一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，包括以下工藝步驟：(1)煙化富集:混合精礦進(jìn)行煙化揮發(fā)，煙化粉塵經(jīng)收塵獲得氧粉，冶煉渣送固廢處理。（2）濕法煉鋅：包括a氧粉循環(huán)浸出b鋅后段回收c銦后段回收三個(gè)工序，將鋅、粗銦分離處理，并得到酸性浸出渣(鉛泥)；（3)氯鹽處理：將鉛泥投入氯鹽溶液中浸出，浸出渣即為銻渣；浸出溶液經(jīng)沉鉛得到鉛渣，溶液再經(jīng)沉鋅，獲得含鋅、銦渣，鋅、銦渣返回步驟（2）氧粉循環(huán)中性浸出投料，沉鋅后溶液經(jīng)濃縮蒸發(fā)后返回氯鹽浸出補(bǔ)充氯鹽。本發(fā)明有效利用復(fù)雜多金屬氧化礦資源經(jīng)選礦后所獲的混合精礦，具有各有價(jià)金屬回收全面、環(huán)保條件好、工藝簡(jiǎn)單易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有色金屬冶煉【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法。

【背景技術(shù)】
[0002]我國(guó)氧化鉛鋅礦資源儲(chǔ)量豐富，其中低品位難選氧化鉛鋅礦資源占了相當(dāng)大的比例，對(duì)于這部分資源，由于缺乏高效的加工處理技術(shù)，目前仍未得到大規(guī)模的開發(fā)利用，造成了資源的大量浪費(fèi)。廣西河池南丹縣境內(nèi)大廠礦區(qū)地表低品位錫鉛鋅多金屬氧化礦儲(chǔ)量豐富，僅巴里一一龍頭山一帶儲(chǔ)量就達(dá)2600多萬(wàn)噸，礦石中含有錫、鉛、銻、銀、鋅、銦等有價(jià)金屬，其中鉛銻是共生的，銀賦存在鉛礦中，銦賦存在鋅礦中。該礦石中各種金屬含量較低，鉛鋅氧化率均在90%以上，該礦石因復(fù)雜難選，目前尚未得到有效的開發(fā)和利用。與其他地區(qū)不同的是該地區(qū)氧化鋅礦中含鉛鋅品位低，且伴生有大量有價(jià)金屬，稱之為復(fù)雜多金屬氧化礦。
[0003]長(zhǎng)期以來(lái)，對(duì)于低品位氧化鉛鋅礦的加工處理大多是通過(guò)單一的選礦或者冶煉的方法，未充分考慮選礦和冶煉全流程的合理鏈接和整體優(yōu)化，導(dǎo)致選冶割裂，其結(jié)果是一直未能實(shí)現(xiàn)低品位氧化鉛鋅礦的高效開發(fā)利用。
[0004]基于該地表低品位錫鉛鋅多金屬氧化鉛礦的特點(diǎn)，并結(jié)合鉛鋅混合精礦產(chǎn)品可通過(guò)冶煉工藝進(jìn)行綜合回收的實(shí)際，在該氧化礦的選礦流程可獲得含錫0.4-1 %、含鉛
3-7%、含銻3-5 %、含銀200-500g/t、含鋅5-10 %、含銦0.02-0.1 %的混合精礦的基礎(chǔ)上，提出本發(fā)明。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其解決了混合精礦由于各有價(jià)成分品位低，難于富集回收的問(wèn)題。本發(fā)明采用火法與濕法冶煉相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)錫鉛銻銀鋅銦的有效回收，且回收率較高。
[0006]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案:
[0007]—種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，包括以下工藝步驟:
[0008](I)煙化富集，將混合精礦以45-55%的煤比混合制粒，投入煙化爐或回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行煙化揮發(fā)，煙化揮發(fā)溫度為1400-1600°C，時(shí)間60-90min，冶煉渣送往固廢處理中心回收其中煤粉及其他有價(jià)金屬；揮發(fā)煙塵經(jīng)常規(guī)火法的收塵方法獲得氧粉。
[0009](2)濕法煉鋅，包括如下工序:
[0010]a)氧粉循環(huán)浸出，將步驟⑴煙化富集的氧粉進(jìn)行中性浸出，加入始酸160_180g/I的電解鋅廢液做底液，按液固比3-4:1投入氧粉，溫度控制在75-80°C，反應(yīng)60_90min，再用氧粉調(diào)終點(diǎn)PH至4.5-5.0，繼續(xù)攪拌30~40min，過(guò)濾。中性浸出渣進(jìn)入銦后段回收工序，浸出上清液再返回中性浸出桶作為浸出底液，如此循環(huán)浸出1-3次。
[0011]b)鋅后段回收，將a)工序循環(huán)浸出后，鋅濃度達(dá)80-100g/l的循環(huán)浸出液經(jīng)常規(guī)除鐵、凈化后，獲得電積新液，再經(jīng)低鋅電解法得到陰積鋅，再經(jīng)常規(guī)熔鑄后，獲得鋅錠產(chǎn)品;
[0012]作為方案的進(jìn)一步說(shuō)明，電積新液含鋅80_100g/l。采用低鋅電解法，控制電流密度300-400A/m2，槽電壓3-5V，剝鋅周期36~48小時(shí)，陰積鋅經(jīng)常規(guī)熔鑄后，獲得含鋅99.99% -99.995%的鋅錠產(chǎn)品。
[0013]c)銦后段回收:將a)工序產(chǎn)出的中性浸出渣，按液固比為2-3:1投入加有電解廢液(電解鋅廢液)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸混合物的反應(yīng)桶中，反應(yīng)溫度控制在85-90°C，按液固比2:1濃浸90-120min，再補(bǔ)清水至液固比4~5:1稀浸40_60min。反應(yīng)結(jié)束后溶液通過(guò)常規(guī)凈化、銦萃取、除雜、置換、熔鑄后，獲得含銦98.5-99.5%的粗銦產(chǎn)品；渣即為鉛泥；
[0014](3)氯鹽處理:包括如下工序:
[0015]d)氯鹽浸出，將步驟(2)的鉛泥按液固比3-5:1投入加有氯鹽溶液的反應(yīng)桶，溫度控制在60-80°C，反應(yīng)90-120min后過(guò)濾，濾渣即為銻渣產(chǎn)品；濾液送下一工序沉鉛；
[0016]e)沉鉛，往d)工序產(chǎn)出的濾液中加入硫酸鹽溶液，反應(yīng)30_60min后過(guò)濾，濾渣即為鉛洛，鉛洛經(jīng)洗漆后則為鉛洛產(chǎn)品；濾液送下一步沉鋅；所述硫酸鹽溶液濃度為40-60g/L.
[0017]f)沉鋅，往e工序產(chǎn)出的濾液中加入石灰或堿，調(diào)PH值至5.5-6.5，反應(yīng)30_60min后過(guò)濾，濾渣送步驟(2) 濕法煉鋅；濾液送下一步濃縮蒸發(fā)；
[0018]g)濃縮蒸發(fā)，將f工序的濾液進(jìn)行濃縮蒸發(fā)后，蒸發(fā)水可返回系統(tǒng)做為清節(jié)生產(chǎn)用水，蒸發(fā)后底流返回d)工序補(bǔ)充氯鹽。
[0019]本發(fā)明的冶煉方法所針對(duì)的混合精礦含錫0.4-1 %、含鉛3-7%、含銻3-5%、含銀200-500g/t、含鋅 5-10%、含銦 0.02-0.1V0o
[0020]本發(fā)明中步驟(3)氯鹽處理中，采用的氯鹽為氯化鈉、氯化鉀或氯化銨等；硫酸鹽為硫酸鈉、硫酸鉀或硫酸銨等，硫酸鹽溶液濃度為40-60g/l。
[0021]本發(fā)明的方法中，鉛泥成份為:含錫2-3%、含鉛25-30%、含銻15-20%、含銀1000-2500g/t、含鋅 2-5%、含銦 0.005-0.1V0o
[0022]上述銻渣產(chǎn)品成份為:含錫5-7%、含銻40-50%、含銀1000_2000g/t。
[0023]上述鉛渣產(chǎn)品成份為:含鉛40-50 %、含銀3000_5000g/t。
[0024]本發(fā)明的效益效果:
[0025]1、本發(fā)明解決了復(fù)雜多金屬氧化礦選礦后的混合精礦由于各有價(jià)成分品位低，難于富集回收的問(wèn)題。
[0026]2、本發(fā)明通過(guò)火法與濕法冶煉相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了對(duì)復(fù)雜多金屬氧化礦選礦后的混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的有效回收，通過(guò)對(duì)產(chǎn)品的銷售，可獲得一定的經(jīng)濟(jì)效益。
[0027]3、針對(duì)復(fù)雜多金屬氧化礦選礦后的混合精礦，采用上述技術(shù)方案，工藝流程簡(jiǎn)單、實(shí)用，可實(shí)現(xiàn)錫鉛銻銀鋅銦的有效回收，且回收率高，不僅實(shí)現(xiàn)了此種資源的綜合利用，也使低品位復(fù)雜多金屬氧化礦通過(guò)選礦后的二次資源得到了進(jìn)一步的處理，避免了二次資源浪費(fèi)及減輕了對(duì)環(huán)境的污染。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028]圖1是本發(fā)明的工藝流程。

【具體實(shí)施方式】
[0029]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0030]實(shí)施例1
[0031]一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，用廣西南丹大廠礦區(qū)的低品位錫鉛鋅多金屬氧化礦原礦經(jīng)選礦后獲得的混合精礦成份為:錫0.54%、鉛
5.74%、銻 3.92%、銀 493g/t、鋅 6.40%、銦 0.0226% ?
[0032]將上述混合精礦按以下工藝步驟:
[0033](I)煙化富集:將混合精礦與無(wú)煙煤，以45%的煤比混合制粒，投入煙化爐中進(jìn)行煙化揮發(fā)，溫度為1400°C左右，揮發(fā)時(shí)間90min。冶煉渣送往固廢處理中心回收其中煤粉及其他有價(jià)金屬；揮發(fā)煙塵經(jīng)收塵獲得氧粉，送濕法煉鋅工序。
[0034](2)濕法煉鋅:將煙化富集的氧粉進(jìn)行中性浸出，加入始酸160_180g/l的電解鋅廢液做底液，按液固比3:1投入氧粉，溫度控制在75-80°C，反應(yīng)60-70min，再用氧粉調(diào)終點(diǎn)PH至4.5-4.7，繼續(xù)攪拌30min，過(guò)濾。中性浸出后上清液再返回中性浸出打底，如此循環(huán)I次。
[0035]循環(huán)I次的浸出后液(鋅濃度達(dá)80-100g/l)經(jīng)常規(guī)除鐵、凈化后，獲得電積新液。電積新液含鋅80-100g/l。采用低鋅電解法，控制電流密度400A/m2，槽電壓5V，剝鋅周期48小時(shí)，陰積鋅再經(jīng)常規(guī)熔鑄，獲得鋅錠(純度99.99% -99.995% )?
[0036]中性浸出渣浸出渣投入加有電解廢液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸混合的反應(yīng)桶中進(jìn)行酸性浸出，控制始酸250g/l，液固比2:1，反應(yīng)溫度控制在85-90°C，濃浸90_100min，再補(bǔ)清水至液固比4:1浸出40-50min。反應(yīng)結(jié)束后溶液通過(guò)常規(guī)凈化、銦萃取、除雜、置換、熔鑄后，獲得含銦98.5%的粗銦產(chǎn)品，浸出渣(鉛泥)送氯鹽處理進(jìn)一步回收其中錫銻鉛銀等有價(jià)金屬。
[0037](3)氯鹽處理:將步驟(2)的鉛泥按液固比3:1投入加有氯鹽溶液(氯化鈉)的反應(yīng)桶進(jìn)行氯鹽浸出，溫度控制在60-70°C，反應(yīng)時(shí)間90-100min，反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，濾渣即為銻渣產(chǎn)品。
[0038]往氯鹽浸出后濾液中加入50g/l硫酸鈉進(jìn)行沉鉛，反應(yīng)時(shí)間45min，過(guò)濾，濾渣即為鉛渣，鉛渣經(jīng)洗滌后則為鉛渣產(chǎn)品。
[0039]往沉鉛后的濾液中加入片堿進(jìn)行沉鋅，調(diào)PH值至5.5-6.0,反應(yīng)時(shí)間30_40min，過(guò)濾，濾渣返回濕法煉鋅工序投料。沉鋅的的濾液經(jīng)濃縮蒸發(fā)后，蒸發(fā)水用于其他生產(chǎn)用水或直接以清凈水外排，蒸發(fā)后底流氯鹽濃度很高質(zhì)量濃度達(dá)50%，返回氯鹽浸出循環(huán)使用。
[0040]各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo):
[0041]1、煙化富集氧粉各成份含量及揮發(fā)率)
[0042]

【權(quán)利要求】
1.一種綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:包括以下工藝步驟: (1)煙化富集，將混合精礦以45-55%的煤比混合制粒，投入煙化爐或回轉(zhuǎn)窯中進(jìn)行煙化揮發(fā)，冶煉渣送往固廢處理中心；揮發(fā)煙塵經(jīng)收塵獲得氧粉； (2)濕法煉鋅，包括如下工序: a)氧粉循環(huán)浸出，將步驟(1)煙化富集的氧粉進(jìn)行中性浸出，加入電解鋅廢液做底液，按液固比3-4:1投入氧粉，反應(yīng)浸出60-90min，再用氧粉調(diào)終點(diǎn)PH至4.5-5.0,過(guò)濾；中性浸出渣進(jìn)入銦后段回收工序，浸出上清液再返回中性浸出桶作為浸出底液，如此循環(huán)浸出1-3 次； b)鋅后段回收，將a)工序經(jīng)過(guò)循環(huán)浸出后，鋅濃度達(dá)80-100g/l的循環(huán)浸出液經(jīng)常規(guī)除鐵、凈化后，獲得電積新液，再經(jīng)低鋅電解法得到陰積鋅，再經(jīng)常規(guī)熔鑄后，獲得鋅錠產(chǎn)品; c)銦后段回收:將a)工序產(chǎn)出的中性浸出渣，按液固比為2-3:1投入加有電解廢液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)98%的濃硫酸混合物的反應(yīng)桶中濃浸90-120min，控制始酸的酸度為200_250g/l ；再加入清水至液固比4~5:1稀浸40-60min，反應(yīng)結(jié)束后溶液通過(guò)常規(guī)凈化、銦萃取、除雜、置換、熔鑄后，獲得粗銦產(chǎn)品；渣即為鉛泥； (3)氯鹽處理:包括如下工序: d)氯鹽浸出，將步驟(2)的鉛泥按液固比3-5:1投入加有氯鹽溶液的反應(yīng)桶，溫度控制在60-80°C，反應(yīng)90-120min后過(guò)濾，濾渣即為銻渣產(chǎn)品；濾液送下一工序沉鉛； e)沉鉛，往d)工序產(chǎn)出的濾液中加入硫酸鹽溶液，反應(yīng)30-60min后過(guò)濾，濾渣即為鉛渣，鉛渣經(jīng)洗滌后則為鉛渣產(chǎn)品；濾液送下一步沉鋅； f)沉鋅，往e)工序產(chǎn)出的濾液中加入石灰或堿，調(diào)PH值至5.5-6.5，反應(yīng)30-60min后過(guò)濾，濾渣送步驟(2)濕法煉鋅；濾液送下一步濃縮蒸發(fā)； g)濃縮蒸發(fā)，將f)工序的濾液進(jìn)行濃縮蒸發(fā)后，蒸發(fā)水可返回系統(tǒng)做為清節(jié)生產(chǎn)用水，蒸發(fā)后底流返回d)工序補(bǔ)充氯鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述混合精礦含錫0.4-1%、含鉛3-7%、含銻3-5%、含銀200-500g/t、含鋅5_10%、含銦 0.02-0.1%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述步驟(1)煙化揮發(fā)溫度為1400-1600°C，時(shí)間為60-90min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述a)氧粉循環(huán)浸出中，電積鋅廢液起始酸度為160-180g/l，反應(yīng)溫度為75-80°C，反應(yīng)結(jié)束，用氧粉調(diào)終點(diǎn)PH至4.5-5.0后，繼續(xù)攪拌3(T40min后過(guò)濾。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述b)鋅后段回收過(guò)程中，電積新液含鋅80-100g/l，再采用低鋅電解法電解，控制電流密度300-400A/m2，槽電壓3-5V，剝鋅周期36~48小時(shí)，得到陰積鋅，再經(jīng)常規(guī)熔鑄后，獲得含鋅99.99%-99.995%的鋅錠產(chǎn)品。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述c)銦后段回收中性浸出渣，反應(yīng)浸出溫度控制在85-90°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述步驟(3)氯鹽處理中，氯鹽為氯化鈉、氯化鉀或氯化銨；硫酸鹽為硫酸鈉、硫酸鉀或硫酸銨，硫酸鹽溶液濃度為40-60g/l。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述鉛泥成份為:含錫2-3%、含鉛25-30%、含銻15-20%、含銀1000-2500g/t、含鋅2-5%、含銦 0.005-0.1%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述銻渣產(chǎn)品成份為:含錫5-7%、含銻40-50%、含銀1000-2000g/t。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的綜合回收選礦后混合精礦中錫鉛銻銀鋅銦的冶煉方法，其特征在于:所述鉛渣產(chǎn)品成份為:含鉛40-50%、含銀3000-6000g/t。
【文檔編號(hào)】C22B13/00GK104131174SQ201410367854
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月29日
【發(fā)明者】王宗賢, 劉科曉, 林輝, 韋平, 陽(yáng)永明 申請(qǐng)人:廣西金山銦鍺冶金化工有限公司