專利名稱：：彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂以及使用該粘合劑樹脂的彩色調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂以及使用該粘合劑樹脂的彩色調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：通常，將感光體上所形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙上的PPC(PlainP即erCopy)復(fù)印機或打印機中的電子照相法，按照如下所述的順序進行。首先，在光感光體上形成靜電潛像。接著，使用調(diào)色劑將該潛像顯影，將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙等被定影片材上，然后使用熱輥或膜進行加熱定影。該方法，由于是在熱輥或膜與被定影片材上的調(diào)色劑直接接觸的狀態(tài)下，通過加熱進行定影的，因此很快，并且熱效率也極好。因此，定影效率非常好。然而，在該加熱定影方式中，在熱效率良好的反面，由于熱輥或膜表面與調(diào)色劑在熔融狀態(tài)下接觸，因此存在有所謂粘臟(offset)現(xiàn)象的問題。為了得到定影性和耐粘臟性良好的樹脂，已知有將高分子量樹脂和低分子量樹脂混合使用，并且將高分子量部分進行交聯(lián)而得到的樹脂。另外，在文獻中已經(jīng)公開了兼顧低溫定影性和耐粘臟性的各種技術(shù)(例如，專利文獻13)。然而，這些文獻，只公開了適合于單色用調(diào)色劑的設(shè)計案。這些文獻中所公開的技術(shù)，雖然具有兼顧低溫定影性和耐粘臟性的效果，但是要想應(yīng)用于彩色調(diào)色劑的話需要與單色用調(diào)色劑不同的設(shè)計。作為彩色調(diào)色劑特有的問題，存在對光澤性的要求。在將單色用調(diào)色劑用于彩色調(diào)色劑時，在光澤性這一點上依然有改善的余地。特別是，在單色用調(diào)色劑中，為了使耐粘臟性良好而要求高彈性，但在彩色調(diào)色劑中，就存在印刷表面上產(chǎn)生凹凸，光澤性受損的問題。專利文獻4中記載了不含有凝膠成分的粘合劑樹脂，專利文獻5中記載了凝膠成分的含量小于5重量％的彩色調(diào)色劑。然而，在這些文獻中，由于Mw/Mn的范圍狹窄，因而耐粘臟性不足。因此，在光澤性和耐粘臟性的平衡性方面，還有改善的余地。專利文獻1:日本特開2002-189316號公報專利文獻2:日本特開2004-144860號公報專利文獻3:日本特開平10-90943號公報專利文獻4:日本特開2004-177969號公報專利文獻5:日本特開平10-171162號公報
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明解決光澤性這種彩色調(diào)色劑所特有的問題。具體來說，本發(fā)明提供一種光澤性與調(diào)色劑所要求的各種特性的平衡性優(yōu)異的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂以及彩色調(diào)色劑。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，可以適宜用于電子照相、靜電記錄、靜電印刷等中的用于顯影靜電圖像的電子照相用彩色調(diào)色劑。根據(jù)本發(fā)明，提供一種彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物，包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶凝膠成分這兩種成分，所述THF可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15,000的區(qū)域中具有主峰，所述THF不溶凝膠成分的含量為小于1質(zhì)量％，并且所述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的軟化點為13(TC以下。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)可以為8以上。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)可以為9以上41以下。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，優(yōu)選在GPC的色譜圖中，在分子量400，000以上的區(qū)域中實質(zhì)上沒有峰。另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物，包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶凝膠成分這兩種成分，所述THF可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15，000的區(qū)域中具有主峰，所述THF不溶凝膠成分的含量為小于1質(zhì)量％，并且所述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的軟化點為13(TC以下，重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為9以上41以下，在GPC的色譜圖中，在分子量400，000以上的區(qū)域中實質(zhì)上沒有峰。在上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂中，粘合劑樹脂中的殘留揮發(fā)性成分的含量可以為200卯m以下。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在160°C的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，可以為50Pa以上且小于10，000Pa。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，可以滿足以下條件所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)含有高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(U，所述高分子量乙烯基樹脂(H)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為150，000以上且小于600，000的區(qū)域中具有峰，所述低分子量乙烯基樹脂(L)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15,000的區(qū)域中具有峰，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)中的所述高分子量乙烯基樹脂(H)和所述低分子量乙烯基樹脂(L)的質(zhì)量比(H/L)為5/9540/60，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)的酸值為lmgKOH/g以上35mgK0H/g以下，所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為20,000以上SO，OOO以下的區(qū)域中具有峰，并且所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的環(huán)氧值為0.0030.1Eq/100g。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在GPC的色譜圖中，在分子量200，000以上且小于300，000的區(qū)域中可以具有第二峰。上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其中，分子量為400，000以上的成分可以為18質(zhì)量％以下。另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的制造方法，其包括以下工序?qū)⒅辽僖环N含有羧基的乙烯基樹脂(C)和至少一種含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)在14(TC以上22(TC以下的溫度范圍內(nèi)熔融混煉，使羧基和縮水甘油基反應(yīng)。另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種彩色調(diào)色劑，其至少含有上述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂、著色劑和電荷調(diào)節(jié)劑。上述彩色調(diào)色劑，可以通過粉碎法獲得。上述彩色調(diào)色劑，其在160°C的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，可以為50Pa以上且小于10，000Pa。根據(jù)本發(fā)明，可以提供光澤性與調(diào)色劑所要求的各種特性的平衡性優(yōu)異的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂和彩色調(diào)色劑。具體實施例方式以下，詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明中，術(shù)語"聚合"有時具有共聚的意思，術(shù)語"聚合物"有時具有共聚物的意思。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物。通過含有這樣的樹脂，可以形成定影性和耐粘臟性的平衡性優(yōu)異的調(diào)色劑。進而，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶成分這兩種成分。通過含有這兩種成分，可以得到光澤性和各種特性的平衡性優(yōu)異的粘合劑樹脂。就本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂而言，粘合劑樹脂中的四氫呋喃(THF)可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)所測定的分子量分布中，在分子量為10，000以上且小于15，000的區(qū)域中具有主峰，優(yōu)選在分子量為12，500以上且小于14，500的區(qū)域中具有主峰。由于在該區(qū)域中具有主峰，因此調(diào)色劑的定影性、耐久性、保存性等各種特性的平衡性良好。主峰的分子量如果為上述下限值以上，從提高調(diào)色劑的保存性和耐久性的觀點考慮，是優(yōu)選的，如果為上述上限值以下，從提高定影性的觀點考慮，是優(yōu)選的。另外，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，優(yōu)選在GPC的色譜圖中，在分子量為400,000以上的區(qū)域中實質(zhì)上沒有峰。進而，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，可以在分子量為200，000以上且小于300，000的區(qū)域中具有至少一個肩峰(peakshoulder)。通過在該區(qū)域中具有肩峰，可以獲得耐粘臟性良好的效果。進而，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其分子量為400,000以上的成分優(yōu)選為18%以下，更優(yōu)選為10%以下。通過上述構(gòu)成，可以得到不僅具有優(yōu)異的光澤性而且定影性也優(yōu)異的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂。進而，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂含有THF不溶成分，該THF不溶成分來自于通過含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)反應(yīng)而生成的交聯(lián)成分。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂中的THF不溶成分的含量為，在粘合劑樹脂中，小于1質(zhì)量％。這里，在彩色調(diào)色劑的情形中，存在光澤性的要求，需要與單色用調(diào)色劑不同的設(shè)計。凝膠成分過多時，由于高彈性，因此耐粘臟性良好。然而，將其用于彩色調(diào)色劑的情況下，在調(diào)色劑定影時，即使通過熱輥等暫時形成了平滑的表面，也會由于樹脂彈性所帶來的表面恢復(fù)力，而產(chǎn)生在印刷表面形成凹凸的問題。其結(jié)果是，光澤性下降。特別是，在以往的單色用粘合劑樹脂中，由于含有較多的高分子成分和凝膠成分，因此存在彈性模量變高，光澤性受損的問題。因此，以往的單色用粘合劑樹脂不適于彩色調(diào)色劑用途。本發(fā)明中，通過含有小于1質(zhì)量％的THF不溶成分，可以得到光澤性優(yōu)異的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂。進而，本發(fā)明的粘合劑樹脂中的THF不溶成分的含量，從光澤性和耐粘臟性的平衡性觀點考慮，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且小于0.8質(zhì)量％，進而優(yōu)選為0.4質(zhì)量％以上且小于0.6質(zhì)量％。如果THF不溶成分的含量在上述范圍內(nèi)，則可以維持耐粘臟性，同時可以實現(xiàn)優(yōu)異的光澤性。進而，由于調(diào)色劑容易粉碎，因此調(diào)色劑的生產(chǎn)性也提高。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其軟化點為13(TC以下，優(yōu)選為9(TC以上13(TC以下。彩色調(diào)色劑的情形中，除了控制THF不溶成分的含量外，控制軟化點也是很重要的。軟化點表示載荷下的熱導(dǎo)致的樹脂變形的容易程度，是通過定影部分時的壓力和熱導(dǎo)致的調(diào)色劑變形的容易程度的指標。因此，軟化點越低，則通過定影部分時，印刷表面越平滑，調(diào)色劑的光澤性越容易提高。如果軟化點在上述范圍內(nèi)，則可以得到光澤性和各種特性的平衡性優(yōu)異的適于彩色調(diào)色劑用途的粘合劑樹脂。進而，就本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂而言，粘合劑樹脂中的殘留揮發(fā)性成分的含量優(yōu)選為200ppm以下，更優(yōu)選為100ppm以下。另外，殘留揮發(fā)性成分的含量的下限值沒有特別限定，其中例如為10ppm以上。如果殘留揮發(fā)性成分的含量在上述范圍內(nèi)，則調(diào)色劑向調(diào)色劑生產(chǎn)設(shè)備內(nèi)的附著被抑制，調(diào)色劑的生產(chǎn)性提高，因此優(yōu)選。進而，印刷調(diào)色劑時的臭味也被抑制，這也是優(yōu)選的理由之一。另外，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，在16(TC的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，優(yōu)選為50Pa以上且小于10，OOOPa，更優(yōu)選為100Pa以上且小于5，OOOPa，進而優(yōu)選為100Pa以上且小于1，500Pa。在本發(fā)明中，由于THF不溶成分的含量低，因此可以得到低彈性的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂。為了獲得光澤性，低彈性是很重要的，如果160°C的儲能模量G'在上述范圍內(nèi)，則彩色調(diào)色劑的光澤性良好。另外，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為8以上。Mw/Mn更優(yōu)選為8以上45以下，進而優(yōu)選為9以上41以下，特別優(yōu)選為9以上30以下。通過使Mw/Mn值處于上述范圍內(nèi)，可以提高所得的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的耐粘臟性。以下，對于本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂中所含的含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)進行更詳細的說明?！春恤然囊蚁┗鶚渲?C)>含有羧基的乙烯基樹脂(C)，可以使用至少一種含有羧基的單體、至少一種苯乙烯類單體和至少一種丙烯酸類單體(也包括甲基丙烯酸類單體。下同。)通過公知的聚合方法得到。作為本發(fā)明的含有羧基的單體，例如，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、肉桂酸、富馬酸甲酯、富馬酸乙酯、富馬酸丙酯、富馬酸丁酯、富馬酸辛酯、馬來酸甲酯、馬來酸乙酯、馬來酸丙酯、馬來酸丁酯、馬來酸辛酯等不飽和二元酸的單酯類等。優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、富馬酸甲酯、富馬酸乙酯、富馬酸丙酯、富馬酸丁酯、富馬酸辛酯，并特別優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸。作為本發(fā)明中所用的苯乙烯類單體，例如，可以列舉苯乙烯、對甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯等，特別優(yōu)選為苯乙烯。作為本發(fā)明中所用的丙烯酸類單體，例如，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸節(jié)酯、丙烯酸糠酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、丙烯酸二甲基氨基甲酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、N取代丙烯酰胺、N取代甲基丙烯酰胺等酰胺等。其中，優(yōu)選丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯腈、甲基丙烯腈，特別優(yōu)選丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯。本發(fā)明中，除了上述單體外，還可以使用富馬酸二甲酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二辛酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二辛酯等不飽和二元酸的二酯類作為單體。在本發(fā)明的含有羧基的乙烯基樹脂(C)中，作為單體，也可以根據(jù)需要使用具有2個以上雙鍵的交聯(lián)性單體。作為交聯(lián)性單體，例如，可以列舉二乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族二乙烯基化合物；乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚氧乙烯(2)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷二丙烯酸酯等二丙烯酸酯化合物以及它們的甲基丙烯酸酯化合物；季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯等多官能交聯(lián)性單體以及它們的甲基丙烯酸酯化合物等。在使用這些交聯(lián)性單體時，交聯(lián)性單體的含量，相對于100質(zhì)量％含有羧基的乙烯基樹脂(C)中所含的其它單體，優(yōu)選為小于0.5質(zhì)量％。如果交聯(lián)性單體的含量過多，則容易因后述的羧基和縮水甘油基的反應(yīng)而生成交聯(lián)體。為了抑制這種交聯(lián)體的生成、抑制高溫下的彈性增高以及光澤性的下降，交聯(lián)性單體的含量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。〈含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)>另外，含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)，可以使用至少一種含有縮水甘油基的單體和至少一種其它單體，通過公知的聚合方法得到。作為構(gòu)成含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的單體，除了含有縮水甘油基的單體外，可以列舉上述單體。就含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)而言，其THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，優(yōu)選在分子量為20，000以上80，000以下的區(qū)域中具有峰，更優(yōu)選在30，000以上70，000以下的區(qū)域中具有峰，進而優(yōu)選在40，000以上60，000以下的區(qū)域中具有峰。另外，含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的環(huán)氧值為0.0030.1Eq/100g，更優(yōu)選為0.0070.045Eq/100g，進而優(yōu)選為0.0100.032Eq/100g。在粘合劑樹脂中，通過使低分子成分和含有交聯(lián)成分的高分子成分形成最適相分離狀態(tài)，可以獲得彩色調(diào)色劑所要求的優(yōu)異光澤性、以及耐久性、保存性、生產(chǎn)性、定影性、耐粘臟性能等的平衡。由該觀點可知，含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的峰分子量和環(huán)氧值為重要的控制因素之一。如果峰分子量在上述下限值以上，則用作調(diào)色劑時的耐久性良好，顯影維持特性提高。另外，能夠充分形成交聯(lián)，耐粘臟性良好。另外，峰分子量過低或者環(huán)氧值過大時，可能發(fā)生耐粘臟性的降低。認為這是由于在后述的羧基和縮水甘油基的反應(yīng)中，交聯(lián)點間分子量變短，隨著反應(yīng)的進行，與非交聯(lián)的低分子成分過度相分離。認為其原因在于交聯(lián)成分的耐粘臟性效果降低。另一方面，當峰分子量為上述上限值以下時或者環(huán)氧值為上述上限值以上時，可以抑制定影性的惡化以及調(diào)色劑生產(chǎn)性的惡化。如果峰分子量過大，則高分子成分可能阻礙低分子成分向紙的定影性。進而，如果峰分子量過大，則粉碎需要更多的時間和能量，因此生產(chǎn)性可能下降。在本發(fā)明中，環(huán)氧值是100g樹脂中存在的環(huán)氧基的摩爾數(shù)，它的測定可以根據(jù)JISK-7236進行。作為本發(fā)明中的含有縮水甘油基的單體，可以列舉丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸13甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸P甲基縮水甘油酯等，優(yōu)選為甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸P甲基縮水甘油酯。含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)，并非必須是1種含有縮水甘油基的乙烯基樹脂，也可以使用2種以上的含有縮水甘油基的乙烯基樹脂。這時，優(yōu)選含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)作為整體，滿足上述特性。另外，在生成單獨的聚合物時，通過在聚合過程中添加含有縮水甘油基的單體，或者在聚合初期和后期分別添加，從而可以使縮水甘油基在分子內(nèi)具有較寬分布。本發(fā)明的含有羧基的乙烯基樹脂(C)，優(yōu)選包含高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(L)。含有羧基的乙烯基樹脂(C)中的高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(L)的比例(H/L)，從彩色調(diào)色劑的光澤性、以及調(diào)色劑的生產(chǎn)性、定影性、耐粘臟性、耐久性等綜合平衡的觀點考慮，優(yōu)選為5/9540/60，更優(yōu)選為10/9030/70。當高分子量乙烯基樹脂(H)的比例高時，用作調(diào)色劑時的耐粘臟性和耐久性提高。另一方面，從提高光澤性的觀點考慮，高分子量乙烯基樹脂(H)的比例優(yōu)選為一定值以下。因此，如果H/L在上述范圍內(nèi)，則可以制造上述性能的平衡性優(yōu)異的彩色調(diào)色劑。含有羧基的乙烯基樹脂(C)，其酸值優(yōu)選為lmgK0H/g以上35mgK0H/g以下，更優(yōu)選為5mgK0H/g以上13mgK0H/g以下。如果酸值在上述下限值以上，則與含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的反應(yīng)容易進行，用作調(diào)色劑時的耐粘臟性良好。另外，可以減少未反應(yīng)的高分子量乙烯基樹脂(H)的量，提高低分子量乙烯基樹脂(L)的定影性。如果酸值為上述上限值以下，則可以抑制與含有縮水甘油基的乙烯基樹脂的過度反應(yīng)，可以防止交聯(lián)成分與非交聯(lián)成分過度相分離。結(jié)果是可以抑制耐粘臟性的下降。[OOSO]〈高分子量乙烯基樹脂(H)>本發(fā)明中，就含有羧基的乙烯基樹脂(C)中所含的高分子量乙烯基樹脂(H)而言，其THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，優(yōu)選在分子量為150,000以上且小于600，000的區(qū)域中具有峰，更優(yōu)選在170，000以上且小于450，000的區(qū)域中具有峰。如果THF可溶成分在上述范圍內(nèi)，則可以實現(xiàn)優(yōu)異的光澤性與調(diào)色劑所要求的耐久性、定影性、耐粘臟性等各種特性的平衡。當峰分子量為上述下限值以上時，可以充分獲得樹脂的強度，用作調(diào)色劑時的耐久性良好，并且，在通過后述的與縮水甘油基反應(yīng)而形成交聯(lián)體時，可以形成充分的交聯(lián)，可以得到良好的耐粘臟性。另外，當峰分子量為上述上限值以下時，可以獲得良好的光澤性。另外，在調(diào)整至適當?shù)恼{(diào)色劑粘彈性范圍時，可以防止未反應(yīng)的高分子量乙烯基樹脂9大量殘存，可以防止因未反應(yīng)的高分子量乙烯基樹脂而導(dǎo)致的定影性下降。高分子量乙烯基樹脂(H)，其酸值(AVH)優(yōu)選為3.032.5mgK0H/g，更優(yōu)選為6.023.0mgK0H/g，進而優(yōu)選為9.019.0mgK0H/g。如果酸值在上述范圍內(nèi)，則在光澤性與調(diào)色劑的定影性、耐粘臟性等特性的平衡性方面是優(yōu)選的。如果酸值為上述下限值以上，則后述的與含有縮水甘油基的乙烯基樹脂的反應(yīng)容易發(fā)生，調(diào)色劑的耐粘臟性良好。另一方面，如果酸值為上述上限值以下，則可以防止與含有縮水甘油基的乙烯基樹脂產(chǎn)生過度反應(yīng)而過度增粘，并且可以防止調(diào)色劑在定影溫度區(qū)域內(nèi)的損耗模量變得過高。結(jié)果是可以抑制定影性能的下降。另外，在本發(fā)明中，酸值是中和lg樹脂所需的氫氧化鉀的mg數(shù)。高分子量乙烯基樹脂(H)，并非必須是單獨的聚合物，也可以使用2種以上的高分子量乙烯基樹脂。這時，優(yōu)選高分子量乙烯基樹脂(H)作為整體，滿足上述特性。另外，在生成單獨的聚合物時，通過在聚合過程中添加含有羧基的單體，或者在聚合初期和后期分別添加，從而可以使羧基在分子內(nèi)具有較寬分布?！吹头肿恿恳蚁┗鶚渲?L)>本發(fā)明中，就含有羧基的乙烯基樹脂(C)中所含的低分子量乙烯基樹脂(L)而言，其THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，優(yōu)選在分子量為10，000以上且小于15，000的區(qū)域中具有峰，更優(yōu)選在12，000以上且小于14，500的區(qū)域中具有峰。如果THF可溶成分在上述范圍內(nèi)，則可以獲得良好的定影性。當峰分子量為上述下限值以上時，可以良好地保持調(diào)色劑的保存性和耐久性。當峰分子量為上述上限值以下時，可以良好地保持定影性能。低分子量乙烯基樹脂(L)，其酸值(AVL)優(yōu)選為1.350.0mgK0H/g，進而優(yōu)選為3.010.0mgK0H/g。如果酸值在上述范圍內(nèi)，則可以發(fā)揮優(yōu)異的定影性能和耐粘臟性。如果酸值(AVL)為上述下限值以上，則與高分子量乙烯基樹脂(H)的相溶性良好，可以防止耐久性的下降，并且可以防止產(chǎn)生細微的粘臟。如果酸值為上述上限值以下，則可以防止與含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的反應(yīng)性過度變大，并且實質(zhì)上可以防止對含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)與高分子量乙烯基樹脂(H)反應(yīng)的阻礙。另外，可以良好地保持耐粘臟性和定影性。低分子量乙烯基樹脂(L)，并非必須是單獨的聚合物，也可以使用2種以上的低分子量乙烯基樹脂。這時，優(yōu)選低分子量乙烯基樹脂(L)作為整體，滿足上述特性。另外，在生成單獨的聚合物時，通過在聚合過程中添加含有羧基的單體，或者在聚合初期和后期分別添加，從而可以使羧基在分子內(nèi)具有較寬分布。本發(fā)明中，作為含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的制造方法，可以采用溶液聚合、本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合等公知的聚合方法以及這些方法的組合。從分子量分布的調(diào)整、高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(L)的混合性、羧基和縮水甘油基的分布調(diào)整的簡易度考慮，優(yōu)選采用溶液聚合、本體聚合或它們的組合。含有羧基的乙烯基樹脂(C)，可以通過預(yù)先分別單獨聚合高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(U，然后在熔融狀態(tài)或溶液狀態(tài)下將它們混合而得到。另外，也可以通過單獨聚合高分子量乙烯基樹脂(H)或低分子量乙烯基樹脂(L)的一方，然后在該乙烯基樹脂的存在下聚合另一方的乙烯基樹脂而得到。作為溶液聚合時所用的溶劑，可以列舉苯、甲苯、乙苯、二甲苯、異丙苯等芳香族烴，可以單獨使用或使用它們的混合物。優(yōu)選使用二甲苯。就聚合而言，可以使用聚合引發(fā)劑進行，也可以不使用聚合引發(fā)劑而進行所謂的熱聚合。作為聚合引發(fā)劑，可以使用通常能夠用作自由基聚合引發(fā)劑的物質(zhì)。例如，可以舉例2，2'-偶氮二異丁腈、2，2'-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2'-偶氮二異丁酸酯、1，1'-偶氮二(l-環(huán)己烷腈)、2-(氨基甲?；嫉?異丁腈、2，2'-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2'-偶氮二(2-甲基-丙烷)等偶氮類引發(fā)劑；甲基乙基酮過氧化物、乙酰丙酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物等酮過氧化物類；1，1-二(叔丁基過氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(丁基過氧化)環(huán)己烷、2，2-二(叔丁基過氧化)丁烷等過氧化縮酮類；叔丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、1，1，3，3_四甲基丁基過氧化氫等過氧化氫類；二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧化)己烷、a，ci'-二(叔丁基過氧化異丙基)苯等二烷基過氧化物類；過氧化異丁酰、過氧化辛酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化3，5，5-三甲基己酰、過氧化苯甲酰、過氧化間甲苯酰等二?；^氧化物類；過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二2-乙基己酯、過氧化二碳酸二正丙基酯、過氧化碳酸二2-乙氧基乙酯、過氧化二碳酸二甲氧基異丙基酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化碳酸酯等過氧化二碳酸酯類；乙?；h(huán)己基磺?；^氧化物等磺?；^氧化物類；過氧化乙酸叔丁基酯、過氧化異丁酸叔丁基酯、過氧化新癸酸叔丁基酯、過氧化新癸酸枯基酯、過氧化2-乙基己酸叔丁基酯、過氧化月桂酸叔丁基酯、過氧化苯甲酸叔丁基酯、過氧化異丙基碳酸叔丁酯、二叔丁基二過氧化間苯二甲酸酯等過氧化酯類等。這些引發(fā)劑可以單獨使用，也可以將2種以上結(jié)合使用。其種類和量可以根據(jù)反應(yīng)溫度、單體濃度等適當選擇。通常，聚合引發(fā)劑以相對于所用的每100質(zhì)量％單體為0.0110質(zhì)量％的量使用。本發(fā)明的粘合劑樹脂，如上所述，至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)。從耐粘臟性的觀點考慮，含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的比例(C/E)以質(zhì)量比計優(yōu)選為87/1399/1，更優(yōu)選為90/1097/3。如果含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的比例過高，則會有粘度增大，無法得到足夠的定影性的情況。認為這是由于在后述的羧基和縮水甘油基的反應(yīng)中，交聯(lián)點間分子量變小，隨著反應(yīng)的進行，交聯(lián)成分過度收縮。從而認為，低分子成分不進入網(wǎng)目，與非交聯(lián)成分過度相分離，結(jié)果是交聯(lián)成分的耐粘臟性效果下降。另外，當含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的比例過低時，可能無法通過含有羧基的乙烯基樹脂和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂的反應(yīng)充分地生成交聯(lián)成分，耐粘臟性下降。作為使含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)反應(yīng)的方法，優(yōu)選在熔融狀態(tài)下將至少一種含有羧基的乙烯基樹脂(C)和至少一種含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)混合，使它們反應(yīng)的方法。這樣的方法，可以使用以往公知的方法。例如，也可以采用將兩種樹脂投入帶有攪拌機的反應(yīng)容器等，加熱，使其在熔融狀態(tài)下反應(yīng)的方法，或者使它們在溶劑存在下反應(yīng)，并脫去溶劑的方法。特別優(yōu)選使用雙螺桿混煉機的方法。具體來說，可以列舉以下方法使用亨舍爾混合機等將含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的粉體混合，然后使用雙螺桿混煉機熔融混煉使其反應(yīng)的方法；或者將熔融狀態(tài)的含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)供給到雙螺桿混煉機中，熔融混煉，使其反應(yīng)的方法。熔融混煉、反應(yīng)時的溫度，根據(jù)含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的種類而不同，為140°C220°C的范圍，優(yōu)選為15(TC22(TC的范圍。當反應(yīng)溫度過低時，存在反應(yīng)速度下降，無法充分形成交聯(lián)體的可能性。為了得到良好的耐粘臟性，最好是充分地形成交聯(lián)體。另外，當反應(yīng)溫度過高時，存在發(fā)生解聚，粘合劑樹脂中的殘存揮發(fā)成分增加的可能性。從調(diào)色劑的良好的顯影維持特性和抑制臭味等問題的觀點考慮，反應(yīng)溫度優(yōu)選為一定程度以下。為了使調(diào)色劑中的脫模劑良好分散，也可以在含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)中進而混合后述的脫模劑，進行熔融混煉和反應(yīng)。進而，也可以在含有羧基的乙烯基樹脂(C)和/或含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的任一的制造階段中，添加脫模劑，來制造含有脫模劑的含有羧基的乙烯基樹脂(C)和/或含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)。然后，即使進行上述的熔融混煉和反應(yīng)，也可以得到良好的脫模劑分散狀態(tài)。這時的脫模劑的添加量，相對于100質(zhì)量份粘合劑樹脂，優(yōu)選為IO質(zhì)量份以下。將如此得到的樹脂冷卻和粉碎，形成調(diào)色劑用粘合劑樹脂。冷卻和粉碎的方法，也可以采用以往公知的任何方法。另外，作為冷卻方法，也可以使用鋼帶冷卻機等進行急冷?？梢哉J為，本發(fā)明的粘合劑樹脂，通過將THF不溶成分的量、含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的反應(yīng)程度以及THF可溶成分的峰分子量等調(diào)整至最適當?shù)姆秶?，從而在粘合劑樹脂中的低分子成分和也包括交?lián)成分的高分子成分之間，形成適度的相分離結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出優(yōu)異的定影性和耐粘臟性能。進而，彩色調(diào)色劑所要求的光澤性提高，定影性、耐粘臟性能等調(diào)色劑所要求的各種特性與彩色調(diào)色劑所要求的光澤性的平衡性優(yōu)異。以往的單色用粘合劑樹脂，由于是高彈性的，因此雖然耐粘臟性優(yōu)異，但不適合用于彩色調(diào)色劑。也就是說，存在無法表現(xiàn)出優(yōu)異的光澤性的問題。本發(fā)明實現(xiàn)了優(yōu)異的光澤性和彩色調(diào)色劑所要求的各種特性的良好的平衡。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑至少含有本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂、著色劑和電荷調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑可以通過以往公知的方法制造。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑優(yōu)選通過粉碎法得到。例如，至少加入本發(fā)明的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂、著色劑和電荷調(diào)節(jié)劑，如果需要再加入其它的脫模劑等添加劑，通過粉體混合機充分混合。然后，使用加熱輥、捏合機或壓出機等混煉機進行熔融、混煉，充分混合各構(gòu)成成分。將其冷卻后，進行粉碎、分級。通常，收集415iim范圍的粒子，并通過粉體混合法涂抹表面處理劑，得到調(diào)色劑。另外，根據(jù)需要，也可以通過表面處理裝置等對調(diào)色劑進行球形化處理。作為表面處理的方法，例如，可以列舉使其流入高溫空氣流中將調(diào)色劑球形化的方法，或通過機械沖擊去除調(diào)色劑的棱角的方法等。本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，其根據(jù)JISK-7121標準所求出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為4575°C，更優(yōu)選為5065°C。如果Tg過低，則有時保存性不足，如果Tg過高，則有時定影性不足。另外，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，在測定頻率為6.28弧度/秒時，16(TC的儲能模量G'優(yōu)選為50Pa以上10，OOOPa以下，更優(yōu)選為100Pa以上5，OOOPa以下。通過使儲能模量G'在上述范圍內(nèi)，可以獲得光澤性和各種特性的平衡性優(yōu)異的彩色調(diào)色劑?！疵撃?gt;作為本發(fā)明的脫模劑，可以使用以往公知的物質(zhì)。例如，可以列舉低分子量聚乙的將脂肪酸酯部分或全部脫酸化的物質(zhì)；以及，棕櫚酸、硬脂酸、褐煤酸、或者進而具有長鏈烷基的長鏈烷基羧酸類這樣的飽和直鏈脂肪酸；巴西烯酸、桐酸、帕里拉油酸這樣的不飽和脂肪酸；硬脂醇、二十烷醇、山崳醇、木焦醇、蠟醇、蜂花醇、或者進而具有長鏈烷基的長鏈烷基醇這樣的飽和醇；山梨糖醇這樣的多元醇；亞油酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺這樣的脂肪酸酰胺；亞甲基二硬脂酸酰胺、亞乙基二癸酸酰胺、亞乙基二月桂酸酰胺、六亞甲基二硬脂酸酰胺這樣的飽和脂肪酸二酰胺；亞乙基二油酸酰胺、六亞甲基二油酸酰胺、N，N'-二油烯基己二酸酰胺、N，N'-二油烯基癸二酸酰胺這樣的不飽和脂肪酸酰胺；間二甲苯基二硬脂酸酰胺、N，N'-二硬脂基間苯二甲酸酰胺這樣的芳香族類二酰胺；硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂這樣的脂肪酸金屬鹽；使用苯乙烯類單體、丙烯酸類單體、含有羧基的單體或含有縮水甘油基的單體這樣的乙烯基類單體接枝在脂肪族烴類蠟上所得的蠟；山崳酸單甘油酯這樣的脂肪酸和多元醇的部分酯化物；通過對植物性油脂進行氫化所得的具有羥基的甲基酯化合物；以及在硼酸或硼酸酐存在下，用含分子狀氧的氣體使從通過乙烯聚合法或通過石油類烴熱分解進行的烯烴化法所得的具有1個以上雙鍵的高級脂肪族烴或由石油餾分所得的正石蠟混合物或通過乙烯聚合法所得的聚乙烯臘或通過費托合成法所得的高級脂肪族烴等進行液相氧化而得到的具有羥基、酯基或羧基等官能基的蠟；通過茂金屬催化劑合成的聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚庚烯、聚辛烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯_丁烯共聚物、丁烯_丙烯共聚物、長鏈烷基羧酸和多元醇縮合或長鏈烷基羧酸的鹵化物和多元醇反應(yīng)所得的含有酯基的蠟等。這些脫模劑可以單獨使用，或?qū)?種以上組合使用。本發(fā)明中，脫模劑的添加量，相對于100質(zhì)量份粘合劑樹脂，優(yōu)選為0.212質(zhì)量份，更優(yōu)選為110質(zhì)量份，進而優(yōu)選為28質(zhì)量份。這些脫模劑可以在制造調(diào)色劑時添加，也可以如上所述添加到聚合物成分中，或者在羧基和縮水甘油基的反應(yīng)時添加。另外，還可以將這些添加法組合起來?！措姾烧{(diào)節(jié)劑>本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，為了保持正電性或負電性，優(yōu)選含有電荷調(diào)節(jié)劑。作為電荷調(diào)節(jié)劑，可以使用以往公知的物質(zhì)。作為正電性的電荷調(diào)節(jié)劑，例如，可以列舉由苯胺黑和脂肪酸金屬鹽等得到的改性物；三丁基芐基銨-1-羥基_4-萘磺酸鹽、四丁基銨四氟硼酸鹽這樣的季銨鹽、以及作為它們類似物的轔鹽這樣的鎗鹽以及它們的色淀顏料；三苯基甲烷染料以及它們的色淀顏料(作為色淀化劑，有磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、丹寧酸、月桂酸、沒食子酸、鐵氰化物、亞鐵氰化物等)；高級脂肪酸的金屬鹽；氧化二丁基錫、氧化二辛基錫、氧化二環(huán)己基錫這樣的氧化二有機錫；硼酸二丁基錫、硼酸二辛基錫、硼酸二環(huán)己基錫這樣的硼酸二有機錫類、胍化合物、咪唑化合物、咪唑鎗鹽類、以及在將二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯類單體和根據(jù)需要的丙烯酸類單體共聚后，用對甲苯磺酸烷基酯進行季銨化等方法所得的含有季銨鹽基的共聚物。作為負電性的電荷調(diào)節(jié)劑，例如，有機金屬絡(luò)合物、螯合物是有效的，有單偶氮金屬絡(luò)合物、乙酰丙酮金屬絡(luò)合物、芳香族羥基羧酸金屬絡(luò)合物、芳香族二羧酸金屬絡(luò)合物、芳香族羥基羧酸或芳香族單羧酸或芳香族多元羧酸及其金屬鹽或酸酐或酯類、雙酚這樣的雙酚衍生物，以及配位中心金屬選自Sc、Ti、V、Cr、Co、Ni、Mn和Fe并且陽離子選自氫離子、鈉離子、鉀離子、銨離子的偶氮類金屬化合物、配位中心金屬選自Cr、Co、Ni、Mn、Fe、Ti、Zr、Zn、Si、B和Al并且陽離子選自氫離子、鈉離子、鉀離子、銨離子和脂肪族銨的芳香族羥基羧酸衍生物或芳香族多元羧酸衍生物的金屬化合物(芳香族羥基羧酸衍生物和芳香族多元羧酸也可以具有烷基、芳基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基、芳氧基、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、?；?、酰氧基、羧基、鹵素、硝基、氰基、酰胺基、氨基或氨基甲酰基作為取代基)、含有磺酸基的丙烯酰胺類單體和苯乙烯類單體和丙烯酸類單體的共聚物這樣的以含有磺酸基的單體作為構(gòu)成成分的聚合物等。特別優(yōu)選含有Ca、Al、Zr、Zn、Cr的水楊酸類的金屬化合物。這些電荷調(diào)節(jié)劑可以單獨使用，也可以將2種以上組合使用。電荷調(diào)節(jié)劑的添加量，從帶電量和調(diào)色劑流動性的平衡考慮，相對于100質(zhì)量％粘合劑樹脂，優(yōu)選為0.0510質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％，進而優(yōu)選為0.23質(zhì)量％。另外，作為添加方法，可以使用添加到調(diào)色劑內(nèi)部，或者外添的方法，或者將這些方法組合使用。〈著色劑>本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，含有著色劑。作為著色劑，可以使用以往公知的顏料和染料。作為顏料，例如，可以列舉礦物堅牢黃、拿浦黃、萘酚黃S、漢撒黃G、永固黃NCG、酒石黃色淀、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、聯(lián)苯胺橙G、永固紅4R、色淀紅鈣鹽、曙紅色淀、亮洋紅3B、錳紫、堅牢紫B、甲基紫色淀、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、酞菁藍、堅牢天藍、陰丹士林藍BC、鉻綠、顏料綠B、孔雀綠色淀、終黃綠G(finalyellowgreenG)等。作為品紅用著色顏料，可以列舉C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50、51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209、238、C.I.顏料紫19、C.I.還原紅1、2、10、13、15、23、29、35等。作為青色(cyan)用著色顏料，可以列舉C.I.顏料藍2、3、15、15:1、15:2、15:3、16、17、C.I.酸性藍6、C.I.酸性藍45或在酞菁骨架上取代有15個鄰苯二甲酰亞胺甲基的銅酞菁顏料等。作為黃色用著色顏料，可以列舉C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、83、93、97、155、180、185、C.I.還原黃1、3、20等。作為黑色顏料，可以列舉爐黑、槽法碳黑、乙炔黑、熱裂法碳黑、燈黑等碳黑等。作為染料，可以列舉C.I.直接紅1、C.I.直接紅4、C.I.酸性紅1、C.I.堿性紅1、C.I.媒介紅30、C.I.直接藍1、C.I.直接藍2、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍15、C.I.堿性藍3、C.I.堿性藍5、C.I.媒介藍7、C.I.直接綠6、C.I.堿性綠4、C.I.堿性綠6、溶劑黃162等。這些著色劑可以單獨使用，也可以將2種以上組合使用。著色劑在調(diào)色劑中的添加量，相對于100質(zhì)量％粘合劑樹脂，優(yōu)選為0.0520質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.115質(zhì)量％，進而優(yōu)選為0.210質(zhì)量％。另外，本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，可以根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，添加一部分例如聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚氨酯、聚酰胺、松香、聚合松香、改性松香、萜烯樹脂、酚醛樹脂、芳香族石油樹脂、氯乙烯樹脂、苯乙烯_丁二烯樹脂、苯乙烯_乙烯_丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、苯并二氫吡喃_茚樹脂、三聚氰胺樹脂等來使用?！幢砻嫣幚韯?gt;本發(fā)明的彩色調(diào)色劑，優(yōu)選通過對調(diào)色劑的表面添加表面處理劑，從而使調(diào)色劑和載體之間，或調(diào)色劑相互之間存在該表面處理劑。通過添加表面處理劑，可以提高粉體流動性、保存性、靜電穩(wěn)定性和環(huán)境穩(wěn)定性，并且還可以進而提高顯影劑的壽命。作為表面處理劑，可以使用以往公知的物質(zhì)。例如，可以列舉二氧化硅微粉、氧化鈦微粉，以及它們的疏水化物等。二氧化硅微粉，可以使用濕式二氧化硅、干式二氧化硅、干式二氧化硅和金屬氧化物的復(fù)合物等，進而，可以使用通過有機硅化合物等對它們進行疏水化處理而得到的物質(zhì)。疏水化處理，例如，可以列舉使用硅烷化合物或有機硅化合物處理通過硅卣化合物的蒸氣相氧化所生成的二氧化硅微粉的方法等。作為疏水化處理中所用的硅烷化合物，例如，可以列舉六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、芐基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、a-氯乙基三氯硅烷、e-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有機甲硅烷基硫醇、三甲基甲硅烷基硫醇、三有機甲硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、l，3-二苯基四甲基二硅氧烷等。作為疏水化處理中所用的有機硅化合物，例如，可以列舉二甲基硅油、甲基苯基硅油、a-甲基苯乙烯改性硅油、氯苯硅油、氟改性硅油等硅油類。另外，還可以使用對氧化鈦微粉進行油化處理而得到的物質(zhì)，或0.03iim1iim的乙烯基樹脂的微粒等。作為除此以外的表面處理劑，還可以使用聚氟乙烯、硬脂酸鋅、聚偏二氟乙烯這樣的潤滑劑、氧化鈰、碳化硅、鈦酸鍶、磁粉、氧化鋁等研磨劑、碳黑、氧化鋅、氧化銻、氧化錫等導(dǎo)電性賦予劑等。但是，從可以得到均衡地具有光澤性等性能的彩色調(diào)色劑觀點考慮，也可以不含這些物質(zhì)。進而，作為表面處理劑的形狀，可以使用粒徑為100nm以下的小粒徑粒子、粒徑為100nm以上的大粒徑粒子、八面體狀、六面體狀、針狀、纖維狀等各種形狀的物質(zhì)。表面處理劑可以單獨使用，或?qū)煞N以上組合使用。該表面處理劑的添加量，在100質(zhì)量份調(diào)色劑中，優(yōu)選為0.110質(zhì)量份，并更優(yōu)選為0.15質(zhì)量份?！摧d體>在將本發(fā)明的彩色調(diào)色劑作為雙成分顯影劑來使用時，可以使用以往公知的物質(zhì)作為載體。例如，可以使用由表面氧化或未氧化的鐵、鈷、錳、鉻、稀土類這樣的金屬及其合金或氧化物所形成的平均粒徑為20300ym的粒子。也可以使用用苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚硅氧烷類樹脂、聚酯類樹脂、氟類樹脂等對這些載體進行表面涂布而得到的載體。根據(jù)本發(fā)明得到的彩色調(diào)色劑，可以用于各種公知的顯影工藝。例如，沒有限定，但可以列舉瀑布顯影法、磁刷法、粉霧法、接觸(touchdown)顯影法、使用通過粉碎法所制造的磁性調(diào)色劑作為載體的所謂微粒調(diào)色法、通過磁性調(diào)色劑之間的摩擦起電而得到必要的調(diào)色劑電荷的所謂雙極性，磁性調(diào)色劑法等。另外，通過本發(fā)明所得的彩色調(diào)色劑，還可以用于以往公知的毛皮刷法、刮刀法等各種清潔方法。另外，通過本發(fā)明所得的彩色調(diào)色劑，可以用于以往公知的各種定影方法。具體來說，可以舉例無油熱輥法、涂油熱輥法、熱傳送帶定影法、閃光法、烘箱法、壓力定影法等。另外，也可以用于采用電磁誘導(dǎo)加熱方式的定影裝置。進而，也可以用于具有中間轉(zhuǎn)印工序的圖像形成方法。實施例以下，通過實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。另外，下文中，對于"份"，只要沒有特別說明，則表示重量份。另外，數(shù)據(jù)的測定方法以及判斷方法如下所述?！此嶂?gt;本發(fā)明的酸值，如下算出。將精確稱量的試樣溶解在二甲苯正丁醇=i:i質(zhì)量比的混合溶劑中。用預(yù)先標定的N/10氫氧化鉀的醇(在7g特級氫氧化鉀中添加5g離子交換水，用l級乙醇使其達到1L(升)，用N/10鹽酸和1X酚酞溶液標定其滴定度二F而得到)進行滴定，按照下式由其中和量算出酸值。酸值(mgKOH/g)=(N/10K0H滴定量(ml)XFX5.61)/(試樣gXO.01)〈峰分子量>本發(fā)明的峰分子量，是通過GPC(凝膠滲透色譜法)法求出的，是使用單分散標準聚苯乙烯制作標準曲線所得的換算分子量。測定條件如下。GPC裝置SHODEXGPCSYSTEM-21(ShowaDenkoK.K.)檢測器SHODEXRISE-31(ShowaDenkoK.K.)色譜柱將3個SHODEXGPCKF-807L和1個GPCKF-800D(ShowaDenkoK.K.)串聯(lián)連接來使用溶劑四氫呋喃(THF)流速1.2ml/分鐘樣品濃度0.002g-樹脂/ml-THF注入量100uL樣品溶液，在即將測定前使用過濾器，除去不溶于THF的成分。另外，在測定調(diào)色劑的分子量時，將10質(zhì)量％的調(diào)色劑充分溶解在90質(zhì)量％的THF中，然后添加50質(zhì)量份Simgon滑石、50質(zhì)量份鈦(CR-95)，進行離心分離，將所得的上清液調(diào)整至規(guī)定的濃度，進行測定?！碩HF不溶成分〉本發(fā)明粘合劑樹脂的THF不溶成分如下算出。將0.4g樹脂、39.5，HF投入至50ml的帶蓋玻璃制樣品管中。在旋轉(zhuǎn)數(shù)50rpm、22°C的條件下攪拌該樣品管48小時，然后在22°C靜置24小時。然后，將樣品管的上清液5g在15(TC干燥l小時。然后測定其重量，將該重量設(shè)為Xg，使用下式計算THF不溶成分比例(質(zhì)量％)。另外，當粘合劑樹脂含有蠟，蠟中存在不溶于THF的蠟時，不溶于THF的蠟不包括在THF不溶成分中。本說明書中，THF不溶成分是指不溶于THF的凝膠成分。(0.4/(0.4+39.5))—X/5THF不溶成分(質(zhì)量，)=-^-x1000.4/(0.4+39.5)另外，本發(fā)明彩色調(diào)色劑中的THF不溶成分如下求出。稱量1.0g調(diào)色劑，放在圓筒濾紙上。放入索克斯累特回流提取器，用200mlTHF提取12小時，將提取的可溶成分蒸發(fā)。然后，在10(TC真空干燥6小時后，測定THF可溶成分量。將測定的重量設(shè)為Xg。將調(diào)色劑中的除樹脂以外的成分量設(shè)為Yg，由下式計算THF不溶成分比例(質(zhì)量％)。16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>〈軟化點(Tm)>本發(fā)明的Tm的測定中，使用島津制作所制造的高架式流動測試儀CFT-500。在模具的細孔直徑為lmm，壓力為20kg/cn^，升溫速度為6t:/分鐘的條件下，測定相當于lcms的試樣熔融流出時從開始流出點到流出終點的高度的1/2時的溫度，將其作為Tm。〈環(huán)氧值>環(huán)氧值按照以下順序進行計算。精確稱量O.25g樹脂試樣，將其投入200ml的三角燒瓶中。然后，加入25ml二噁烷，使其溶解。加入l/5當量的鹽酸溶液(二噁烷溶劑)25ml，密封，充分混合。然后，靜置30分鐘。接著，加入50ml甲苯-乙醇混合溶液(1:1容量比)后，將甲酚紅作為指示劑，用1/10當量的氫氧化鈉水溶液進行滴定?；诘味ńY(jié)果，按照下式計算環(huán)氧值(Eq/100g)。環(huán)氧值(Eq/100g)=[(B-S)XNXF]/(10XW)此處，W為試樣采用量(g)，B為空白試驗所需要的氫氧化鈉水溶液的量(ml)，S為試樣的試驗所需要的氫氧化鈉水溶液的量(ml)，N為氫氧化鈉水溶液的當量值，以及，F(xiàn)為氫氧化鈉水溶液的滴定度?！礆埩魮]發(fā)物的定量方法(內(nèi)標法)>精確稱量1，2-二氯苯0.01g，將其用70ml丙酮稀釋。然后，均勻混合，制作內(nèi)標液。將這時的內(nèi)標液中的1，2-二氯苯濃度設(shè)為z。精確稱量并加入待測定的樹脂lg和內(nèi)標液lg，再精確稱量丙酮20g，進行混合，使樹脂溶解(樹脂x。g，內(nèi)標液y。g)。溶解后，靜置，分離沉淀和上清液。在下述條件下，使用氣相色譜對3iiL該上清液進行分析。裝置吉力士(GLS)公司GC-353柱50mX0.25mmULBONHR-1柱溫60。C注射溫度18(TCN2氣流量10ml/分鐘試樣溶液5%的丙酮溶液溶液注入量3iiL檢測器FID由所得的氣相色譜圖鑒定樹脂內(nèi)所含的揮發(fā)成分。接著，定量這些揮發(fā)成分。此處，用苯乙烯作為例子進行說明，但對于其它成分也同樣進行。首先，制作被鑒定的成分的標準曲線。標準曲線的制作如下進行。1.在20mL的螺旋管(screwtube)中精確稱量1，2_二氯苯0.2g、苯乙烯0.lg，用10g丙酮稀釋。然后，充分混合。2.在20mL的螺旋管中精確稱量l，2-二氯苯0.2g、苯乙烯0.2g，用10g丙酮稀釋。然后，充分混合。3.在20mL的螺旋管中精確稱量l，2-二氯苯0.2g、苯乙烯0.3g，用10g丙酮稀釋。然后，充分混合。4.使用微量注射器將上述13工序中所制備的試樣各自liiL取至20mL螺旋管中，用10g丙酮稀釋。然后，充分混合。5.在上述條件下，將4的工序中所得的試樣各自注入氣相色譜。6.由氣相色譜，根據(jù)各試樣的濃度得到AREA值。7.相對于苯乙烯/l，2-二氯苯的AREA值的比(=x》，測繪苯乙烯/1，2_二氯苯的重量比(=y》。使用最小二乘法，算出一次近似式Y(jié)=ax+b，制作標準曲線。確認這時的R2值為0.9800以上。小于0.9800時，再次進行標準曲線的制作。試樣中的苯乙烯量的算出如下進行。1.將由氣相色譜所得的試樣中的苯乙烯的AREA值和1，2-二氯苯的AREA值的比設(shè)為x2。2.將&代入標準曲線的一次近似式，算出苯乙烯/l，2-二氯苯的重量比(=y2)。3.樹脂中的苯乙烯由下式算出。苯乙烯量(ppm)=y2XzXy0/(1000000x0)對于調(diào)色劑，也同樣進行測定。〈分子量為40萬以上的成分的量>粘合劑樹脂中的分子量為40萬以上的成分的質(zhì)量比，由GPC測定所得的分子量分布曲線的面積比來算出。具體來說，基于下式算出。分子量為40萬以上的成分的質(zhì)量比(質(zhì)量％)=K分子量為40萬以上3600萬以下的面積積分值)/(分子量為100以上3600萬以下的面積積分值)}X100接著，在下文中記載本發(fā)明所進行的調(diào)色劑的評價方法。1.光澤性使用對市售的電子照相復(fù)印機進行改造而得到的復(fù)印機，制作未定影的圖像。然后，使用對市售的復(fù)印機的定影部分進行改造而得到的熱傳送帶定影裝置，使熱輥的定影速度為125mm/秒，在150°C的溫度下使該未定影的圖像定影。這時，定影圖像的圖像濃度，使用麥克貝斯式反射濃度計進行測定，將其調(diào)整為1.4。使用變角光澤計GM-3D(村上色彩技術(shù)研究所制造)，以入射角75。來測定所得定影圖像的光澤度。另外，上述復(fù)印機的氛圍是，溫度為22"，相對濕度為55%。(評價基準)〇30%《光澤度△:25%《光澤度<30%X:光澤度<25%2.定影評價以5t:為單位改變定影輥的溫度，以72張/分鐘的復(fù)印速度進行復(fù)印。在該復(fù)印的全黑部分和白底之間，用砂橡皮(蜻蜓鉛筆社制造的塑料砂橡皮"MONO")以lkgf的力反復(fù)摩擦10次。用油墨濃度計測定全黑部分的黑度。以濃度比表示調(diào)色劑的殘存比例，并在殘留60%以上的最低溫度下進行評價。(D:140。C以下18〇高于140。C且150。C以下△:高于15(TC且16(TC以下X:高于160°C3.粘臟評價對復(fù)印時產(chǎn)生粘臟的溫度進行評價。(D:230。C以上〇220。C以上且低于230°C△:210。C以上且低于220°CX:低于210°C4.粉碎性評價選取一部分在制造調(diào)色劑時雙螺桿混煉冷卻的產(chǎn)物，并粉碎。整理為10目16目的粒度，使用噴射磨粉碎。使用Coulter計數(shù)器測定粒度分布，求出520i！的粒度的比例。:85%以上〇70%以上且小于85%△:50%以上且小于70%X:小于50%5.顯影耐久性評價使用上述調(diào)色劑，在市售的高速復(fù)印機(72張/分鐘的復(fù)印速度)中進行10，000張連續(xù)復(fù)印。然后，復(fù)印具有線寬為lOOym的線的原紙，檢查重現(xiàn)性。對于上述原紙，預(yù)先用顯微鏡在紙上進行觀察，在5點測定線寬。復(fù)印該紙，對定影后的復(fù)印紙，同樣在5點測定線寬。分別求出原紙和復(fù)印紙的線寬的平均值。由下式所表示的線寬增加部分s，如下進行評價。線寬增加部分S=復(fù)印紙線寬_原紙線寬〇S<5um△:5《S<IO踐X:S>IO踐[含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的制造例]〈制造例E-1〉將50份二甲苯投入進行了氮氣置換的燒瓶中，升溫，在二甲苯回流下，用5小時連續(xù)添加預(yù)先混合溶解好的78份苯乙烯、20.5份丙烯酸正丁酯、1.5份甲基丙烯酸縮水甘油酯和0.5份二叔丁基過氧化物。進而，繼續(xù)回流l小時。然后，將內(nèi)溫保持在13(TC，加入0.5質(zhì)量份二叔丁基過氧化物，繼續(xù)反應(yīng)1小時。進而，加入0.5質(zhì)量份二叔丁基過氧化物，進行2小時反應(yīng)，從而結(jié)束反應(yīng)，得到聚合液。將其在20(TC、10mmHg的器皿中進行閃蒸，蒸餾除去溶劑等。所得的乙烯基樹脂的物性值示于表1?！粗圃炖鼸-2E-5〉以表1所示的投入量，和制造例E-1同樣地進行操作，得到含有縮水甘油基的乙烯基樹脂E-2E-5。它們的物性值示于表1?！粗圃炖鼸-6〉19按照日本特開2002-189316號公報的制造例A_l，得到含有縮水甘油基的乙烯基樹脂E-6。具體如下所述。將75份二甲苯投入進行了氮氣置換的燒瓶中，升溫。在二甲苯回流下，用5小時連續(xù)添加65份苯乙烯、30份丙烯酸正丁酯、5份甲基丙烯酸縮水甘油酯和l份二叔丁基過氧化物。進而，繼續(xù)回流l小時。然后，進行2次2小時的殘余單體聚合，得到聚合液。然后，蒸餾除去溶劑等。所得的含有縮水甘油基的乙烯基樹脂E-6的物性值是，環(huán)氧值為0.039Eq/100g，重均分子量Mw為30，000?！粗圃炖鼸-7〉按照日本特開平10-90943號公報的制造例A，得到含有縮水甘油基的乙烯基樹脂E-7。具體如下所述。將75份二甲苯投入進行了氮氣置換的燒瓶中。升溫，在二甲苯回流下，用5小時連續(xù)添加55份苯乙烯、40份丙烯酸正丁酯、5份甲基丙烯酸縮水甘油酯、2份二叔丁基過氧化物，進而回流1小時。然后，進行2次2小時的殘余單體聚合，得到聚合液。然后，蒸餾除去溶劑等，并冷卻和粉碎。所得的含有縮水甘油基的乙烯基樹脂E-7的重均分子量為19，OOO，環(huán)氧值為0.035Eq/100g。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[低分子量乙烯基樹脂(L)的制造例]〈制造例L-1〉將75份二甲苯投入進行了氮氣置換的燒瓶中，升溫，在二甲苯回流下，用5小時連續(xù)添加預(yù)先混合溶解好的80.5份苯乙烯、18.5份丙烯酸正丁酯、1.0份甲基丙烯酸、2.5份叔丁基過氧化2-乙基己酸酯，進而，繼續(xù)回流1小時。然后，將內(nèi)溫保持在98t:，加入0.5質(zhì)量份叔丁基過氧化2-乙基己酸酯，繼續(xù)反應(yīng)1小時。進而，加入0.5質(zhì)量份叔丁基過氧化2-乙基己酸酯，進行2小時反應(yīng)，從而結(jié)束反應(yīng)，得到聚合液(L-l)。所得的乙烯基樹脂的物性值示于表2?！粗圃炖齃-2L-9〉以表2所示的投入量，和制造例L-l同樣地進行操作，得到低分子量乙烯基樹脂L-2L-9。它們的物性值示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>作為乙烯基單體，將74.0份苯乙烯、23.5份丙烯酸正丁酯、2.5份甲基丙烯酸投入到進行了氮氣置換的燒瓶中。將內(nèi)溫升溫至12(TC后，保持在該溫度下，進行10小時的本體聚合。接著，加入50份二甲苯和0.2份四亞乙基二丙烯酸酯，保持在13(TC的同時，用8小時連續(xù)添加預(yù)先混合溶解好二丁基過氧化物0.1份的二甲苯60份。進而，加入0.2質(zhì)量％1，1-二(叔丁基過氧化)_3，3，5三甲基環(huán)己烷，繼續(xù)反應(yīng)2小時。然后，進而加入0.5質(zhì)量％1，1-二(叔丁基過氧化)_3，3，5三甲基環(huán)己烷，保持2小時，從而結(jié)束反應(yīng)，得到高分子量聚合液(H-l)。所得的乙烯基樹脂的物性值示于表3?！粗圃炖鼿-2H-6>以表3所示的投入量，和制造例H-l同樣地進行操作，得到高分子量乙烯基樹脂H-2H-6。它們的物性值示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>[oaoe][含有羧基的乙烯基樹脂(c)的制造例]〈制造例C-lC_12>混合各聚合液，使高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(L)的質(zhì)量比為表4所記載的比例。然后，將其在20(TC、1.33kPa的器皿(容器)中進行閃蒸，蒸餾除去溶劑等，得到樹脂C-lC-12。所得的乙烯基樹脂的物性值示于表4?！粗圃炖鼵_13>按照日本特開2002-189316號公報的制造例B-l，得到樹脂C_13。具體如下所述。首先，向保持為內(nèi)溫19(TC、內(nèi)壓0.59MPa的5L反應(yīng)器中，以750cc/h連續(xù)供給下述溶液該溶液為在由57.4份苯乙烯、11.9份丙烯酸正丁酯、0.7份甲基丙烯酸和30份二甲苯溶劑所形成的溶液中均勻溶解有每IOO份苯乙烯為0.6份的二叔丁基過氧化物而形成的溶液。使它們聚合，得到低分子量聚合液。除上述以外，作為乙烯基單體，將75份苯乙烯、23.5份丙烯酸正丁酯和1.5份甲基丙烯酸投入到進行了氮氣置換的燒瓶中。將內(nèi)溫升溫至12(TC后，進行10小時的本體聚合。接著，加入50份二甲苯，保持在13(TC的同時，用8小時連續(xù)添加0.1份二丁基過氧化物和50份二甲苯。進而，進行2小時殘余單體聚合，得到高分子量聚合液。所得的乙烯基樹脂的物性值是，酸值為7.3mgK0H/g，Tg為58°C。最后，將100份上述低分子量聚合液和60份高分子量聚合液混合。然后，蒸餾除去溶劑等?！粗圃炖鼵-14〉按照日本特開2002-189316號公報的制造例B-2，得到樹脂C_14。具體如下所述。除了在制造例C-13中制造低分子量聚合液時，使57.4份苯乙烯為54.6份，使0.7份甲基丙烯酸為3.5份外，進行和制造例C-16同樣的操作，得到含有羧基的乙烯基樹脂C-14?！粗圃炖鼵-15〉按照日本特開平10-90943號公報的制造例A，得到樹脂C_15。具體如下所述。在由作為乙烯基單體的56.0份苯乙烯、11.9份丙烯酸正丁酯、2.1份甲基丙烯酸和30份二甲苯溶劑所形成的溶液中，均勻溶解每100份乙烯基單體為0.6份的二叔丁基過氧化物，將得到的溶液聚合，得到乙烯基樹脂聚合液。然后，蒸餾除去溶劑等，并冷卻和粉碎。所得的含有羧基的乙烯基樹脂C-15的峰分子量為18，000，Tg為59t:，酸值為19mgK0H/g?！粗圃炖鼵-16〉除了將聚合液配合為高分子量乙烯基樹脂H-1和低分子量乙烯基樹脂L-1的質(zhì)量比為40:60夕卜，進行和制造例C-1同樣的操作，得到樹脂C-16。所得的樹脂的物性值示于表4?！粗圃炖鼵_17>除了進一步添加2份石蠟HNP-9(日本精蠟株式會社制造)夕卜，進行和制造例C-1同樣的操作，得到樹脂C-17。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>混合各樹脂，使含有羧基的乙烯基樹脂(C)和含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的質(zhì)量比為表6所記載的比例。然后，在設(shè)定為表5和表6所述溫度的雙螺桿混煉機(KEXNS-40型，栗本鐵工所制造)中進行反應(yīng)，同時，在反應(yīng)過程中，在2.0MPa的壓力下以一個階段壓入水。樹脂和水的接觸時間為1.5秒鐘。進而，在比上述水壓入口更靠近出口側(cè)處設(shè)置減壓口，在減壓口安裝減壓泵，減壓至絕對壓力為0.095MPa，除去揮發(fā)成分。在滯留90秒鐘后，冷卻和粉碎，得到粘合劑樹脂R-lR-24。冷卻是使用鋼帶冷卻機(NR3-Hi雙重冷卻機，日本Belting株式會社制造)，在冷卻水溫為l(TC，冷卻水量為90L/分鐘，帶速為6m/分鐘的條件下進行的。物性值示于表5和表6。[電子照相調(diào)色劑(T)的制造例]〈制造例T-lT-17，以及T-21T_22>相對于100質(zhì)量份表6所記載的粘合劑樹脂(R)，添加6質(zhì)量份碳黑(MA100;三菱化成制造)、2.5質(zhì)量份聚丙烯蠟(HIWAXNP105;三井化學(xué)制造)、0.5質(zhì)量份電荷調(diào)節(jié)劑(T-77;保土谷化學(xué)工業(yè)社制造)，使用亨舍爾混合機混合。然后，使用雙螺桿混煉機(PCM-30型，池貝機械制造)，在雙螺桿混煉機吐出部分的樹脂溫度為120°C，滯留時間為30秒鐘的條件下進行混煉。接著，冷卻、粉碎和分級。得到Coulter計數(shù)器所測定的體積中值粒徑D50約為8iim的彩色調(diào)色劑T-lT_17，以及T-21T_22。(實施例115和比較例14)相對于3質(zhì)量份彩色調(diào)色劑T-l，混合97質(zhì)量份載體(POWDERTECH株式會社制造，F(xiàn)-150)，形成顯影劑。改造市售的高速復(fù)印機，繪出圖像，從而進行評價。對于其它的調(diào)色劑(T-2T-17，以及T-21T-22)，同樣地制作顯影劑，進行評價。結(jié)果示于表5和表6。另外，實施例15的樹脂R-22，如上述〈制造例C-17〉所述，含有石蠟。如前所述，在本說明書中，THF不溶成分定義為THF不溶的凝膠成分。因此，實施例15中的THF不溶成分，是指不含有石蠟時的樹脂R-22的THF不溶成分。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>(比較例57)如下所述，制造調(diào)色首先，和上述制造例R-lR-17，以及T-21T_22同樣地，分別制造調(diào)色劑用粘合劑樹脂R-18R_20。接著，進行和上述實施例和比較例同樣的操作，制造調(diào)色劑T-18T-20。進行和上述實施例和比較例同樣的操作，制造顯影劑，進行評價。結(jié)果示于表6。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由上可知，在實施例中，可以得到調(diào)色劑所要求的各種特性的平衡性優(yōu)異的調(diào)色劑。另外，可以得到光澤性優(yōu)異，適合于彩色調(diào)色劑用途的彩色調(diào)色劑。在本實施例和比較例中，制作了黑色調(diào)色劑，但在用作彩色調(diào)色劑時，即使是黑色調(diào)色劑，也需要光澤性。因此，單色用的黑色調(diào)色劑，無法得到足夠的光澤性。在比較例14中，可以得到各種特性的平衡性差的彩色調(diào)色劑。另外，在比較例57中，由于THF不溶成分多，因此沒能得到彩色調(diào)色劑所要求的光澤性能。權(quán)利要求一種彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物，包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶凝膠成分這兩種成分，所述THF可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)的色譜圖中，在分子量為10,000以上且小于15,000的區(qū)域中具有主峰，所述THF不溶凝膠成分的含量為小于1質(zhì)量％，并且所述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的軟化點為130℃以下。2.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其中，所述粘合劑樹脂中的殘留揮發(fā)性成分的含量為200ppm以下。3.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在160°C的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，為50Pa以上且小于10，OOOPa。4.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其滿足以下條件所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)含有高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(L)，所述高分子量乙烯基樹脂(H)的THF可溶成分在GPC的色譜圖中，在分子量為150,000以上且小于600，000的區(qū)域中具有峰，所述低分子量乙烯基樹脂(L)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15,000的區(qū)域中具有峰，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)中的所述高分子量乙烯基樹脂(H)和所述低分子量乙烯基樹脂(L)的質(zhì)量比(H/L)為5/9540/60，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)的酸值為lmgKOH/g以上35mgK0H/g以下，所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為20，000以上SO，OOO以下的區(qū)域中具有峰，并且所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的環(huán)氧值為0.0030.1Eq/100g。5.如權(quán)利要求l所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為8以上。6.如權(quán)利要求l所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為9以上41以下。7.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在GPC的色譜圖中，在分子量400，000以上的區(qū)域中實質(zhì)上沒有峰。8.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在GPC的色譜圖中，在分子量200，000以上且小于300，000的區(qū)域中具有第二峰。9.如權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其中，分子量為400，000以上的成分為18質(zhì)量％以下。10.權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的制造方法，其包括以下工序?qū)⒅辽僖环N含有羧基的乙烯基樹脂(C)和至少一種含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)在14(TC以上220°C以下的溫度范圍內(nèi)熔融混煉，使羧基和縮水甘油基反應(yīng)。11.一種彩色調(diào)色劑，其至少含有權(quán)利要求1所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂、著色劑和電荷調(diào)節(jié)劑。12.如權(quán)利要求11所述的彩色調(diào)色劑，其中，所述彩色調(diào)色劑通過粉碎法獲得。13.如權(quán)利要求11或12所述的彩色調(diào)色劑，其在16(TC的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，為50Pa以上且小于10，OOOPa。14.一種彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物，包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶凝膠成分這兩種成分，所述THF可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15，000的區(qū)域中具有主峰，所述THF不溶凝膠成分的含量為小于1質(zhì)量％，并且所述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的軟化點為13(TC以下，重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為9以上41以下，在GPC的色譜圖中，在分子量400，000以上的區(qū)域中實質(zhì)上沒有峰。15.如權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其中，所述粘合劑樹脂中的殘留揮發(fā)性成分的含量為200ppm以下。16.如權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在160°C的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，為50Pa以上且小于10，OOOPa。17.如權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其滿足以下條件所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)含有高分子量乙烯基樹脂(H)和低分子量乙烯基樹脂(U，所述高分子量乙烯基樹脂(H)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為150，000以上且小于600，000的區(qū)域中具有峰，所述低分子量乙烯基樹脂(L)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為10，000以上且小于15,000的區(qū)域中具有峰，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)中的所述高分子量乙烯基樹脂(H)和所述低分子量乙烯基樹脂(L)的質(zhì)量比(H/L)為5/9540/60，所述含有羧基的乙烯基樹脂(C)的酸值為lmgKOH/g以上35mgK0H/g以下，所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的THF可溶成分，在GPC的色譜圖中，在分子量為20,000以上SO，OOO以下的區(qū)域中具有峰，并且所述含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)的環(huán)氧值為0.0030.1Eq/100g。18.如權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其在GPC的色譜圖中，在分子量200，000以上且小于300，000的區(qū)域中具有第二峰。19.如權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其中，分子量為400，000以上的成分為18質(zhì)量％以下。20.權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的制造方法，其包括以下工序?qū)⒅辽僖环N含有羧基的乙烯基樹脂(C)和至少一種含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)在140°C以上220°C以下的溫度范圍內(nèi)熔融混煉，使羧基和縮水甘油基反應(yīng)。21.—種彩色調(diào)色劑，其至少含有權(quán)利要求14所述的彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂、著色劑和電荷調(diào)節(jié)劑。22.如權(quán)利要求21所述的彩色調(diào)色劑，其中，所述彩色調(diào)色劑通過粉碎法獲得。23.如權(quán)利要求21或22所述的彩色調(diào)色劑，其在16(TC的儲能模量G'，在測定頻率為6.28弧度/秒時，為50Pa以上且小于10，OOOPa。全文摘要根據(jù)本發(fā)明，提供一種彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂，其至少包含含有羧基的乙烯基樹脂(C)、含有縮水甘油基的乙烯基樹脂(E)、以及它們的反應(yīng)物，包括四氫呋喃(THF)的可溶成分和不溶凝膠成分這兩種成分，所述THF可溶成分，在凝膠滲透色譜(GPC)的色譜圖中，在分子量為10,000以上且小于15,000的區(qū)域中具有主峰，所述THF不溶凝膠成分的含量為小于1質(zhì)量％，并且所述彩色調(diào)色劑用粘合劑樹脂的軟化點為130℃以下。文檔編號G03G9/087GK101772737SQ20088010189公開日2010年7月7日申請日期2008年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年8月30日發(fā)明者佐佐木一郎,內(nèi)山健治,坂田一也,松岡洋史,武井宏之申請人:三井化學(xué)株式會社