本發(fā)明涉及一種輕金屬結(jié)構(gòu)材料,尤其是涉及一種耐熱鎂合金。
背景技術(shù):
鎂合金具有密度小,比強度高等優(yōu)點,被廣泛的應(yīng)用于汽車、航空航天等領(lǐng)域。但是,鑄造鎂合金普遍存在強度較低、高溫耐熱性能不足等問題,限制了其大規(guī)模應(yīng)用。目前應(yīng)用較多的鑄造鎂合金主要為mg-al-zn(mn)體系。由于熱裂、耐腐蝕性能等原因,mg-al-zn(mn)體系鎂合金中zn元素的含量被限制在1%以內(nèi)(質(zhì)量百分數(shù))。研究發(fā)現(xiàn),通過選擇合適的zn/al比值,高鋅含量mg-zn-al合金同樣具有良好的鑄造性能及耐腐蝕性能。并且,該種合金的高溫力學(xué)性能優(yōu)于傳統(tǒng)的低鋅mg-al-zn(mn)合金,被認為是一種低成本的耐熱鎂合金體系。然而,由于mg-zn-al合金的鑄造性能(如抗熱裂性能)對鑄造工藝極其敏感,而且大量粗大、硬脆共晶第二相的形成導(dǎo)致合金的室溫塑性較差,因此該體系合金一直未得到大規(guī)模推廣應(yīng)用。
微量或少量堿土金屬元素(ca和sr等)的加入可以提高mg-zn-al體系合金的耐熱性能,但是會給合金帶來粘模等鑄造問題。在mg-zn-al合金中加入較高含量的輕稀土(或混合輕稀土)可以減少或抑制低熔點、粗大共晶第二相,生成高熱穩(wěn)定性的al2rezn2、al2re和al11re3(re為稀土)等第二相。而且,通過控制zn、al及re的含量,mg-zn-al-re合金具有良好的鑄造性能以及室溫和高溫強塑性。因此,進一步降低成本,發(fā)展通過稀土合金化和其它合金化元素共同作用改善mg-zn-al合金鑄造性能及力學(xué)性能的合金化方法,具有重要的工程應(yīng)用價值。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
根據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供了一種mg-zn-al-re-ca耐熱鎂合金,由以下的組分(質(zhì)量百分數(shù))組成:鋅2-8%、鋁2-8%、稀土0.1-4%、鈣0.1-4%、雜質(zhì)元素含量少于0.2%,其余為鎂。
本發(fā)明的有益效果包括:
1)鋅是主要合金化元素,鋅的添加可以改善合金的塑性,鋅在鎂中 的最大固溶度(質(zhì)量百分數(shù))為6.2%,且固溶度隨溫度的降低而減小,具有固溶強化和時效強化的雙重作用,而且zn在蠕變過程中向晶界偏聚,從而限制位錯蠕變。
2)鋁是主要的合金化元素,可以改善鎂合金的流動性,從而提高鑄造性能。
3)稀土在本發(fā)明中有雙重作用:首先,稀土在本發(fā)明中是用于提高耐熱性能的元素,稀土加入后與zn、al生成al2re和al2rezn2等高熔點第二相;而且稀土能提高mg-zn-al-ca的鑄造性能。
4)鈣是本發(fā)明中用于提高耐熱性能的元素,鈣加入后生成ca2mg6zn3,al-ca和al-mg-ca等高熱穩(wěn)定性第二相。而且,鈣的添加可以細化枝晶組織,從而提高室溫和高溫力學(xué)性能。此外,鈣的成本低廉,可用于工業(yè)生產(chǎn)。
附圖說明
圖1顯示了本發(fā)明的實施例1-4的室溫拉伸力學(xué)性能。
圖2顯示了本發(fā)明的實施例1-4的高溫拉伸力學(xué)性能。
圖3顯示了本發(fā)明的實施例1-4的差示掃描量熱法測定的加熱曲線。
圖4顯示了本發(fā)明的實施例1和3-6的樣品實物的鑄件表面質(zhì)量。
圖5顯示了本發(fā)明的實施例3的鑄態(tài)組織。
具體實施方式
本發(fā)明提供一種mg-zn-al-re-ca耐熱鎂合金,該耐熱鎂合金具有高溫強度好,鑄造性能優(yōu)良,低成本等特點。
一種mg-zn-al-re-ca耐熱鎂合金,其特征在于包括鋅、鋁、稀土、鈣和鎂,其配比(質(zhì)量百分數(shù))為:鋅2-8%,鋁2-8%,稀土:0.1%-4%,鈣:0.1%-4%;本發(fā)明實施例所用的稀土和鈣分別以mg-re和mg-ca中間合金的形式加入,中間合金的成分(質(zhì)量百分數(shù))為mg-30re,mg-20ca。本發(fā)明實例所涉及到的原料鎂(mg)、鋅(zn)、鋁(al)中間合金mg-re和mg-ca均為市場售品。原料的純度為mg:99.9%;al:99.9%;zn:99.9%;mg-30re:99.5%;mg-20ca:99.5%。
實施例1
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:4%;al:4%;re:3%;ca:1%,余量為mg。本實例的稀土為富鑭混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物、氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng) 過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,依次加入純zn,純al,mg-20ca中間合金,mg-30re中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
實施例2
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:4%;al:4%;re:2.5%;ca:1.5%,余量為mg。本實例的稀土為富鑭混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物,氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng)過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,加入純zn,純al,mg-20ca中間合金,mg-30re中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
實施例3
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:4%;al:4%;re:2%;ca:2%,余量為mg。本實例的稀土為富鑭混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物,氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng)過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200 ℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,加入純zn,純al,mg-20ca中間合金,mg-30re中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
實施例4
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:4%;al:4%;re:1%;ca:3%,余量為mg。本實例的稀土為富鑭混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物,氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng)過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,加入純zn,純al,mg-20ca中間合金,mg-30re中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
實施例5
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:6%;al:2%;re:1%;ca:3%,余量為mg。本實例的稀土富鈰混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物,氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng)過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,加入純zn,純al,mg-20ca中間合金,mg-30re中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
實施例6
配料:
按下述質(zhì)量百分數(shù)進行配料:zn:2%;al:6%;re:1%;ca:3%,余量為mg。本實例的稀土為富鈰混和稀土。上述原料經(jīng)過機械打磨,除去表面的污物,氧化物。熔煉前,原料在在干燥箱中預(yù)熱至175℃,經(jīng)過20min加熱除去水分。
準備:
采用45#鋼模具,預(yù)先在模具上刷一層涂料,將模具預(yù)熱至200℃。涂料成分是滑石粉,硼酸,水玻璃和水。覆蓋劑為nacl和kcl,配比為nacl:kcl=3:1(質(zhì)量百分數(shù))。精煉劑的成分為85-90%(質(zhì)量百分數(shù))覆蓋劑+10-15%caf2(質(zhì)量百分數(shù))。
攪拌棒,撈渣勺和坩堝等工具在175℃預(yù)熱20min。
制備:
首先,在坩堝底部預(yù)撒一層覆蓋劑,并將坩堝加熱至暗紅色,投入鎂錠,將爐溫升至780℃。待鎂錠全部熔化后,加入純zn,純al,mg-20ca(質(zhì)量百分數(shù))中間合金,mg-30la(質(zhì)量百分數(shù))中間合金,再次撒上覆蓋劑。當(dāng)原料全部熔化后,用鋁箔包裹精煉劑按入熔體中,用攪拌棒精煉3min。用撈渣勺除去表面浮渣。然后,將爐溫降至740℃,靜置20min。扒渣,澆鑄。
圖1和圖2分別是實施例1-4的室溫和高溫拉伸曲線,從圖1和圖2可以看出在mg-zn-al系合金中添加re和ca得到了較優(yōu)的力學(xué)性能。圖1是實施例1-4的樣品的室溫拉伸曲線,可見,通過re與ca的復(fù)合添加合金的抗拉強度高于156mpa,屈服強度高于72mpa,延伸率大于2.4%。圖2是實施例1-4的樣品的高溫(175℃)拉伸曲線,從圖中可以看出:隨著溫度的升高,合金的抗拉強度損失并未變得很大。當(dāng)re與ca的含量分別為2%和2%(質(zhì)量百分數(shù))時,得到了較優(yōu)的力學(xué)性能。
從圖3和圖4顯示了添加re和ca能改善mg-zn-al的的鑄造性能。圖3是差示掃描量熱法所測的實施例1-6的樣品的凝固曲線;圖3表明,re和ca的添加擴大了α-mg的凝固區(qū)間,改善了熔體的流動性,有利于合金充型。圖4是合金的鑄件表面質(zhì)量,可以很明顯的看出:與不添加ca和re的的mg-4zn-4al相比,實施例1和3-6的樣品的表面質(zhì)量光澤,氧化較少,而且充型能力好。
圖5是本發(fā)明的實施例3的樣品的典型的鑄態(tài)組織,從圖中可以看出添加re與ca抑制了mg-al、mg-zn、mg-zn-al等低熔點第二相,使得合金中形成高熱穩(wěn)定的al-re-zn、al-re、al-ca、al-mg-ca和ca-mg-zn等第二相。而且,這些含re或ca的第二相具有高的熱穩(wěn)定性。在變形過程中可以阻止晶界的滑移。