膜及高分子壓電材料的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及膜及高分子壓電材料。
【背景技術(shù)】
[0002] -直以來，膜被用在包裝材料、光學(xué)材料等各種領(lǐng)域中。
[0003] 作為各種領(lǐng)域中的膜，有時使用例如經(jīng)拉伸處理的膜等具有分子取向的膜。
[0004] 例如，已知具備具有分子取向的聚乳酸膜的觸摸面板、觸摸式輸入裝置（例如，參 見國際公開第2010/143528號說明書）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 但是，發(fā)現(xiàn)了在具有分子取向的膜中存在目視識別到顏色不均的情況。
[0006] 因此，本發(fā)明的目的是提供一種顏色不均被抑制的膜及含有膜的高分子壓電材 料。
[0007] 用于解決課題的具體手段如下所述。
[0008] 〈1> 一種膜，其為具有分子取向的膜，其中，針對以所述膜的主面的中心為中心的 長度為l〇mm的測定范圍，以〇· 8mm的間隔測定波長550nm處的延遲（retardation)Re時， 所述延遲Re的最大值與最小值之差的絕對值ΔRe為l〇〇nm以下，并且，所述延遲Re的平 均值Re(ave)被包含于700nm~900nm的范圍內(nèi)或1250nm~1450nm的范圍內(nèi)。
[0009] 〈2>如〈1>所述的膜，其中，通過微波透射型分子取向計測得的分子取向度M0R被 包含于3. 0~4. 0的范圍內(nèi)或5. 5~6. 5的范圍內(nèi)。
[0010] 〈3>如〈2>所述的膜，其中，所述平均值1^(3￥6)在70〇11111~90〇11111的范圍內(nèi)，并且 所述分子取向度》1?在3.0~4.0的范圍內(nèi) ；或者，所述平均值1^(3￥6)在125〇11111~145〇11111 的范圍內(nèi)，并且所述分子取向度M0R在5. 5~6. 5的范圍內(nèi)。
[0011] 〈4>如〈1>~〈3>中任一項所述的膜，其含有具有光學(xué)活性的螺旋手性高分子。
[0012] 〈5>如〈1>~〈4>中任一項所述的膜，其中，所述差的絕對值A(chǔ)Re為20nm~ 100nm〇
[0013] 〈6>如〈1>~〈5>中任一項所述的膜，其中，所述差的絕對值A(chǔ)Re為30nm~ 100nm〇
[0014] 〈7>如〈1>~〈6>中任一項所述的膜，其為經(jīng)單軸拉伸的膜。
[0015] 〈8>如〈1>~〈7>中任一項所述的膜，其含有重均分子量為5萬~100萬的具有光 學(xué)活性的螺旋手性高分子，通過DSC法得到的結(jié)晶度為20 %~80 %，并且，通過微波透射型 分子取向計測得的將基準(zhǔn)厚度設(shè)定為50μm時的標(biāo)準(zhǔn)化分子取向MORc與所述結(jié)晶度之積 為25~700。
[0016] 〈9>如〈4>~〈8>中任一項所述的膜，其中，所述螺旋手性高分子為具有含有下述 式（1)表示的重復(fù)單元的主鏈的聚乳酸系高分子。
[0017] [化學(xué)式1]
[0018]
[0019] 〈1〇> -種高分子壓電材料，其含有〈1>~〈9>中任一項所述的膜。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種顏色不均被抑制的膜及含有膜的高分子壓電材料。
【具體實施方式】
[0021] 本發(fā)明的膜為具有分子取向的膜，針對以所述膜的主面的中心為中心的長度為 10mm的測定范圍，以0. 8mm的間隔測定波長550nm處的延遲Re時，所述延遲Re的最大值與 最小值之差的絕對值ΔRe為100nm以下，并且，所述延遲Re的平均值Re(ave)在700nm~ 900nm的范圍內(nèi)或1250nm~1450nm的范圍內(nèi)。
[0022] 根據(jù)本申請的發(fā)明人們的研究，發(fā)現(xiàn)了在具有分子取向的膜中，存在目視識別到 顏色不均的情況。該顏色不均有在下述情形下特別容易被目視識別的傾向：將該膜配置在 以正交尼科耳（crossNicol)方式配置的一對偏振片之間并進行觀察的情形；在將偏振片 配置在該膜的與觀察側(cè)為相反側(cè)的一側(cè)的狀態(tài)下，從觀察側(cè)通過偏光太陽鏡來觀察該膜的 情形。
[0023] 因此，本申請的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在將上述差的絕對值ΔRe(以下，也簡稱為"ΔRe"） 維持在100nm以下的狀態(tài)下不斷改變上述平均值Re(ave)(以下，也簡稱為"Re(ave) "）時， 當(dāng)Re(ave)在上述2個范圍內(nèi)（700nm~900nm的范圍內(nèi)、1250nm~1450nm的范圍內(nèi)）時， 膜的顏色不均變得不容易被目視識別，從而完成了本發(fā)明。
[0024]S卩，本發(fā)明的膜可通過上述構(gòu)成來抑制顏色不均。
[0025] 即，膜的Re(ave)未被包含在700nm~900nm的范圍內(nèi)及1250nm~1450nm的范 圍內(nèi)中的任一范圍內(nèi)時，可目視識別膜的顏色不均。
[0026] 上述700nm~900nm的范圍優(yōu)選為750nm~850nm的范圍，更優(yōu)選為800nm~ 850nm的范圍。
[0027] 此外，上述1250nm~1450nm的范圍優(yōu)選為上述1300nm~1400nm的范圍，更優(yōu)選 為上述1300nm~1350nm的范圍。
[0028] 本發(fā)明中，如通常所定義的，波長550nm處的延遲Re(以下，也簡稱為"Re"）為下 述式a表示的值。關(guān)于Re，可適宜參考例如日本特開2012-7110號公報的記載。
[0029]式a:Re= (nx-ny)Xd
[0030]〔式a中，nx為波長550nm處的膜的主面內(nèi)的慢軸方向的折射率，nv為波長550nm 處的膜的主面內(nèi)的快軸方向的折射率，d為膜的厚度（nm)?！?br>[0031] 本發(fā)明中的"長度為10_的測定范圍"的中心設(shè)定為與膜的主面的中心重合的位 置。
[0032] 此外，本發(fā)明中的"長度為10mm的測定范圍"的長度方向設(shè)定為下述ARe為最大 的方向。
[0033] 本發(fā)明中，在如此設(shè)定的"長度為10mm的測定范圍"內(nèi)，以0. 8mm的間隔測定Re。 即，Re的測定點為12個點。此外，將這12個點中的Re的最大值與最小值之差的絕對值作 為ΔRe，并且將這12個點中的Re的平均值作為Re(ave)。
[0034] 上述Re、ΔRe及Re(ave)使用雙折射二維評價裝置WPA-100 ((株）Photonic Lattice)進行測定。
[0035] 本發(fā)明中，膜的主面是指膜的表面中面積最大的面。換言之，所謂膜的主面，是指 膜的表面中除端面以外的兩個面。
[0036] 本發(fā)明中，將膜的Re(ave)調(diào)整至上述范圍內(nèi)的方法沒有特別限制，例如，可舉出 通過對膜的厚度、膜的拉伸倍率、膜的結(jié)晶度、添加劑的種類、添加劑的添加量等的調(diào)整來 進行調(diào)整的方法。
[0037] 例如，在下文所述的包括得到膜狀成型體（例如預(yù)結(jié)晶化膜）的工序和對得到的 成型體進行拉伸處理（優(yōu)選單軸拉伸處理）的工序的膜的制造方法中，通過調(diào)整膜狀成型 體（例如預(yù)結(jié)晶化膜）的厚度、膜狀成型體（例如預(yù)結(jié)晶化膜）的結(jié)晶度、拉伸處理中的拉 伸條件（拉伸倍率等）、最終得到的膜的結(jié)晶度等來調(diào)整最終得到的膜的Re(ave)的方法是 優(yōu)選的。
[0038] 此外，膜中含有的高分子具有正雙折射性時（例如，為下文所述的聚乳酸系高分 子時），可以通過添加具有負(fù)雙折射性的添加劑來降低Re(ave)。此外，該情況下，可以通 過添加具有比膜中含有的具有正雙折射性的高分子更高的正雙折射性的添加劑來增大 Re(ave)〇
[0039] 此外，膜中含有的高分子具有負(fù)雙折射性時，可以通過添加具有正雙折射性的添 加劑來降低Re(ave)。此外，該情況下，可以通過添加具有比膜中含有的具有負(fù)雙折射性的 高分子更高的（絕對值大的）負(fù)雙折射性的添加劑來增大Re(ave)。
[0040] 作為上述那樣的添加劑，可舉出有機低分子、高分子、無機填料等。
[0041 ] 此外，本發(fā)明的膜的ΔRe為100nm以下。
[0042] ARe大于l〇〇nm時，可目視識別膜的顏色不均。
[0043] ΔRe優(yōu)選為80nm以下，更優(yōu)選為70nm以下，特別優(yōu)選為60nm以下。
[0044] 此外，ΔRe為20nm以上（優(yōu)選為25nm以上、進一步優(yōu)選為30nm以上）時，可更 顯著地發(fā)揮本發(fā)明的顏色不均抑制效果。
[0045] 以下，對這方面進行更詳細(xì)的說明。
[0046] ΔRe為20nm以上時，導(dǎo)致顏色不均變得容易被目視識別的傾向。但是，本發(fā)明中， 通過使Re(ave)為上述范圍，即使ΔRe為20nm以上，顏色不均也被抑制。即，本發(fā)明中，在 ΔRe為20nm以上的情況下，可特別顯著地發(fā)揮由使Re(ave)為上述范圍所帶來的顏色不均 抑制效果。
[0047] 此外，根據(jù)本申請的發(fā)明人的研究可知，ΔRe在經(jīng)單軸拉伸（尤其是連續(xù)單軸拉 伸）的膜中容易變大（例如為20nm以上）。
[0048] 因此，在本發(fā)明的膜為經(jīng)單軸拉伸（尤其是連續(xù)單軸拉伸）的膜的情況下，可更顯 著地發(fā)揮由使Re(ave)為上述范圍的手段所帶來的顏色不均抑制效果。
[0049] 此處，所謂連續(xù)單軸拉伸，是指在對膜進行單軸拉伸時連續(xù)進行從預(yù)熱到單軸拉 伸結(jié)束為止的過程的方式的單軸拉伸。
[0050] 此時，被拉伸的膜可以是從卷成卷狀的膜中開卷而得的膜，也可以是利用熔融擠 出法、流延法得到的膜。
[0051] 這里所謂"連續(xù)"，是指以卷對卷（rolltoroll)方式進行上述過程。
[0052] 本發(fā)明中，將膜的ARe調(diào)整至上述范圍內(nèi)的方法沒有特別限制，例如可舉出通過 減小膜的分子取向、結(jié)晶度的偏差來進行調(diào)整的方法。
[0053] 例如，在對預(yù)結(jié)晶化膜進行拉伸處理的方法（詳細(xì)內(nèi)容將在下文中記述）中，優(yōu)選 下述方法：通過調(diào)整預(yù)結(jié)晶化（其用于得到預(yù)結(jié)晶化膜）的條件、拉伸條件、使預(yù)結(jié)晶化膜 進一步結(jié)晶化的條件等，減小最終得到的膜的分子取向、結(jié)晶度的偏差，由此將ARe調(diào)整 至上述范圍內(nèi)。
[0054] 〈分子取向度M0R>
[0055] 本發(fā)明中，分子取向（方向及大?。┩ㄟ^測定分子取向度MOR(Molecular OrientationRatio)而求出。
[0056] 分子取向度M0R是表示分子的取向程度的值，通過如下所述的微波測定法來測 定。
[0057] S卩，將試樣（膜）以上述試樣面（膜主面）與微波的行進方向垂直的方式配置于 已知的微波分子取向度測定裝置（也稱為微波透射型分子取向計）的微波共振導(dǎo)波管中。
[0058] 然后，在向試樣連續(xù)照射振動方向集中于一個方向的微波的狀態(tài)下，使試樣在與 微波的行進方向垂直的面內(nèi)旋轉(zhuǎn)〇~360°，測定透過試樣的微波強度，由此可以求出分子 取向度M0R。
[0059] 對于分子取向度M0R，可以利用已知的微波透射型分子取向計（例如王子計測機 器株式會社制微波方式分子取向計M0A-2012A、M0A-6000等）以4GHz或12GHz左右的共振 頻率進行測定。
[0060] 分子取向度M0R能夠例如主要通過單軸拉伸膜的拉伸前的加熱處理條件（加熱溫 度及加熱時間）、拉伸條件（拉伸溫度及拉伸速度）等來控制。
[0061] 此外，在本發(fā)明的膜為經(jīng)單軸拉伸的膜的情況下，本發(fā)明中的分子取向為與單軸 拉伸的方向大致平行。
[0062] 此外，在本發(fā)明的膜為經(jīng)雙軸拉伸的膜的情況下，本發(fā)明中的分子取向為與主拉 伸的方向大致平行。
[0063] 對于本發(fā)明的膜而言，從進一步抑制顏色不均的觀點考慮，通過微波透射型分子 取向計測得的分子取向度M0R優(yōu)選被包含于3. 0~4. 0的范圍內(nèi)或5. 5~6. 5的范圍內(nèi)。
[0064] 在膜含有下文所述的具有光學(xué)活性的螺旋手性高分子（特別是聚乳酸系樹脂） 時，分子取向度M0R和Re(ave)有時顯示出如下所述的相關(guān)關(guān)系。
[0065] 例如，分子取向度舢1?為3.0~4.0的范圍對應(yīng)于上述1^(3￥6)為70011111~90011111 的范圍，分子取向度觀1?為5.5~6.5的范圍對應(yīng)于上述1^(3￥6)為125〇11111~145〇11111的 范圍。
[0066] 即，對于本發(fā)明的膜而言，更優(yōu)選的是，Re(ave)在700nm~900nm的范圍內(nèi)并且 分子取向度》1?在3.0~4.0的范圍內(nèi)，或1^(3￥6)在125〇11111~145〇11111的范圍內(nèi)并且分 子取向度M0R在5. 5~6. 5的范圍內(nèi)。
[0067] 本發(fā)明的膜的厚度沒有特別限制，但例如優(yōu)選為10μπι~400μπι，更優(yōu)選為 20μm~200μm，進--步優(yōu)選為20μm~100μm，特另丨」優(yōu)選為20μm