一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4?氨基?3,5?二氯?6?氟?2?氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域。所述方法包括羥基化、母液萃取、縮合步驟，通過將羥基化后母液進行再萃取后，將溶劑及母液中的4?氨基?3,5?二氯?6?氟吡啶?2?酚鉀/酚鈉用于下一縮合步驟，可大大提高產(chǎn)品得率，且本發(fā)明制備4?氨基?3,5?二氯?6?氟?2?氧基乙酸乙酯吡啶的工藝路線短，原料利用率高，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
_種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡陡的制備 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，屬于 精細化工技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟草煙是吡啶氧乙酸類除草劑，具有內(nèi)吸傳導作用，有典型的激素型除草劑反應。 苗后使用，敏感作物出現(xiàn)典型激素類除草劑的反應。在禾谷類作物上使用適期較寬，可用于 小麥、大麥、玉米、葡萄及果園、牧場、林場等地防除闊葉雜草，如豬殃殃、田旋花、養(yǎng)菜、繁 縷、卷莖莧、馬齒莧等雜草。
[0003] 4-氨基-3，5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶是合成氟草煙除草劑的關(guān)鍵中間 體，現(xiàn)有技術(shù)中米用的合成方法有多種，如公開號為CN104592103A，名稱為"一種氟草煙酯 的合成方法"的發(fā)明專利，該專利公開的合成方法是將4-氨基-3，5-二氯-2，6二氟吡啶溶于 溶劑中，加入乙醇酸酯、縛酸劑、催化劑，加熱保溫至縮合反應完全，后處理得到氟草煙酯。 該專利的反應時間長，溫度較高，且乙醇酸酯原料的價格高，故其生產(chǎn)成本高，不利于工業(yè) 化生產(chǎn)。
[0004 ]又如，陳霞，全國藥劑毒理學術(shù)討論會，新穎除草劑氟草煙(f 1 ur 0 xy py r )的合成方 法概述，公開了四種合成4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的方法，但該四種方 法均沒有提到如何提高產(chǎn)物收率的問題，其中一種方法的工藝路線如下：
其原料中的甲醇鈉屬于危險化學品，具有腐蝕性和可自然性，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中4-氨基-3,5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的生產(chǎn) 成本尚、不利于工業(yè)化生廣等問題，提供一種尚得率制備氨基，5-二氯_6_氣_2_氧基乙 酸乙酯吡啶的方法，通過將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶羥基化后，分離得到母液，再將 母液濃縮后進行萃取，并將萃取液用于下一步的縮合反應，具有降低生產(chǎn)成本，提高原料利 用率以及產(chǎn)品得率的優(yōu)點。
[0006] 為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A.羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與堿金屬氫氧化物水溶液加熱回流;所述堿金屬氫 氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀;待反應完全后，冷卻，然后離心分離得到母液和固態(tài)的4-氨 基-3，5-二氯-6-氣啦啶-2-酸鉀或4-氨基-3，5-二氯-6-氣啦啶-2-酸鈉； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3，5-二氯_6_氣P比啶_2_酸鉀或4-氨基-3，5-二氯_6_氣P比啶_2_酸 鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器中，減壓蒸餾后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3，5-二氯_6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。
[0007] 羥基化反應的反應式如下：
步驟A中，所述堿金屬氫氧化物水溶液的濃度為11%。
[0008] 步驟A中，所述4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶與堿金屬氫氧化物的摩爾比為1:2 ~3〇
[0009] 步驟A中，所述加熱回流的時間為1.5~2.5h。
[0010]步驟C中，所述減壓蒸餾將體系中的水含量控制在lOOOppm以內(nèi)后，再投入氯乙酸 乙醋 步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加量為反應器中4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀或 4_氨基_3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉總物質(zhì)的量的1~1.2倍。
[0011] 步驟c中，所述減壓蒸餾是將離心后的母液在50~100°C下減壓蒸餾，分別回收52 ~53 °C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯，75~78 °C，1 kPa的餾分N-甲基吡咯烷酮，并回收利用；留在 爸底的即為氨基，5-二氯_6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。
[0012] 本發(fā)明的有益效果： (1)本發(fā)明通過將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶羥基化后，離心分離，分別得到固體 和母液，固體為4-氨基-3，5-二氯-6-氟P比啶-2-酸鉀或酸鈉，作為下一步縮合的原料;母液 經(jīng)過濃縮、析出固體后，加入溶劑，以將母液中的4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀或酚 鈉萃取出來，含酚鉀或酚鈉的溶劑再用作下一步縮合反應，提高了原料利用率，降低了生產(chǎn) 成本，經(jīng)檢測，最終廣物4_氛基_3，5_二氣_6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶的得率多89%，最尚能 達到94%。
[0013] 關(guān)于成本，【背景技術(shù)】中的CN104592103A，所使用的乙醇酸乙酯不易得，價格太過昂 貴，而本發(fā)明中使用的原料易得，價格較低，如氫氧化鈉，3000元/噸，氯乙酸乙酯1萬元/噸； 并且CN104592103A的反應時間長達11~14h，回流溫度也較高，能耗高，本發(fā)明的兩步反應 總共的時間為4~5;總的來說，本發(fā)明相較于【背景技術(shù)】中的CN104592103A具有原料利用率 高、生產(chǎn)成本低、能耗小、適合工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點。
[0014] (2)本發(fā)明步驟A中，所述堿金屬氫氧化物水溶液的濃度為11%，該濃度的水溶液， 可保證體系中用水量合適，回流至反應液澄清，反應物全部成為鉀鹽/鈉鹽溶于水中，故該 指標更精確地判定反應終點，如果濃度過大，水量減少，反應過程中生成的鉀鹽/鈉鹽不能 完全溶解在水中，難以判斷反應是否達到終點。
[0015] ⑶本發(fā)明步驟A中，所述4-氨基-3,5_二氯-2,6_二氟啦啶與堿金屬氫氧化物的摩 爾比為1:2~3,經(jīng)多次試驗驗證，該特定比例范圍的原料用量，其最終產(chǎn)物的得率較高。
[0016] (4)本發(fā)明步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加量為4-氨基-3，5_二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀或酚鈉總的物質(zhì)的量的1~1.2倍，氯乙酸乙酯稍過量，可保證反應更加充分，氯乙酸乙 酯與溶劑NMP及產(chǎn)物的沸點相差均較大，過量的氯乙酸乙酯在反應過后也容易分離回收再 利用，但過多的氯乙酸乙酯可能導致副反應的發(fā)生，且不夠經(jīng)濟，回收能耗也隨之加大，故 氯乙酸乙酯與酚鉀或酚鈉的物質(zhì)的量比為1:1~1.2最佳。
[0017] (5)本發(fā)明步驟C中，所述減壓蒸餾將體系中的水含量控制在lOOOppm以內(nèi)后，再投 入氯乙酸乙酯，由于羥基化的產(chǎn)物沒有經(jīng)過干燥直接用于縮合反應，加之縮合反應的溶劑 即是母液萃取步驟中的含4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀的NMP，整個體系的含水量相 對較大，如果不進行水含量的控制，會導致縮合反應的速率減慢，影響生產(chǎn)效率和產(chǎn)品的收 率。
[0018] (6)本發(fā)明中，步驟C中，所述縮合后，將反應液離心分離，將離心后的母液在50~ 100°C下減壓蒸餾，收集52~53°C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯;收集75~78°C/lkPa餾分N-甲基 吡咯烷酮，回收利用，留在釜底的即為4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶，由于 溶劑、氯乙酸乙酯與產(chǎn)物4-氨基-3，5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶這三者的沸點相差 較大，通過精餾可使他們幾乎完全分離，且溶劑和氯乙酸乙酯分別收集后，回收利用，具有 提高原料利用率，降低生產(chǎn)成本的優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0019] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步地詳細說明，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0020] 實施例1 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A.羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與氫氧化鈉溶液加熱回流，待反應完全后，冷卻，然 后尚心分尚得到母液和固態(tài)4-氨基-3，5-二氯_6_氣吡啶_2_酸鉀或4-氨基-3，5-二氯_6_氣 吡啶-2-酚鈉； B.母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用； C.縮合 將步驟A中的4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器 中，減壓蒸餾后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3，5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡 啶。
[0021] 實施例2 本實施例在實施例1的基礎(chǔ)上，步驟A中，所述NaOH水溶液的濃度為11%。
[0022] 實施例3 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A. 羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與氫氧化鉀水溶液加熱回流，待反應完全后，冷卻， 然后離心分離得到母液和固態(tài)4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用;萃取液即溶劑N-甲基吡咯烷酮和4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡 啶-2-酚鉀的混合物，作為下一步的溶劑使用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀和步驟B得到的萃取液投入反應器 中，減壓蒸餾后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3，5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡 啶。
[0023] 本實施例步驟A中，Κ0Η水溶液的濃度為11%;所述4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡 啶與Κ0Η的摩爾比為1:2.5。
[0024] 實施例4 本實施例在實施例3的基礎(chǔ)上，步驟A中，所述加熱回流的時間為2h。
[0025] 實施例5 本實施例與實施例4的區(qū)別在于:本實施例步驟A中，4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶 與Κ0Η的摩爾比為1:3;加熱回流的時間為2.5h。
[0026] 實施例6 本實施例在實施例5的基礎(chǔ)上，步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加的物質(zhì)的量與反應器 中4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀總物質(zhì)的量之比為1:1。
[0027] 實施例7 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A. 羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氣啦啶與NaOH水溶液加熱回流，待反應完全后，冷卻，然后 離心分離得到母液和固態(tài)4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用;萃取液即溶劑N-甲基吡咯烷酮和4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡 啶-2-酚鈉的混合物，作為下一步的溶劑使用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器 中，減壓蒸餾，并將體系中水含量控制在lOOOppm后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3， 5-二氯-6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。
[0028] 本實施例步驟A中，所述NaOH水溶液的濃度為11%;4_氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡 啶與NaOH的摩爾比為1:2;加熱回流的時間為1.5h;步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加的物質(zhì) 的量與反應器中4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉總物質(zhì)的量之比為1.2:1。
[0029]步驟C中，所述縮合后，將反應液離心分離，將離心后的母液在50~100°C下減壓蒸 餾，分別收集52~53°C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯，75~78°C，lkPa的餾分N-甲基吡咯烷酮， 并回收利用；留在釜底的即為4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶。
[0030] 實施例8 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A. 羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氣啦啶與NaOH水溶液加熱回流，待反應完全后，冷卻，然后 離心分離得到母液和固態(tài)4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用;萃取液即溶劑N-甲基吡咯烷酮和4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡 啶-2-酚鈉的混合物，作為下一步的溶劑使用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器 中，減壓蒸餾，并將體系中水含量控制在lOOOppm后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3， 5-二氯 -6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。
[0031] 本實施例步驟A中，所述NaOH水溶液的濃度為11%;4_氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡 啶與NaOH的摩爾比為1:2.8;加熱回流的時間為2h;步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加的物質(zhì) 的量與反應器中4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉總物質(zhì)的量之比為1.1:1。
[0032]步驟C中，所述縮合后，將反應液離心分離，將離心后的母液在50~100°C下減壓蒸 餾，分別收集52~53°C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯，75~78°C，lkPa的餾分N-甲基吡咯烷酮， 并回收利用；留在釜底的即為4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶。
[0033] 實施例9 一種4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以下 步驟： A. 羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氣啦啶與NaOH水溶液加熱回流，待反應完全后，冷卻，然后 離心分離得到母液和固態(tài)4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用;萃取液即溶劑N-甲基吡咯烷酮和4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡 啶-2-酚鈉的混合物，作為下一步的溶劑使用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器 中，減壓蒸餾，并將體系中水含量控制在lOOOppm后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3， 5-二氯 -6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。
[0034] 本實施例步驟A中，所述NaOH水溶液的濃度為11%;4_氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡 啶與NaOH的摩爾比為1:2;加熱回流的時間為1.5h;步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加的物質(zhì) 的量與反應器中4-氨基-3，5_二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉總物質(zhì)的量之比為1: 1。
[0035] 步驟C中，所述縮合后，將反應液離心分離，將離心后的母液在50~100°C下減壓蒸 餾，分別收集52~53°C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯，75~78°C，lkPa的餾分N-甲基吡咯烷酮， 并回收利用；留在釜底的即為4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶。
[0036] 實施例10 本實施例與實施例9的區(qū)別在于:本實施例的堿金屬為氫氧化鉀，水溶液的濃度為11%， 4_氨基_3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與NaOH的摩爾比為1:2.5。
[0037] 實施例11 本實施例與實施例10的區(qū)別在于:步驟A中，加熱回流的時間為2h。
[0038] 實施例12 本實施例與實施例10的區(qū)別在于:步驟A中，4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與Κ0Η的 摩爾比為1:3;加熱回流的時間為2.5h。
[0039] 實施例13 本實施例以95.36g4_氨基-3，5-二氯-2，6-二氣吡啶制備4-氨基-3，5-二氯_6_氣_2_氧 基乙酸乙酯吡啶為例，對本發(fā)明作進一步說明。
[0040] 將95.36g 4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶中加入637.20g 11%K0H水溶液，回流 2h，反應完畢，停止加熱，自然冷卻后析出固體，離心分離，得固體沉淀物169.60g，母液 562.90g;母液濃縮后析出固體，加入450mL NMP攪拌，離心分離，得固體沉淀物(成分為Κ0Η 和KF)22.0g，母液(成分為NMP和少量4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀)473.20g。
[00411 將上步離心后的固態(tài)沉淀物169.60g和473.20g匪P萃取液加入反應器，減壓蒸出 92.50g溶劑帶水，測得體系水含量小于lOOOppm后，投入55.15g氯乙酸乙酯，70 °C保溫2h，GC 中控，反應完畢。離心分離，得固體沉淀物NaCl 25.15g，母液580.30g減壓蒸餾，并收集52~ 53°C/5KPa的餾分即氯乙酸乙酯4.5g，75~78°C/lKPa的餾分446.78g即NMP，釜底128.85g的 白色固體即4-氨基-3，5-二氯_6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶，純度為98%。
[0042] 上述實施例7~13制備的4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的得率如 下表：
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何形式上的限制，凡是依據(jù)本 發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化，均落入本發(fā)明的保護范圍 之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法，其特征在于:包括以 下步驟： A. 羥基化 將4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與堿金屬氫氧化物水溶液加熱回流;所述堿金屬氫 氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀;待反應完全后，冷卻，然后離心分離得到母液和固態(tài)4-氨 基-3，5-二氯_6_氣啦啶_2_酸鉀或4-氨基-3，5-二氯_6_氣啦啶_2_酸鈉； B. 母液萃取 將步驟A得到的母液濃縮后析出固體，然后向固體中加入N-甲基吡咯烷酮，攪拌均勻 后，離心分離，收集萃取液備用； C. 縮合 將步驟A中的4-氨基-3，5-二氯_6_氣P比啶_2_酸鉀或4-氨基-3，5-二氯_6_氣P比啶_2_酸 鈉和步驟B得到的萃取液投入反應器中，減壓蒸餾后，投入氯乙酸乙酯縮合后制得4-氨基-3，5-二氯_6_氣_2_氧基乙酸乙酯吡啶。2. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:所述堿金屬氫氧化物水溶液的濃度為11%。3. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:步驟A中，所述4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶與堿金屬氫氧化物的摩爾比為 1:2 ~3〇4. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5_二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:步驟A中，所述加熱回流的時間為1.5~2.5h。5. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:步驟C中，所述減壓蒸餾將體系中的水含量控制在lOOOppm以內(nèi)。6. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:步驟C中，所述氯乙酸乙酯的添加量為反應器中4-氨基-3,5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鉀或4-氨基-3，5-二氯-6-氟吡啶-2-酚鈉總物質(zhì)的量的1~1.2倍。7. 如權(quán)利要求1所述的一種4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-氧基乙酸乙酯吡啶的制備方法， 其特征在于:步驟C中，所述縮合后，將反應液離心分離，將離心后的母液在50~100°C下減 壓蒸餾，分別收集52~53°C，5kPa的餾分氯乙酸乙酯和75~78°C，lkPa的餾分N-甲基吡咯烷 酮，并回收利用。
【文檔編號】C07D213/73GK106008333SQ201610575635
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年7月21日
【發(fā)明人】羅茜, 李舟, 彭舟, 王蕾, 張華 , 皮亞威
【申請人】四川福思達生物技術(shù)開發(fā)有限責任公司