專利名稱：調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂、以及含有該粘結(jié)樹脂的電子照片用調(diào)色劑和調(diào)色劑的制造方法。
背景技術(shù)：
結(jié)晶性聚酯與聚乙烯等其它的結(jié)晶性樹脂不同，由于其與非晶質(zhì)聚酯的相容性很高、易于分散的特征以及具有結(jié)晶部分所表現(xiàn)出來的明確熔點的特征，因此作為適于提高調(diào)色劑的低溫定影性的粘結(jié)樹脂，近年來備受關(guān)注。日本特開2009-139588號公報中以提供低溫定影性優(yōu)異且即便在高濕環(huán)境下也具有良好的帶電性能的靜電荷顯影用調(diào)色劑為課題，公開了一種靜電荷顯影用調(diào)色劑，其含有具有核層和殼層的核-殼型調(diào)色劑粒子，其中核層至少含有結(jié)晶性樹脂、第1粘結(jié)樹脂、脫模劑和著色劑，殼層含有第2粘結(jié)樹脂，上述結(jié)晶性樹脂的吸熱峰值溫度為25 50°C，上述調(diào)色劑粒子中的結(jié)晶性樹脂總含有比例為3 15wt%，上述調(diào)色劑粒子的酸值為20mg/K0H以下。日本特開2009-075342號公報中以即便在高溫高濕條件下也可在維持低溫定影性的情況下獲得高濃度圖像、可抑制圖像模糊不清的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑為課題，公開了一種靜電荷顯影用調(diào)色劑，其至少含有結(jié)晶性聚酯樹脂和著色劑，且在30°C 90% RH時的0. lHz、500V下的介質(zhì)損耗因數(shù)ε ”為0. 1以下。對于含有通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的結(jié)晶性聚酯的核殼型調(diào)色劑粒子，雖然低溫定影性優(yōu)異，但具有載體污染或帶電率降低的問題。日本特開2009-139588號公報和日本特開2009-075342號公報均公開了含結(jié)晶性聚酯的核殼型調(diào)色劑粒子，但對于上述問題及其解決方法沒有任何公開。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于解決上述問題，提供在保持優(yōu)異的低溫定影性的同時耐載體污染性和帶電率也優(yōu)異的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂、以及含有該粘結(jié)樹脂的電子照片用調(diào)色劑。本發(fā)明涉及以下[1] [3]的內(nèi)容。[1] 一種由核殼粒子構(gòu)成的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述核殼粒子的核部含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)樹脂(A)，所述結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述非晶質(zhì)樹脂(A)是通過將醇成分與含有3 60摩爾％的選自烷基 (碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸和鏈烯基(碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述核殼粒子的殼部是通過將羧酸成分與含80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇的醇成分進行縮聚而獲得的非晶質(zhì)樹脂(B)。[2] 一種電子照片用調(diào)色劑，其含有上述[1]所述的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂。
[3] 一種調(diào)色劑的制造方法，其含有下述工序1 工序4。工序1 將含有結(jié)晶性聚酯的水性分散液與含有非晶質(zhì)樹脂(A)的水性分散液混合，接著使它們凝集，獲得樹脂粒子A的水性分散液的工序，其中，所述結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述非晶質(zhì)樹脂(A)是通過將醇成分與含有選自烷基(碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸和鏈烯基(碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的。工序2 獲得含有非晶質(zhì)樹脂⑶的水性分散液的工序，其中非晶質(zhì)樹脂⑶是通過將羧酸成分與含80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇的醇成分進行縮聚而獲得的。工序3 將工序1中獲得的樹脂粒子A的水性分散液與工序2中獲得的非晶質(zhì)樹脂(B)的水性分散液相混合并使它們凝集，獲得樹脂粒子B的水性分散液的工序。工序4 通過將工序3中獲得的樹脂粒子B聚結(jié)而獲得聚結(jié)粒子的工序。
具體實施例方式本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含 70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚所獲得的、使用了較長鏈的脂肪族二羧酸化合物的結(jié)晶性聚酯具有優(yōu)異的低溫定影性，但調(diào)色劑的耐載體污染性和帶電率方面存在問題，并對此進行了探討。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使下述核殼粒子的核部中含有上述結(jié)晶性聚酯，可以解決上述課題，所述核殼粒子是通過在核部的樹脂中使用選自烷基(碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸和鏈烯基(碳原子數(shù)為9 18)琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物作為酸成分的非晶質(zhì)樹脂(A)和在殼部樹脂中使用采用了碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇的非晶質(zhì)樹脂(B)而得到的。認(rèn)為其原因在于，含有在核部中的上述結(jié)晶性聚酯與核部的非晶質(zhì)樹脂的相容性高，其微分散于核部的非晶質(zhì)樹脂中，同時由于上述結(jié)晶性聚酯與殼部的非晶質(zhì)樹脂的相容性低，因而抑制了上述結(jié)晶性聚酯向殼部移動，從而減少了上述結(jié)晶性聚酯在調(diào)色劑粒子表面的露出。[粘結(jié)樹脂]本發(fā)明的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂由核殼粒子構(gòu)成，核部含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)樹脂 (A)，殼部為非晶質(zhì)樹脂(B)0(結(jié)晶性聚酯)本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯是指下述樹脂在后述測定方法中，軟化點與吸熱的最大峰值溫度之比(軟化點CC )/吸熱的最大峰值溫度CC ))為0. 6 1. 3、優(yōu)選為0. 9 1. 2、 更優(yōu)選大于1但小于等于1.2。另外，非晶質(zhì)樹脂是指軟化點與吸熱的最大峰值溫度之比(軟化點(°C )/吸熱的最大峰值溫度(°C ))大于1. 3或者小于0. 6的樹脂，優(yōu)選大于1. 3但小于等于4，更優(yōu)選為 1. 5 3。本發(fā)明的粘結(jié)樹脂的核部中所含的結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物
4的羧酸成分進行縮聚而獲得的。<醇成分>從提高聚酯的結(jié)晶性的觀點出發(fā)，作為結(jié)晶性聚酯原料單體的醇成分含有碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇。作為碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇，可舉出乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1， 10-癸二醇、1，11_十一烷二醇、1，12_十二烷二醇、新戊二醇和1，4_ 丁烯二醇等。其中，從低溫定影性、耐載體污染性和帶電率的觀點出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為4 9的脂肪族二元醇， 更優(yōu)選碳原子數(shù)為4 6的脂肪族二元醇，另外從結(jié)晶性的觀點出發(fā)，優(yōu)選α，ω-直鏈烷二醇，從低溫定影性、耐載體污染性和帶電率的觀點出發(fā)，更優(yōu)選1，6_己二醇。從低溫定影性、耐載體污染性和帶電率的觀點以及進一步提高結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性的觀點出發(fā)，上述碳原子數(shù)為2 12、優(yōu)選碳原子數(shù)為4 9、更優(yōu)選碳原子數(shù)為4 6 的脂肪族二元醇在醇成分中的含量優(yōu)選為70摩爾％以上、更優(yōu)選為80 100摩爾％、進一步優(yōu)選為90 100摩爾碳原子數(shù)為2 12、優(yōu)選碳原子數(shù)為4 9、更優(yōu)選碳原子數(shù)為 4 6的α，ω -直鏈烷二醇在醇成分中的含量優(yōu)選為70摩爾％以上、更優(yōu)選為70 100 摩爾％、進一步優(yōu)選為90 100摩爾％。從進一步提高結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性的觀點出發(fā)， 上述α，ω-直鏈烷二醇優(yōu)選為1種醇。作為可作為醇成分使用的除碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇以外的多元醇成分，例如可舉出包含2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的聚環(huán)氧丙烷加成物、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的聚環(huán)氧乙烷加成物等的下式(I)所示的雙酚A的環(huán)氧烷加成物等的芳香族二元醇；甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷等3元以上的醇。
權(quán)利要求
1.一種由核殼粒子構(gòu)成的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述核殼粒子的核部含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)樹脂(A)，所述結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12 的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述非晶質(zhì)樹脂(A)是通過將醇成分與含有3 60摩爾％的選自烷基琥珀酸和鏈烯基琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述烷基和所述鏈烯基的碳原子數(shù)分別為9 18 ；所述核殼粒子的殼部是通過將羧酸成分與含80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇的醇成分進行縮聚而獲得的非晶質(zhì)樹脂(B)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述核部的非晶質(zhì)樹脂(A)的醇成分含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述殼部的非晶質(zhì)樹脂(B)的羧酸成分中，選自烷基琥珀酸和鏈烯基琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物為2摩爾％以下，所述烷基和所述鏈烯基的碳原子數(shù)分別為9 18。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述殼部的非晶質(zhì)樹脂⑶的軟化點低于所述核部的非晶質(zhì)樹脂(A)的軟化點。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，其中，所述結(jié)晶性聚酯是通過下述的方法來獲得的將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分和含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚反應(yīng)后，冷卻至40°C以下，然后在超過40°C的溫度、且為“DSC測定中的吸熱的最大峰值溫度-40°C” “DSC測定中的吸熱的最大峰值溫度5°C”的溫度下進行加熱處理，所述吸熱的最大峰值溫度的單位為。C。
6.一種電子照片用調(diào)色劑，其含有權(quán)利要求1所記載的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂。
7.一種調(diào)色劑的制造方法，其含有下述工序1 工序4 工序1 將含有結(jié)晶性聚酯的水性分散液與含有非晶質(zhì)樹脂(A)的水性分散液混合，接著使它們凝集，獲得樹脂粒子A的水性分散液的工序，其中，所述結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2 12的脂肪族二元醇的醇成分與含70 100摩爾％的碳原子數(shù)為8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述非晶質(zhì)樹脂(A)是通過將醇成分與含有選自烷基琥珀酸和鏈烯基琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述烷基和所述鏈烯基的碳原子數(shù)分別為9 18 ；工序2 獲得含有非晶質(zhì)樹脂(B)的水性分散液的工序，該非晶質(zhì)樹脂(B)是通過將羧酸成分與含80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2 5的脂肪族二元醇的醇成分進行縮聚而獲得的；工序3 將工序1中獲得的樹脂粒子A的水性分散液與工序2中獲得的非晶質(zhì)樹脂⑶ 的水性分散液相混合并使它們凝集，獲得樹脂粒子B的水性分散液的工序。工序4 通過將工序3中獲得的樹脂粒子B聚結(jié)而獲得聚結(jié)粒子的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種由核殼粒子構(gòu)成的調(diào)色劑用粘結(jié)樹脂，所述核殼粒子的核部含有結(jié)晶性聚酯和非晶質(zhì)樹脂(A)，所述結(jié)晶性聚酯是通過將含碳原子數(shù)為2～12的脂肪族二元醇的醇成分與含70～100摩爾％的碳原子數(shù)為8～12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的，所述非晶質(zhì)樹脂(A)是通過將醇成分與含有3～60摩爾％的選自烷基(碳原子數(shù)為9～18)琥珀酸和鏈烯基(碳原子數(shù)為9～18)琥珀酸中的至少1種琥珀酸化合物的羧酸成分進行縮聚而獲得的；所述核殼粒子的殼部是通過將羧酸成分與含80摩爾％以上的碳原子數(shù)為2～5的脂肪族二元醇的醇成分進行縮聚而獲得的非晶質(zhì)樹脂(B)。
文檔編號G03G9/093GK102193356SQ20111006732
公開日2011年9月21日 申請日期2011年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月18日
發(fā)明者村田將一, 白井英治 申請人:花王株式會社