一種提高廢液中貴金屬回收率的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及冶金工藝技術(shù)，具體是一種提高廢液中貴金屬回收率的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 國內(nèi)大型冶煉廠生產(chǎn)貴金屬通常采用濕法或火法-濕法相結(jié)合的方法，但運(yùn)兩 種方法均會(huì)產(chǎn)生含少量貴金屬和高濃度銅、儀和神等重金屬的廢液，如不加W處理而直接 排放，在造成貴金屬的流失和資源浪費(fèi)的同時(shí)也勢必會(huì)對(duì)企業(yè)周邊的水及±壤造成嚴(yán)重污 染。對(duì)于運(yùn)些含貴金屬的廢液，常規(guī)的處理方法主要有中和沉淀法、鐵氧體法和硫化法。中 和石灰沉淀法應(yīng)用最為普遍，其成本低、工藝簡單，但存在著處理率低、貴金屬難W富集、渣 量大等缺點(diǎn)。鐵氧體法和硫化法處理效率高于中和法，但運(yùn)兩種方法操作復(fù)雜，其中硫化法 容易產(chǎn)生硫化氨等有毒有害氣體，且對(duì)貴金屬錠、銀的回收率低，而鐵氧體法對(duì)反應(yīng)條件精 確度的要求較高，處理后的廢液重金屬脫除率難W滿足排放的標(biāo)準(zhǔn)。綜合上述因素，中和液 堿沉淀法在含貴金屬廢液的處理方面得到了廣泛的應(yīng)用。
[0003] 該方法的操作過程為：利用金屬離子的沉淀反應(yīng)，將含貴金屬離子的廢液用液堿 調(diào)節(jié)抑成弱堿性、促使大部分金屬離子或絡(luò)離子發(fā)生沉淀留在渣中，重復(fù)上述過程，第一 次將貴金屬盡可能的脫除，第二次將溶液中的銅、儀等重金屬離子降低到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
[0004] 然而，上述方法卻存在如下問題：（1)液堿在加入的過程中放出熱量，少量貴金 屬沉淀出現(xiàn)返溶現(xiàn)象，使貴金屬的回收率降低，且需增加廢液冷卻的過程，影響生產(chǎn)進(jìn)度； (2)加入液堿沉淀金屬生成的沉淀顆粒和粘性較大，后期壓濾速度慢，且易堵塞濾袋，使操 作效率降低、成本增加。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了克服W上技術(shù)的不足，提供一種可有效提高廢液中貴金屬回 收率的新方法。
[0006] 本發(fā)明提高廢液中貴金屬回收率的方法，是先將含有貴金屬的廢液用堿性試劑調(diào) 節(jié)抑值為8~10,靜置30~40 min生成小顆粒沉淀后，加入0.5~0.6g/L的絮凝劑，利用該 絮凝劑在弱堿性條件下生成大體積絮狀沉淀的特性，促進(jìn)小顆粒金屬沉淀的生長，同時(shí)吸 附廢液中漂浮的水解顆粒和各種懸浮的膠體顆粒，生成大顆粒沉淀物質(zhì)后回收貴金屬，改 善現(xiàn)有技術(shù)中因堿性試劑放熱引起的金屬沉淀返溶現(xiàn)象，提高貴金屬的回收率。上述過程 將一次中和液外排，但由于一次中和渣的渣量大，各種金屬總含量高，影響回收的貴金屬純 度，因此還需將一次中和渣用純水漿化，再在抑=2~3的酸性條件下酸浸W富集賤金屬，酸 浸液進(jìn)行二次堿中和回收賤金屬，酸浸渣用于回收貴金屬，得到的二次中和渣加入銅儀系 統(tǒng)進(jìn)行綜合處理，二次中和液外排。 陽007] 上述堿性試劑為液堿、氨氧化巧或氨氧化鐘中的一種，液堿濃度為10%~30%。
[0008] 絮凝劑為聚合硫酸鐵、=氯化鐵或聚丙締酷胺中的一種。
[0009] 一次中和渣用純水漿化時(shí)，液固體積比為6:1~7:1。
[0010] 強(qiáng)酸為18. 4mol/L的硫酸、9. 5mol/L的鹽酸中的一種。 W11] 富集后的酸液進(jìn)行二次堿中和時(shí)抑值仍為8~10,反應(yīng)時(shí)間為40~50 min。
[0012] 本發(fā)明相比于現(xiàn)有技術(shù)，具有W下有益效果：（1 )本發(fā)明利用絮凝劑在弱堿性條 件下生成大體積絮狀沉淀的特性，促進(jìn)小顆粒金屬沉淀的生長，同時(shí)吸附廢液中漂浮的水 解顆粒和各種懸浮的膠體顆粒，生成大顆粒沉淀物質(zhì)后回收貴金屬，改善了現(xiàn)有技術(shù)中因 堿性試劑放熱引起的金屬沉淀返溶現(xiàn)象，提高了貴金屬的回收率；然后將一次中和液外排， 一次中和渣經(jīng)漿化、酸浸富集賤金屬后，二次堿中和酸浸液回收賤金屬，并從酸浸渣中回收 貴金屬，得到的二次中和渣加入銅儀系統(tǒng)進(jìn)行綜合處理，二次中和液外排，實(shí)現(xiàn)了貴、賤金 屬的有效分離，并使排放液中貴金屬和重金屬的含量均達(dá)到了國家標(biāo)準(zhǔn)（GB25467-2010: 銅、儀、鉆工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn))。
[0013] (2)本發(fā)明中回收貴金屬時(shí)生成的絡(luò)合物沉淀為絮狀物，不易堵塞濾袋，過濾速度 快，有利于提高生產(chǎn)進(jìn)度，可在貴金屬回收領(lǐng)域進(jìn)行廣泛的推廣應(yīng)用。
【附圖說明】
[0014] 圖1為本發(fā)明方法的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0016] 實(shí)施例1 測量出廢液的酸度，加入液堿進(jìn)行一次中和，調(diào)節(jié)抑值為8,靜置30min，待有小顆粒 沉淀生成后加入聚合硫酸鐵0. 5g/l，壓濾，得到一次中和液和一次中和渣；然后將一次中 和液外排，一次中和渣用6倍體積的純水漿化后加入硫酸酸浸，調(diào)節(jié)終點(diǎn)抑值為2,攬拌 IOmin后過濾，得到酸浸渣和酸浸液；酸浸渣用于回收貴金屬，酸浸液進(jìn)行二次中和回收其 中的賤金屬，具體為調(diào)節(jié)抑值為8,攬拌40min，將過濾后得到的二次中和渣加入銅儀系統(tǒng) 進(jìn)行綜合處理，二次中和液外排。整個(gè)回收過程中，IL廢液產(chǎn)生500g -次中和渣，15g酸浸 渣，回收得到0.1 g貴金屬，得到450g二次中和渣，一次中和液與二次中和液中貴金屬和重 金屬含量均低于0. 0005g/l，達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)GB25467-2010。使用本實(shí)施例中方法回收前后 廢液中各種金屬含量對(duì)比見表1 : 表1回收前后廢液中金屬含量檢測結(jié)果（mg/L)
實(shí)施例2 測量出廢液的酸度，加入氨氧化巧進(jìn)行一次中和，調(diào)節(jié)抑值為8. 5,靜置35min，待有小 顆粒沉淀生成后加入聚合硫酸鐵0. 55g/l，壓濾，得到一次中和液和一次中和渣；將一次中 和液外排，一次中和渣用6倍體積的純水漿化后加入硫酸酸浸，調(diào)節(jié)終點(diǎn)抑值為2. 5,攬拌 15min后過濾，得到酸浸渣和酸浸液；酸浸渣用于回收貴金屬，酸浸液進(jìn)行二次中和回收其 中的賤金屬，具體為調(diào)節(jié)抑值為8. 5,攬拌45min，將過濾后得到的二次中和渣加入銅儀系 統(tǒng)進(jìn)行處理，二次中和液外排。整個(gè)回收過程中，IL廢液產(chǎn)生520g -次中和渣，17g酸浸渣， 回收得到約0. 12g貴金屬，得到455g二次中和渣，一次中和液與二次中和液中貴金屬和重 金屬含量均低于0. 0005g/l，達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)GB25467-2010。使用本實(shí)施例中方法回收前后 廢液中各種金屬含量對(duì)比見表2 : 表2回收前后廢液中金屬含量檢測結(jié)果（mg/L)
實(shí)施例3 測量出廢液的酸度，加入氨氧化巧進(jìn)行一次中和，調(diào)節(jié)抑值為9,靜置35min，待有小顆 粒沉淀生成后加入=氯化鐵0. 55g/l，壓濾，得到一次中和液和一次中和渣；一次中和渣用 7倍體積的純水漿化后加入鹽酸酸浸，調(diào)節(jié)終點(diǎn)抑值為2. 5,攬拌15min后過濾，得到酸浸 渣和酸浸液；酸浸渣用于回收貴金屬，酸浸液進(jìn)行二次中和回收其中的賤金屬，具體為調(diào)節(jié) 抑值為9. 5,攬拌45min，將過濾后得到的二次中和渣加入銅儀系統(tǒng)進(jìn)行處理，二次中和液 外排。整個(gè)回收過程中，IL廢液產(chǎn)生550g-次中和渣，15g酸浸渣，回收得到0.1 g貴金屬， 得到450g二次中和渣，一次中和液與二次中和液中貴金屬和重金屬含量低于0. 0005g/l， 達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)GB25467-2010。使用本實(shí)施例回收前后廢液中金屬離子含量對(duì)比見表3 : 表3回收前后廢液中金屬含量檢測結(jié)果（mg/L)
實(shí)施例4 測量出廢液的酸度，加入氨氧化巧進(jìn)行一次中和，調(diào)節(jié)抑值為10,靜置40min，待有 小顆粒沉淀生成后加入聚丙締酷胺〇.6g/l，壓濾，得到一次中和液和一次中和渣；將一次 中和液外排，一次中和渣用7倍量的純水漿化后加入硫酸酸浸，調(diào)節(jié)終點(diǎn)抑值為3,攬拌 20min后過濾，得到酸浸渣和酸浸液；酸浸渣用于回收貴金屬，酸浸液進(jìn)行二次中和回收其 中的賤金屬，具體為調(diào)節(jié)抑值為10,攬拌50min，將過濾后得到的二次中和渣進(jìn)入銅儀系統(tǒng) 進(jìn)行處理，二次中和液外排。整個(gè)回收過程中，IL廢液產(chǎn)生700g -次中和渣，15g酸浸渣， 回收得到0.1 g貴金屬，得到680g二次中和渣，一次中和液與二次中和液中貴金屬和重金屬 含量均低于0. 〇〇〇5g/l，達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)GB25467-2010。使用本實(shí)施例中方法回收前后廢液 中各種金屬含量對(duì)比見表4: 表4回收前后廢液中金屬含量檢測結(jié)果（mg/L)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于按下述工藝步驟進(jìn)行： (1)向含有貴金屬的廢液中加入堿性試劑進(jìn)行一次中和，調(diào)節(jié)pH值為8~10,靜置 30-40min，待有小顆粒沉淀生成后加入0. 5~0. 6g/L的絮凝劑，壓濾，將一次中和液外排； (2 )將一次中和渣以液固體積比6:1~7:1用純水漿化，加入強(qiáng)酸酸浸，終點(diǎn)pH值為2~3， 攪拌10~20min后過濾，酸浸渣用于回收貴金屬。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：該方法 還包括步驟（3):對(duì)酸浸液加堿性試劑進(jìn)行二次中和，調(diào)節(jié)pH為8~10,反應(yīng)時(shí)間40~50min， 過濾后二次中和渣加入銅鎳系統(tǒng)進(jìn)行處理，二次中和液外排。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所述步 驟（1)中堿性試劑為液堿、氫氧化鈣或氫氧化鉀中的一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所述步 驟（3)中堿性試劑為液堿、氫氧化鈣或氫氧化鉀中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所 述步驟（1)或（3)中液堿的濃度為10%~30%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所述步 驟（1)中絮凝劑為聚合硫酸鐵、三氯化鐵或聚丙烯酰胺中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所述步 驟（2)中強(qiáng)酸為硫酸、鹽酸中的一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種提高廢液中貴金屬回收率的方法，其特征在于：所述硫 酸、鹽酸的濃度分別為18. 4mol/L和9. 5mol/L〇
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種提高廢液中貴金屬回收率的方法。利用絮凝劑在弱堿性條件下生成大體積絮狀沉淀的特性，促進(jìn)小顆粒金屬沉淀的生長，同時(shí)吸附廢液中漂浮的水解顆粒和各種懸浮的膠體顆粒，生成大顆粒沉淀物質(zhì)后回收貴金屬，改善了現(xiàn)有技術(shù)中因堿性試劑放熱引起的金屬沉淀返溶現(xiàn)象，提高了貴金屬的回收率；然后將一次中和液外排，一次中和渣經(jīng)漿化、酸浸富集賤金屬后，二次堿中和酸浸液回收賤金屬，并從酸浸渣中回收貴金屬，得到的二次中和渣加入銅鎳系統(tǒng)進(jìn)行綜合處理，二次中和液外排，實(shí)現(xiàn)了貴、賤金屬的有效分離，并使排放液中貴金屬和重金屬的含量均達(dá)到了國家標(biāo)準(zhǔn)（GB25467-2010：銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)）。
【IPC分類】C22B7/00, C02F9/04, C22B11/00
【公開號(hào)】CN105293774
【申請?zhí)枴緾N201510797339
【發(fā)明人】張發(fā)志, 潘從明, 謝振山, 楊麗虹, 劉成
【申請人】金川集團(tuán)股份有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年11月18日