專利名稱：干式兩成分無油有機調(diào)色劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提高了有機調(diào)色劑原料中的粘合樹脂和蠟之間的相容性、具有優(yōu)異分散性的干式兩成分無油有機調(diào)色劑及其制造方法，所述有機調(diào)色劑系用于靜電照相、靜電記錄及靜電印刷中的靜電潛像的顯影。在使用有機調(diào)色劑的過程中，先在感光體上形成電潛像，將有機調(diào)色劑移近至潛像上，然后將其轉(zhuǎn)印至紙或薄膜上，然后使被轉(zhuǎn)印過的紙或薄膜通過高溫高壓的定影部使有機調(diào)色劑顯影。但是，在上述顯影過程中，當轉(zhuǎn)印至紙或薄膜上的有機調(diào)色劑粘附至以一定的壓力從上面壓下的定影滾柱上時，會發(fā)生紙或膠片上的圖像消失或變淡，在這之前粘附至定影滾柱上的有機調(diào)色劑轉(zhuǎn)印過來，在不需要的地方形成圖像等情況，因此，為防止這種現(xiàn)象的發(fā)生，有必要給定影部供油。所以，最初，采用另外安裝油箱給定影部供油的方法，不過，最近，有人提出了使用無油有機調(diào)色劑的方案，即，在制造有機調(diào)色劑時添加蠟，使有機調(diào)色劑的粒子內(nèi)部含有蠟，在顯影過程中，由于定影部的強熱，蠟融化并移至有機調(diào)色劑的外面而形成蠟層，從而防止有機調(diào)色劑粘附至定影滾柱上，并省去了加油操作及裝油裝置。
即，與

圖1所示的一般的有機調(diào)色劑的制造工藝一樣，將各種原料按一定比例混合后，拌勻粉碎，在分級了的半成品的有機調(diào)色劑中加入表面處理劑，均勻混合。在該有機調(diào)色劑的制造工藝的最初的混和原料的階段，如圖2所示，在由含有凝膠的苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂和顏料炭黑及有帶電環(huán)境穩(wěn)定劑作用的染料構(gòu)成的一般有機調(diào)色劑的組成物中，混入一定比例的聚丙烯蠟，經(jīng)過如圖1所示的制造工藝，制造有機調(diào)色劑，由此制得的有機調(diào)色劑的粒子內(nèi)部含有蠟。然而，由于高分子量的粘合樹脂與低分子量的蠟的相容性極差，互相之間無法摻混，因此存在諸如在生產(chǎn)出來的有機調(diào)色劑的粒子內(nèi)部，原料的分散性變差，帶電性不均一，而且到處飛散，沾污機器的內(nèi)部，影響感光體的清潔度，另外，在定影過程中，蠟成分多的部分，圖像上的蠟滲出來，而蠟成分少的部分，粘附在定影滾柱上等缺點。
因此，本發(fā)明的目的在于解決上述缺點，提高苯乙烯-丙烯酸酯系粘合劑樹脂和蠟的相容性和使原料的分散性提高，原料均勻地分布在有機調(diào)色劑的內(nèi)部，由此而提供一種具有清潔度高和帶電穩(wěn)定性、能防止?jié)L柱表面形成膜層及增加了流動性的、性能改善了的干式二成分無油有機調(diào)色劑。本發(fā)明的特征在于，為達到上述目的，在苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂、聚丙烯蠟、顏料炭黑、染料及表面處理劑二氧化鈦之外，追加在苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂中添加有低分量的聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂，以提高粘合樹脂和蠟之間的相容性。
下面，對本發(fā)明作詳細說明。
如圖3所示，本發(fā)明者在作為粘合劑的、含有凝膠的苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂中，摻入作為顏料的炭黑著色劑和作為極性調(diào)整和帶電穩(wěn)定劑的染料以及脫膜劑聚丙烯蠟，同時，再加入內(nèi)含(以下稱內(nèi)添)低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂，并進行均勻混合。這里，內(nèi)添低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂在互斥性很強的粘合樹脂與在輔助粘合樹脂之外加入的(以下稱外添)低分子量聚丙烯之間，起相互輔助作用(參見圖4)。作成其組成原料間具有極其優(yōu)異的相容性和分散性的半成品的有機調(diào)色劑(以下稱為生有機調(diào)色劑)后，加入二氧化鈦微粉末，并均勻混合，由此制造具有高清潔度和速帶電穩(wěn)定性、能防止?jié)L柱表面形成膜層及增加了流動性的優(yōu)良的干式兩成分無油有機調(diào)色劑。
作為本發(fā)明的苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂，使用苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，其凝膠含量在30-50%之間，而且，使用原料中含一定量低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂，此外，使用二氧化鈦作添加劑，由此制成干式兩成分列油有機調(diào)色劑。以下具體說明本發(fā)明的有機調(diào)色劑的組成成分1)粘合樹脂為苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂，更具體地說，為苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，凝膠含量在30-50%之間，其組成為苯乙烯-異丁烯酸丁酯-丙烯酸α-乙基己基酯，是一種用環(huán)球法測得的自身軟化點為180℃以上，凝膠含量為30-50%(重量)，玻璃化溫度為55-65℃，重量平均分子量為150，000-300，000左右的樹脂，商品有例如FB206、FB800系列(日本三菱人造纖維公司產(chǎn)品)，HRJ-10000系列(美國Schenectady公司產(chǎn)品)，NC 6000系列(日本碳化物公司產(chǎn)品)，TBH 1000系列，2000系列(日本三洋化成公司產(chǎn)品)，Picco3000系列(美國Hercules公司產(chǎn)品)，B1000系列(美國ICI公司產(chǎn)品)。
作成不同凝膠含量的有機調(diào)色劑并加以比較，可得如下結(jié)果(表1)
表1 (◎優(yōu)秀 ○良好 □普通以上 △普通 ×不充分)從以上結(jié)果可知，使用凝膠含量為30-50%(重量)的粘合樹脂時效果較佳，凝膠含量為40%(重量)時最佳，此時的混勻性(分散性、相容性)、與復(fù)印機的配合性(定影部的污染、定影部脫模性、滾柱清潔度)優(yōu)異，可得到?jīng)]有圖面污染的、明亮清淅的圖像。如果凝膠含量低于30%(重量)或大于50%(重量)，則其混勻性、與復(fù)印性的配合性及圖像質(zhì)量均出現(xiàn)不良效果。
在本發(fā)明中，分子量、玻璃化溫度(Tg)、凝膠含量等均用本發(fā)明領(lǐng)域內(nèi)的眾所周知的測定方法加以測定。分子量的測定采用凝膠滲透色譜法(GPC)，將樣品以0.1%(重量)的濃度溶于四氫呋喃中，于20℃以1ml/分的流速，進行測定，并用單分散的聚苯乙烯標準品的標準曲線，算出分子量。玻璃化溫度(Tg)用差示掃描量熱計測出。測量凝膠含量時，將0.01g樣品加入四氫呋喃50ml中，攪拌3小時后，用裝有硅藻土(Celite 545)的玻璃濾器抽氣過濾，將玻璃濾器減壓干燥至恒重(A)，過濾前的玻璃濾器的重量設(shè)為(B)，則按下式算出凝膠含量。
凝膠含量＝ ((A)-(B))/(0.01×100)2)本發(fā)明使用的輔助粘合樹脂的組成為苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂中含非氧化型的160℃時的粘度為50-300cps、分子量為3000-15000的低分子量聚丙烯蠟，其玻璃化溫度在55-65℃之間，在150℃、2160g的條件下，熔體流動指數(shù)約為10-20g/10分鐘，150℃順風(fēng)干燥45分鐘后的揮發(fā)分小于0.5，用G.P.C法測定分子量，其數(shù)平均分子量為3.0×103-10×103，重量平均分子量為1-3×105，這類產(chǎn)品有三洋化成(日本)的TBH1000系列，TBH9000系列，Uni3000系列，TB1800系列，三井東壓(日本)的CPR200系列，CPR300系列，CPR600系列。
本發(fā)明中使用的輔助粘合樹脂由于含有具有上述特性的低分子量聚丙烯蠟[添加的低分子量聚丙烯蠟占輔助粘合樹脂的2-6%(重量)，相當于有機調(diào)色劑總量的0.3-1.0%(重量)]，因此，克服了已有的不添加低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合劑的使用時的缺點或具備了已有的輔助粘合劑所不具備的理化性質(zhì)，第一，由于粘合樹脂系苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂，與輔助粘合樹脂的苯乙烯-丙烯酸酯系的成分屬同系列的樹脂;第二，在材料特性上由于聚丙烯蠟與苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂的相容性極小或無相容性，通過在輔助粘合樹脂內(nèi)添加具有上述特性的低分子量聚丙烯蠟并使其呈物理性的分散，使該添加的蠟與在輔助粘合樹脂之外加入的聚丙烯蠟具有相容性(參見圖4)，提高了與在混合工藝中加入的所有原料的相容性和分散性，極大地改善了調(diào)色劑的質(zhì)量，從而使用已有技術(shù)無法得到的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造成為可能。因此，復(fù)印時，與復(fù)印器的配合性良好，不會在滾柱上產(chǎn)生膜層，順利地脫模(參見圖5和圖6)，最終得到?jīng)]有圖面污染的漂亮的圖像，而且使?jié)L柱具有耐久性，從而達到本發(fā)明的目的。
表2為輔助粘合樹脂內(nèi)含不同百分比的聚丙烯蠟時，使用效果的比較。
表2 (◎優(yōu)秀 ○良好 □普通以上 △普通 ×不充分)從上列試驗可知，在輔助粘合樹脂內(nèi)添加3-5%(重量)的聚丙烯蠟時，效果最佳。
3)本發(fā)明中使用的(在輔助粘結(jié)劑之外加入的)聚丙烯蠟為低分子量聚丙烯蠟，系與具有2)項中的輔助粘合劑樹脂部分中述及的特性的低分子量聚丙烯蠟同樣的東西，隨著其使用量的變化，會引起有機調(diào)色劑特性、與復(fù)印機的配合性及圖像質(zhì)量的變化。
即，上述2)項中述及的輔助粘合樹脂中含有的聚丙烯蠟量在輔助粘合樹脂中所占的比例換算成占整個有機調(diào)色劑中的比例，為0.3-1.0%(重量)，輔助粘合樹脂中含有的具有該范圍內(nèi)的量的低分子量聚丙烯蠟，起橋梁作用，可提高相容性、分散性等上述第3)項中述及的諸特性，但是，僅有內(nèi)添的低分子量聚丙烯蠟尚不足以成為具有無油特性的有機調(diào)色劑，還需要外添的低分子量聚丙烯蠟。在加入外添的不同量的低分子量聚丙烯蠟后，對有機調(diào)色劑進行的比較結(jié)果如下列表3所示。
表3 (◎優(yōu)秀 ○良好 □普通以上 △普通 ×不充分)如上列表3所示，在外添的聚丙烯蠟的重量占有機調(diào)色劑全量的3.0-5.0%時，效果較佳，占4.0%時，效果最佳，此時的混勻性、與復(fù)印機的配合性、圖象質(zhì)量等諸項特性均顯示良好，而當加入的聚丙烯蠟的量小于3.0%(重量)時，難于具有本發(fā)明的無油特性，如果加入的聚丙烯蠟的量大于5.0%，則混勻性變差，其結(jié)果，制得的有機調(diào)色劑的與復(fù)印機的配合性也變差，使用效果無法令人滿意。
4)選定的染料以極性調(diào)整為主要功能，也考慮到帶電控制和帶電環(huán)境穩(wěn)定性等，具有負電性，為鉻配合物，其帶電量為(-)30μc/g～(-)80μc/g，這類商品有例如，Bontron S-34(日本東方化學(xué)制品公司)，T-95、T-37、T-77、Spiron黑TRH(日本保土谷化學(xué)公司)，電荷調(diào)節(jié)劑-5、電荷調(diào)節(jié)劑-7(美國ICI公司)，KayasetT-2(日本火藥公司)等。
該極性調(diào)整劑也同樣根據(jù)配方量而有不同的帶電量。本發(fā)明中制作有機調(diào)色劑時以使用帶電量為(-)20μc/g～(-)30μc/g的極性調(diào)整劑為宜。
5)使用的著色劑是炭黑顏料，主要作用為提供黑色圖，其特性為用爐法制造，pH為6-8，吸油量為70-80ml/100g，比表面積為100-150m2/g，平均粒徑為15-25μm。此類產(chǎn)品有例如Regal300R，Regal 330R，Regal 500R，Regal 660R(美國Cabot公司)，＃53，＃52，＃50，＃45，＃44，＃40(日本三菱碳制品公司)，Raven1170，Raven1250，Raven1255(美國哥倫比亞碳制品公司)。
6)作為其他添加劑，對表面改性、電荷調(diào)節(jié)、流動性增大的控制、凝集防止、與復(fù)印機的配合性、圖像質(zhì)量的提高等進行充分考慮，選取特定種類，調(diào)整配方，適當混合后，進行最優(yōu)化。即，先將粘合樹脂、輔助粘合樹脂、染料、顏料、外添的聚丙烯蠟混合拌勻，然后粉碎成具有適宜粒徑分布的微粒，進行分級，(以下稱此為生有機調(diào)色劑)，然后加入二氧化鈦，目的在于提高有機調(diào)色劑的上述特性。本發(fā)明中使用的二氧化鈦微粉末的重量以占有機調(diào)色劑總重量的0.05-0.30%為佳。對含不同重量的二氧化鈦的有機調(diào)色劑所作的試驗結(jié)果如下(見表4)。
表4 (◎優(yōu)秀 ○良好 □普通以上 △普通 ×不充分)從上表可知，二氧化鈦的添加量占有機調(diào)色劑總重量的0.05-0.30%時，有機調(diào)色劑的特性中，因流動性增大所致而獲得了凝集防止和貯藏穩(wěn)定性，因滾柱清潔和防止膜層而獲得了與復(fù)印機的配合性，因畫面不污染、圖像鮮明而獲得了圖像特性，故使用添加量為0.05～0.30%(重量)的各個實施例是較佳者，其中，尤以二氧化鈦的添加量為0.10%時的效果最佳。當二氧化鈦的添加量大于0.40%(重量)和小于0.05%(重量)時，有機調(diào)色劑的上述諸性能均顯不佳，因此是不適宜的。
將具有上述1)至6)項特性的原料按適當比例，加工配合，即可制得有本發(fā)明特征的干式兩成分負電性無油有機調(diào)色劑。本發(fā)明的各配方中的原料的重量百分比如下
原料 重量百分比苯乙烯-丙烯酸酯系合樹脂 60-75輔助粘合樹脂 8-23聚丙烯蠟 3-5炭黑 8-12染料 1.5-3.0表面處理劑 0.05-0.30計100%下面敘述本發(fā)明的實施例。
實施例實施例1-8為有關(guān)粘合樹脂和輔助粘合樹脂的最佳重量百分比的實施例，實施例9-15為有關(guān)在輔助粘結(jié)劑之外添加的(外添)聚丙烯蠟的最佳重量百分比的實施例，實施例21-25為有關(guān)染料的最佳重量百分比的實施例，實施例26-31為有關(guān)表面處理劑的最佳重量百分比的實施例。
實施例1按表5進行配方，將除表面處理劑以外的各原料用高速混合機進行混合，經(jīng)混合機混勻后，冷卻破碎，再用粉碎分級機進行處理，制得粒徑約12μm、微粉含量小于20個數(shù)百分比、粗粉含量小于1.0重量百分比的生有機調(diào)色劑。在上述生有機調(diào)色劑中加入表面處理劑二氧化鈦，用外添加劑混合工序中的高速混合機進行均勻混和，使二氧化鈦微粉吸附于生有機調(diào)色劑的表面，由此制得本發(fā)明的最終產(chǎn)品干式兩成分無油有機調(diào)色劑。
表5
實施例2將實施例1的配方中的苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂和內(nèi)添聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂的重量百分比改為50∶33，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例3將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為55∶28，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例4將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為60∶23，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例5將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為65∶18，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例6將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為75∶8，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例7將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為80∶3，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例8將實施例1的配方中的粘合樹脂和輔助粘合樹脂的重量百分比改為80∶0，其余原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例9將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為1.0%，粘合樹脂的重量百分比改為73%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例10
將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為2.0%，粘合樹脂的重量百分比改為72%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例11將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為3.0%，粘合樹脂的重量百分比改為71%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例12將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為3.5%，粘合樹脂的重量百分比改為70.5%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例13將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為4.5%，粘合樹脂的重量百分比改為69.51%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例14將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為5.0%，粘合樹脂的重量百分比改為69.0%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例15將實施例1的配方中的外添聚丙烯蠟的重量百分比改為6.0%，粘合樹脂的重量百分比改為68%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例16將實施例1的配方中的著色劑炭黑的重量百分比改為6.0%，粘合樹脂的重量百分比改為72%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例17將實施例1的配方中的著色劑炭黑的重量百分比改為8.0%，粘合樹脂的重量百分比改為73%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例18將實施例1的配方中的著色劑炭黑的重量百分比改為10.0%，粘合樹脂的重量百分比改為71%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例19將實施例1的配方中的著色劑炭黑的重量百分比改為12.0%，粘合樹脂的重量百分比改為69%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例20將實施例1的配方中的著色劑炭黑的重量百分比改為14.0%，粘合樹脂的重量百分比改為67%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例21將實施例1的配方中的染料的重量百分比改為1.0%，粘合樹脂的重量百分比改為71%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例22將實施例1的配方中的染料的重量百分比改為1.5%，粘合樹脂的重量百分比改為70.5%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例23將實施例1的配方中的染料的重量百分比改為2.5%，粘合樹脂的重量百分比改為69.5%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例24將實施例1的配方中的染料的重量百分比改為3.0%，粘合樹脂的重量百分比改為69.0%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例25將實施例1的配方中的染料的重量百分比改為4.0%，粘合樹脂的重量百分比改為68%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例26將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.02%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例27將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.05%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例28將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.20%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例29將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.30%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例30將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.40%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
實施例31將實施例1的配方中的表面處理劑的重量百分比改為0.50%，其余的原料的重量百分比與實施例1相同，且用同一制造方法制取有機調(diào)色劑。
對由上述實施例1-31制得的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的物理性質(zhì)及與本公司的復(fù)印機的配合性和耐久性、圖像質(zhì)量等進行評價，得如表6所示的結(jié)果。
對有機調(diào)色劑與復(fù)印機的配合性和耐久性的評價是用100，000張A4紙對圖表進行復(fù)印試驗，對混勻性的評價是用掃描電子顯微鏡(SEM)和光學(xué)顯微鏡(TEM)等進行分析，對有機調(diào)色劑特性的帶電量，是用本公司自己生產(chǎn)的噴射測定裝置，將制得的一定量的有機調(diào)色劑和載體放入攪拌一定時間后進行測定的。對透印性的評價，是用本公司的產(chǎn)品定影性評價計測儀，邊改變溫度，邊進行熱透印性和冷透印性測定。圖像質(zhì)量的評價是用將由本發(fā)明的有機調(diào)色劑所得的圖像與本公司已有的極限樣品進行比較的方式而實施的。
表6 (◎優(yōu)秀，○良好，□普通以上，△普通，×不充分)表6續(xù) (◎優(yōu)秀，○良好，□普通以上，△普通，×不充分)從表6的各實施例的評價結(jié)果可知，有機調(diào)色劑的配方中，各原料的適宜的重量百分比范圍應(yīng)如表7所示。
表7
對由表7所示的配方制成的有機調(diào)色劑的帶電量進行測定，發(fā)現(xiàn)有(-)20-(-)30μc/g的帶電量。透印溫度為150-250℃，故知所得的干式兩成分無油有機調(diào)色劑具有不發(fā)生透印的穩(wěn)定的區(qū)域。另外，該調(diào)色劑還顯示下列物理特性(參見表8)。
表8
KK料的較佳實施例的結(jié)果如表9所示，最佳實施例為實施例1。
表9 在復(fù)印機上使用由實施例1制得的有機調(diào)色劑，其圖像質(zhì)量及耐久性的綜合評價結(jié)果如下表所示。
表10 (極限樣品比較-試驗圖表S-3版式)如上所述，本發(fā)明的干式兩成分負電荷無油有機調(diào)色劑具有如表1所示的與復(fù)印機的配合性，其在定影部的脫模性佳，基本上沒有對定影部的污染，滾柱清潔度高，能防止在滾柱上形成膜層，保證了滾柱的高耐久性。而且，由于有機調(diào)色劑有機器內(nèi)不飛散，檢查復(fù)印出來的圖像狀態(tài)可知，如圖10所示，其底面污染少，定影性優(yōu)良，可得到具高質(zhì)量的復(fù)印圖像。
因此，本發(fā)明是對產(chǎn)業(yè)非常有價值的發(fā)明。
4.圖的簡單說明圖1一般有機調(diào)色劑制造工藝2已有的干式兩成分無油有機調(diào)色劑組成物3本發(fā)明的干式兩成分無油有機調(diào)色劑組成物4本發(fā)明的輔助粘合樹脂的作用5已有的無油有機調(diào)色劑定影模型6本發(fā)明的無油有機調(diào)色劑定影模型圖。
權(quán)利要求
1.一種干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑含有苯乙烯-丙烯酸酯系的粘合樹脂和在苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂內(nèi)添加過(內(nèi)添)低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂、脫模劑聚丙烯蠟、著色劑炭黑、具極性調(diào)節(jié)和帶電穩(wěn)定劑作用的染料以及表面處理劑二氧化鈦。
2.如權(quán)利要求1所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂的組成為苯乙烯-異丁烯酸丁酯-丙烯酸α-乙基己基酯，凝膠含量占粘合樹脂本身重量的30-50%，玻璃化溫度為55-65℃，重量平均分子量在150，000-300，000之間。
3.如權(quán)利要求1所述的干式兩成分有機調(diào)色劑，其中，輔助粘合樹脂內(nèi)，添加過聚丙烯蠟，該聚丙烯蠟在粘合樹脂、輔助粘合樹脂和外添的聚丙烯蠟之間起互相輔助作用，可使上述粘合樹脂、輔助粘合樹脂和外添聚丙烯蠟在混勻時相互之間保持相容性和分散性。
4.如權(quán)利要求1或3所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，輔助粘合樹脂內(nèi)添加的低分子量聚丙烯蠟占輔助粘合樹脂的2-6%(重量)。
5.如權(quán)利要求4所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，輔助粘合樹脂為含有非氧化型的、在160℃時的粘度為50-300cps、分子量為3000-15000的低分子量聚丙烯蠟的苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂，其玻璃化溫度為55-65℃，在150℃，2160g的條件下的熔體流動指數(shù)為10-20g/10分鐘，在150℃、45分鐘的條件下順風(fēng)干燥時，揮發(fā)分小于0.5，用GPC法測得的數(shù)平均分子量為3×103-10×103，重量平均分子量為1-3×105。
6.如權(quán)利要求1所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，在輔助粘合樹脂以外添加的脫模劑聚丙烯蠟為非氧化型，160℃時的粘度為50-300cps，分子量為3000-15000。
7.如權(quán)利要求1所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，著色劑炭黑的pH為6-8，吸油量為70-80mg/100g，比表面積為100-150m2/g，平均粒徑為15-25μm。
8.如權(quán)利要求1所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑，其中，染料為鉻化合物，其帶電量為(-)30-(-)80μc/g，具有極性調(diào)節(jié)劑的作用。
9.一種干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，將苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂[60-75%(重量)]、在苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂中添加過低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂[8-23%(重量)]、在輔助粘結(jié)劑之外添加的脫模劑聚丙烯蠟[3-5%(重量)]、著色劑炭黑[8-23%(重量)]、具有極性調(diào)節(jié)及帶電穩(wěn)定劑作用的染料[1.5-3.0%(重量)]混合拌勻后，冷卻，粉碎，進行分級，由此制得半成品有機調(diào)色劑，然后，用表面處理劑二氧化鈦微粉末對半成品有機調(diào)色劑進行處理，制得有機調(diào)色劑。
10.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，添加占調(diào)色劑全重量的0.05-0.30%的二氧化鈦。
11.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中，苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂的組成為苯乙烯-異丁烯酸丁酯-丙烯酸α-乙基己基酯，其凝膠含量占粘合樹脂自身重量的30-50%，玻璃化溫度為55-65℃，重量平均分子量為150，000-300，000。
12.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中，輔助粘合樹脂中，添加過聚丙烯蠟，該聚丙烯蠟在粘合樹脂、輔助粘合樹脂和外添的聚丙烯蠟之間起相互輔助作用，可使上述粘合樹脂、輔助粘合樹脂和外添聚丙烯蠟在混勻時相互之間保持相容性和分散性。
13.如權(quán)利要求9或12所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中，輔助粘合樹脂中添加的低分子量聚丙烯蠟的量占輔助粘合樹脂的2-6%(重量)。
14.如權(quán)利要求13所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中輔助粘合樹脂為含有非氧化型的、160℃時的粘度為50-300cps、分子量為3000-15000的低分子量聚丙烯蠟的苯乙烯-丙烯酸酯系樹脂，其玻璃化溫度為55-65℃，150℃、2160g條件下的熔體流動指數(shù)為10-20g/10分鐘，150℃、45分鐘條件下的順風(fēng)干燥后的揮發(fā)分小于0.5，用GPC法測得的數(shù)平均分子量為3×103-10×103，重量平均分子量為1×105-3×105。
15.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中在輔助粘結(jié)劑之外加入的脫模劑聚丙烯蠟是飛散型的，160℃時的粘度為50-300cps，分子量為3000-15000。
16.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中著色劑炭黑的pH為6-8，吸油量為70-80ml/100g，比表面積為100-150m2/g，平均粒徑為15-25μm。
17.如權(quán)利要求9所述的干式兩成分無油有機調(diào)色劑的制造方法，其中，染料為鉻化合物，帶電量為(-)30-(-)80μc/g，具有調(diào)節(jié)極性的作用。
全文摘要
本發(fā)明涉及可用于靜電照相、靜電記錄及靜電印刷等的靜電潛像顯影用的有機調(diào)色劑及其制造方法。即，在含有凝膠的苯乙烯-丙烯酸酯系粘合樹脂中摻入著色劑炭黑、具有極性調(diào)節(jié)及帶電穩(wěn)定劑作用的染料和脫模劑聚丙烯蠟后，再添加含有低分子量聚丙烯蠟的輔助粘合樹脂，并加入表面處理劑二氧化鈦微粉末，均勻混合后可制得提高了粘合樹脂和蠟之間的相容性的、具有優(yōu)異分散性的干式兩成分無油有機調(diào)色劑。
文檔編號G03G9/08GK1107235SQ94109300
公開日1995年8月23日 申請日期1994年8月30日 優(yōu)先權(quán)日1993年8月30日
發(fā)明者金昌植, 金基元, 柳熙洙 申請人:禹石亨