專利名稱：：電荷控制樹脂和調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含于用于使靜電潛像在成像過程如電子照相、靜電印刷等中顯影的調(diào)色劑，或用于在調(diào)色劑噴射系統(tǒng)的成像過程中形成調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑中的電荷控制樹脂。本發(fā)明還涉及含有此電荷控制樹脂的調(diào)色劑。更特別地，本發(fā)明還涉及用于定影系統(tǒng)的調(diào)色劑，在該定影系統(tǒng)中調(diào)色劑圖像通過熱和壓力定影于轉(zhuǎn)印材料如打印薄片。
背景技術(shù)：
：傳統(tǒng)地，在通過電子照相、靜電印刷等進(jìn)行的成像過程中，建立系統(tǒng)使帶靜電的調(diào)色劑顆粒借助相應(yīng)于產(chǎn)生在感光鼓上的電勢差的靜電力使靜電潛像靜電顯影于感光鼓上。在此，具體而言，通過調(diào)色劑顆粒自身之間的、調(diào)色劑與載體之間的，以及進(jìn)一步的調(diào)色劑和調(diào)色劑層厚度控制刮板之間等的摩擦力使調(diào)色劑帶靜電。因此，除了調(diào)色劑粒徑和顆粒尺寸分布外，有必要控制調(diào)色劑的帶電性能(或帶電能力)。為了控制調(diào)色劑的帶電性能，可以利用粘合劑樹脂本身的摩擦帶電特性。然而，許多通常用于調(diào)色劑的粘合劑樹脂具有低的摩擦帶電特性，并且不容易通過控制它們的組成來控制帶電性能。因此，通常將能夠賦予調(diào)色劑帶電性能的所謂電荷控制劑加入。傳統(tǒng)地，作為帶負(fù)電的電荷控制劑，可利用的是單偶氮染料的金屬配合物鹽、硝基腐植酸(nitrofumicacid)的金屬化合物和其鹽、水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸、二元羧酸等、硼化合物、脲化合物、硅化合物、carixarene、磺化酞菁銅顏料、氯蠟等。含有這些染料或顏料的電荷控制劑結(jié)構(gòu)復(fù)雜，在性質(zhì)上不恒定且穩(wěn)定性差。尤其，它們幾乎所有都依賴環(huán)境因素如溫度和濕度引起在帶電性能上的變化。此外，一些試劑由于在加熱捏合時的分解或其類似現(xiàn)象，在本質(zhì)上變化。另外，為了賦予調(diào)色劑摩擦帶電性，加入到調(diào)色劑的這些電荷控制劑必須存在于調(diào)色劑表面至一定程度。因此，由于調(diào)色劑自身之間的摩擦、它們與載體的碰撞、它們與輸送套筒或輥、調(diào)色劑層厚度控制刮板和感光鼓的摩擦，這些添加劑可能離開調(diào)色劑表面引起載體等的污染，以及顯影構(gòu)件和感光鼓的污染。因此，在運(yùn)行過程中隨著薄片張數(shù)的增加，帶電性能變差，同時，由于污染的任何惡化也變得更嚴(yán)重，以致引起問題如在圖像密度上的變化和圖像質(zhì)量的降低。如上文所述，可以看到，能夠在長時間內(nèi)穩(wěn)定賦予調(diào)色劑足夠帶電性能的電荷控制劑是很有限的。此外，為了使它們用于全色調(diào)色劑，要加到調(diào)色劑中的那些可以優(yōu)選為無色的，另外，為了使它們用于聚合調(diào)色劑，可以優(yōu)選不具有聚合抑制作用。因此，考慮到這些，只有很少的試劑適宜實際應(yīng)用。作為定影調(diào)色劑圖像的步驟，已提出使用例如使用加熱輥的壓力接觸加熱方法(以下稱為"加熱輥定影法")，和其中通過使定影介質(zhì)薄片經(jīng)由定影膜與加熱元件緊密接觸來定影調(diào)色劑圖像的熱定影法(以下稱為"膜定影法，，)。在加熱輥或膜定影法中，使維持在定影介質(zhì)紙上的調(diào)色劑圖像通過加熱輥或定影膜表面，同時在借助與后者保持接觸的壓力構(gòu)件施加壓力下，使前者與后者接觸。在這種定影方法中，由于加熱輥或定影膜的表面與維持在定影介質(zhì)薄片上的調(diào)色劑圖像在施加壓力下互相接觸，將調(diào)色劑圖像熱定影于薄片上的熱效率是如此之高以致于實現(xiàn)又快又好的定影性能。在多方面要求近年來使用的電子照相裝置可實現(xiàn)高圖像質(zhì)量和使其小型和輕便、高速和高生產(chǎn)率、節(jié)能、高度可靠、低成本、免維護(hù)等等的情況下，一個重要的技術(shù)課題是尤其在定影步驟中，怎樣提出可以實現(xiàn)更高速、節(jié)能和高可靠性等的系統(tǒng)和材料。然而，在加熱輥或膜定影法中，為了解決這樣的課題，大大提高作為材料的調(diào)色劑的定影性能是尤其必要的。因此，提高在較低溫度下能夠足夠定影于定影介質(zhì)薄片的性能(以下稱為"低溫定影性能")和提高能夠防止污損(offset)的性能(以下稱為"抗污損性能")是必要的，該污損是其中由于已經(jīng)粘附于加熱輥或膜表面的調(diào)色劑的污染引起下一張定影介質(zhì)薄片污染的現(xiàn)象。在欲通過熱和壓力定影的調(diào)色劑中，引入對粘合劑樹脂具有高親和力的蠟的調(diào)色劑在特定的定影條件下顯示良好的抗污損性能和低溫定影性能(參見，例如，日本專利申請?zhí)亻_Nos.H08-050367和2001-318484)。然而，在這些調(diào)色劑中，隨著蠟與粘合劑樹脂混合，調(diào)色劑的玻璃化點和調(diào)色劑的熔融粘度可能降低，因此，除了儲存穩(wěn)定性和流動性之外，當(dāng)旨在進(jìn)一步提高低溫定影性能時，帶電性能趨于受損，以致尤其當(dāng)連續(xù)打印時趨于引起在密度上的大大降低和圖像缺陷。因此，追求借助優(yōu)異的帶電性能和具有進(jìn)一步低溫定影性能來提供滿足顯影穩(wěn)定性能的調(diào)色劑。目前，由于打印機(jī)、LED或激光束打印機(jī)在最近的市場上流行，且技術(shù)趨向于具有高分辨率的那些，即，迄今具有分辨率300此，相應(yīng)于此，也需要保證更高精密度的顯影系統(tǒng)。此外，同樣在復(fù)印機(jī)中，也正在使它們具有更高功能，因此正趨向于數(shù)字加工。這種趨勢主要是趨向其中使用激光形成靜電潛像的方法的趨勢，因此復(fù)印機(jī)也趨向于高分辨率。在此也需要像打印機(jī)那樣的高分辨率和高精密度顯影系統(tǒng)。作為滿足這種需要的方式，正在使調(diào)色劑具有較小的粒徑，以及提出具有小粒徑和具有特定顆粒尺寸分布的調(diào)色劑(例如參見日本專利申請?zhí)亻_No.H01-112253、No.H01-191156、No.H02-214156、No.H02-284158、No.H03誦181952和No.H04-162048)。然而，當(dāng)調(diào)色劑具有較小的粒徑時，調(diào)色劑粉末的穩(wěn)定的摩擦帶電成為重要的技術(shù)。更具體地，如上文所述的圖像穩(wěn)定性的降低趨于更明顯地出現(xiàn)，除非使細(xì)單個調(diào)色劑顆粒具有均勻的電荷量。這是因為，當(dāng)調(diào)色劑僅僅具有小粒徑時，調(diào)色劑顆粒以大于在轉(zhuǎn)印步驟中作用于調(diào)色劑顆粒的庫侖力的力(圖像力(imageforce)或范德華力)粘附于感光構(gòu)件，除此之外，由于在使調(diào)色劑具有更小粒徑的同時使調(diào)色劑具有差的流動性，所以調(diào)色劑顆粒趨于具有非均勻帶電量，從而導(dǎo)致起霧的和具有差的轉(zhuǎn)印性能的調(diào)色劑顆?？赡艽罅看嬖?。根據(jù)如上文所述的背景，正在對如何提高調(diào)色劑帶電特性進(jìn)行積極的研究。尤其，由于對環(huán)境的考慮，對穩(wěn)定帶電性能和生產(chǎn)成本降低的需求，近年來建議將具有電荷控制功能的樹脂用作調(diào)色劑的原材料(例如參見日本專利公開No.H08-012467和日本專利No.2663016)。根據(jù)這些公布中所公開的，可以獲得在帶電性能上改進(jìn)的調(diào)色劑。然而，作為本發(fā)明人對這些調(diào)色劑所作研究的結(jié)果，證明是它們具有這樣的問題當(dāng)在大量的薄片上打印時，帶有相反極性電荷的調(diào)色劑在顯影組件中逐漸增加，使得所謂的反轉(zhuǎn)起霧迅速變得嚴(yán)重。此外，在這些公布中，僅公開由苯乙烯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸組成的二元共聚物，其中公開的二元共聚物具有玻璃轉(zhuǎn)移材料溫度為90。C以上，在一些情況下已經(jīng)引起了低溫定影性能方面的問題。公開了含有更改進(jìn)的、含磺酸基的丙烯酰胺和乙烯基單體的共聚物的調(diào)色劑(例如參見日本專利申i青特開No.Hll-184165、No.Hll-288129和No.2000-056518)。然而，在這些公布中，也不能很好地滿足獲得帶電性能(特別，在初始階段的增加性能)和定影性能二者。至于具有電荷控制功能的樹脂的帶電性能的改進(jìn)，迄今也提出一些建議(例如參見曰本專利No.2807795和曰本專利申請?zhí)亻_No.H08-030017)。根據(jù)這些公布中所公開的，可以獲得具有相對好的帶電的增加和在其中各種添加劑良好地分散于粘合劑樹脂的調(diào)色劑。然而，至于帶電性能，存在進(jìn)一步改進(jìn)的空間，而且這些調(diào)色劑對于低溫定影性能也不能說是充分的。另外，在這些公布中公開的調(diào)色劑，在一些情況下它們的轉(zhuǎn)印性能不充分，以致引起圖像質(zhì)量方面的問題。
發(fā)明內(nèi)容考慮到前述的問題做出了本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)良帶電性能的電荷控制樹脂。本發(fā)明的另一目的是提供具有良好定影性能的調(diào)色劑，其也是具有優(yōu)良帶電特性調(diào)色劑，其從初始階段直至打印許多薄片后能夠保持穩(wěn)定的顯影性能和轉(zhuǎn)印性能，能夠長時間提供穩(wěn)定的圖像。即，本發(fā)明提供以下電荷控制樹脂。含有共聚物的電荷控制樹脂，該共聚物具有由下式(1)至(3)所示的全部單元作為其至少部分結(jié)構(gòu)。在該共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(1)和(2)所示的單元的總含量的比例為由下式(1)和(2)所示的單元其它單元=3:97至15:85;和在該共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(l)所示的單元的含量和由下式(2)所示的單元的含量的比例為由下式(l)所示的單元由下式(2)所示的單元=50:50至95:5;(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>2其中Ri代表氫原子、甲基或乙基；112代表具有1至4個碳原子的烷基；其中RM戈表氫原子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>甲基或乙基；和(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)本發(fā)明也提供調(diào)色劑，其具有至少含有粘合劑樹脂、著色劑和上文所述的電荷控制樹脂的調(diào)色劑顆粒。具體實施例方式具有如下文詳述的本發(fā)明特征的調(diào)色劑的使用使得可以獲得良好的低溫定影性能和穩(wěn)定的摩擦帶電性能，因而獲得長時間穩(wěn)定的圖像，保證良好的顯影性能和轉(zhuǎn)印性能。本發(fā)明人對調(diào)色劑的定影性能、帶電穩(wěn)定性、顯影和轉(zhuǎn)印性能等等進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)即使在含有蠟和具有良好的定影性能的調(diào)色劑中，也可以通過使用含有聚合物的電荷控制樹脂獲得具有穩(wěn)定帶電特性和良好顯影性能的調(diào)色劑，該聚合物具有由下式(1)至(3)所示的單元作為其至少部分結(jié)構(gòu)(以下簡計為"共聚物")。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中RM戈表氫原子基；甲基或乙基；112代表具有1至4個碳原子的烷C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中W代表表氫原子、曱基或乙基；和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>上述共聚物的最特有的性質(zhì)是它具有803112基團(tuán)。即，對于如傳統(tǒng)建議的僅具有磺酸基的樹脂，將部分磺酸基酯化以致能夠提高它的帶電表現(xiàn)效果。因此，含有該樹脂的調(diào)色劑具有從初始階段優(yōu)良的摩擦帶電增加性能。不清楚其原因，推測為這樣的磺酸酯基具有比磺酸基更高的疏水性，因此它的吸電子性能不受存在于空氣中的水分子影響而起作用。也認(rèn)為在分子水平上在摩擦起電機(jī)理方面磺酸酯基不同于磺酸鹽中的陰離子狀態(tài)。它對所獲得的調(diào)色劑表面的電阻值的影響也不容忽視。另外，已證明在通過具有在含水介質(zhì)中造粒步驟的生產(chǎn)過程生產(chǎn)的調(diào)色劑中，隨著磺酸基或磺酸鹽基含量的增加，造粒更受影響，以致造成它在調(diào)色劑中的含量受限制的情況，然而，磺酸酯基的引入使造粒極少受影響。此外，另一方面，如果所有磺酸基已經(jīng)形成磺酸酯基，共聚物少量出現(xiàn)于調(diào)色劑顆粒表面附近，因此，優(yōu)選磺酸基和磺酸酯基以一定比例共存。另外，上述共聚物的特征還在于它具有苯乙烯單元，該單元由式(3)所示。在如前文所述的共聚物位于調(diào)色劑顆粒表面附近的情況下，存在這樣的可能如果共聚物具有低玻璃化點，調(diào)色劑可能具有差的貯存穩(wěn)定性以致引起結(jié)塊現(xiàn)象，尤其在高溫環(huán)境中，引起調(diào)色劑熔融粘附于顯影組件內(nèi)部和顯影構(gòu)件，甚至使調(diào)色劑顆?；ハ嗳廴谡掣揭灾乱鹚鼈兊牧鲃有越档汀？刂乒簿畚锱c粘合劑樹脂的相容性也是必要的。因此，作為本發(fā)明人廣泛研究的結(jié)果，他們已發(fā)現(xiàn)在不抑制其為由式(l)所示單元的磺酸酯單元和其為由式(2)所示單元的磺酸單元帶來的帶電表現(xiàn)效果的情況下，苯乙烯單元的存在能夠控制共聚物與粘合劑樹脂的相容性，而且能夠使樹脂的玻璃化點設(shè)計在優(yōu)選的范圍內(nèi)。另外，苯乙烯單元的存在使得在保持無規(guī)共聚性質(zhì)的同時容易控制分子量，從而能夠避免磺酸酯單元在分子中的分布不均勻。由于上述原因，可以使帶電特性穩(wěn)定而不損壞隨后獲得的調(diào)色劑的定影特性。接著描述共聚物中磺酸酯單元的含量與磺酸單元的含量的比例。在本發(fā)明中，基于單元的數(shù)目(以摩爾數(shù)計)，總計含有磺酸酯單元和磺酸單元的比例為磺酸酯單元和磺酸單元其它單元=3:97至15:85，優(yōu)選5:95至12:88,基于形成共聚物的其它單元。如果磺酸酯單元和磺酸單元的總含量太小，調(diào)色劑可能不具有足夠的帶電性能，另一方面，如果它太大，調(diào)色劑可能具有低的顯影和轉(zhuǎn)印性能。另外，在本發(fā)明中，"單元"指由于用于共聚物聚合并構(gòu)成共聚物的單體產(chǎn)生的構(gòu)成單元。在上面的共聚物中，基于單元數(shù)目，磺酸酯單元的含量與磺酸單元的含量的比例為磺酸酯單元磺酸單元=50:50至95:5，優(yōu)選65:35至90:10。如果磺酸酯基的比例小于50:50，在初始階段調(diào)色劑趨于具有差的帶電特性。如果磺酸酯基的比例大于90:5，磺酸酯基趨于很少存在或位于調(diào)色劑表面附近。因此，優(yōu)選磺酸基和磺酸酯基以上述特定比例共存。另外，如果苯乙烯單元的比例太小，可能在保持無規(guī)共聚性質(zhì)的同時難以控制分子量，引起磺酸酯單元在分子中的不均勻分布。此外，共聚物可能具有低的Tg(玻璃化點)或調(diào)色劑可能具有低貯存穩(wěn)定性和運(yùn)行穩(wěn)定性，除此之外，共聚物具有如此差的與粘合劑樹脂的相容性，以致共聚物可能以很小(或很大)的量存在于調(diào)色劑表面附近，導(dǎo)致引入樹脂的不充分的效果。因此，更優(yōu)選苯乙烯單元、磺酸酯單元和磺酸單元的總含量與其它單元的含量的比例滿足上述式(1)至(3)所示的單元其它單元=100:0至85:15,尤其優(yōu)選98:2至88:12;基于單元的數(shù)目(以摩爾數(shù)計)。為了微調(diào)控制上述共聚物的物理性能，共聚物可以優(yōu)選具有由下式(4)所示的單元(丙烯酸酯單元或曱基丙烯酸酯單元)。丙烯酸酯單元或甲基丙烯酸酯單元的存在能夠微調(diào)控制與粘合劑樹脂和蠟的相容性，并且也使得容易控制玻璃化點。這樣也能夠提高在溶劑中的溶解性，還能夠提高無規(guī)共聚性質(zhì)，以促進(jìn)磺酸酯單元在分子中的均勻分布。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中W代表氫原子或曱基，RS代表可以具有取代基的烴基。該取代基可以是卣素原子、羥基或氨基。在上式(4)中，RS可以優(yōu)選具有1至10個碳原子的烴基。對于怎樣合成上述共聚物沒有特殊限制。作為優(yōu)選的方法，可以是這樣的方法，在該方法中，用具有1至4個碳原子的烷基將通過共聚含有苯乙烯的單體組分和由下式(5)所示的單體而得到的共聚物的部分磺酸基或磺酸鹽基酯化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(5)其中116代表氬原子、曱基或乙基，X代表氫原子或氫與一價陽離子的混合物。在上述方法中，其中應(yīng)該引入丙烯酸酯單元或曱基丙烯酸酯單元，任何所需的丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體可以與苯乙烯和上式(5)所示的單體共聚?？梢愿淖冞@些單體的混合比例以控制單元的比例。特別地，基于單元的數(shù)目，上式(5)所示的單體和其它單體可以優(yōu)選在3.0:97.0至15.0:85.0的范圍內(nèi)共聚，可以更優(yōu)選在3.5:97.5至12.0:88.0的范圍內(nèi)共聚。作為上述酯化的方法，可以-使用已知的方法。具體而言，可利用的方法為其中將磺酸氯化并隨后使其與醇反應(yīng)的方法，其中使用曱基酯化試劑如二曱基硫酸、三曱基甲硅烷基重氮曱烷或磷酸三曱酯的方法，和其中使用原甲酸酯的方法。然而，作為本發(fā)明人廣泛研究的結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，作為在本發(fā)明中酯化方法，最佳方法是其中使用原甲酸酯的方法。該方法能夠通過使具有所需烷基的原曱酸酯與共聚物反應(yīng)，在相對溫和的條件下易于酯化磺酸，并能夠通過選擇反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、原曱酸酯的量、溶劑的量等等而易于控制酯化比例。用于本發(fā)明的原甲酸酯可以具體包括原曱酸三曱酯、原曱酸三乙酯、原曱酸三正丙酯、原曱酸三異丙酯、原曱酸三正丁酯、原甲酸三仲丁酯、原曱酸三叔丁酯、及它們的任何混合物。丙烯酸酯單體或曱基丙烯酸酯單體是由下式(7)所示的單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中Rg代表氫原子或甲基，R"代表可以具有取代基的烴基。該取代基可以是囟素原子、羥基或氨基。在上式(7)中，R"可以優(yōu)選具有l(wèi)至10個碳原子的烴基。列舉具有上述結(jié)構(gòu)的化合物的具體實例，它可以包括a-亞甲基脂肪族單羧酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十八酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸二乙基氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯和丙烯酸2-羥乙酯?？紤]到在溶劑中的溶解性、與粘合劑樹脂的相容性、與蠟的相容性等等，對于上述共聚物，其它單體也可以作為組分共聚?？梢怨簿鄣膯误w可以按需要選自已知的單體。列舉具體實例，它可以包括烯屬不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯；不飽和多烯如丁二烯和異戊二烯；乙烯基酯如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯和苯甲酸乙烯基酯；乙烯基醚如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基異丁醚；乙烯基酮如甲基乙烯基酮、己基乙烯基酮和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸衍生物如丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺。合引發(fā)劑，如過氧化物類聚合引發(fā)劑和偶氮類聚合引發(fā)劑?？梢允褂玫倪^氧化物類聚合引發(fā)劑可以包括作為有機(jī)類，過氧化酯、過二碳酸酯、二烷基過氧化物、過氧縮酮、酮過氧化物、氫過氧化物和二?；^氧化物，以及作為無機(jī)類，可以包括過硫酸鹽和過氧化氫。具體而言，這些引發(fā)劑可以包括過氧化酯如過乙酸誄又丁酯、過月桂酸叔丁酯、過新戊酸(peroxypivarate)叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過乙酸叔己酯、過月桂酸叔己酯、過新戊酸叔己酯、過-2-乙基己酸叔己酯、過異丁酸叔己酯、過新癸酸叔己酯、過苯甲酸叔丁酯、ot，a'-雙(新癸酰過氧)二異丙苯、過新癸酸枯酯、過-2-乙基己酸1，1,3，3-四曱基丁酯、過新癸酸l,l,3,3-四曱基丁酯、過新癸酸l-環(huán)己基-l-曱基乙酯、2，5-二甲基乙基-2，5-雙(2-乙基己酰過氧)己烷、過-2-乙基己酸l-環(huán)己基-l-甲乙酯、過異丙基單碳酸叔己酯、過異丙基單碳酸叔丁酯、過-2-己基單碳酸叔丁酯、過苯曱酸叔己酯、2,5-二甲基乙基-2,5-雙(苯甲酰過氧)己烷、過-間-曱苯酰苯甲酸叔丁酯、雙(叔丁基過氧)間苯二甲酸酯、過馬來酸叔丁酯、過-3,5，5-三甲基己酸叔丁酯、2,5-二甲基乙基-2，5-雙(間甲苯酰過氧)己烷；二酰基過氧化物如過氧化苯曱酰、過氧化月桂酰和過氧化異丁酰(isobutylylperoxide);過二>^酸酯如過氧化二石灰酸二異丙酯和過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己)酯；過氧縮酮如l,l-二-叔丁基過氧環(huán)己烷、l，l-二-叔己基過氧環(huán)己烷、1，1-二-叔丁基過氧-3，3,5-三曱基環(huán)己烷和2，2-二-一又丁基過氧丁烷；二烷基過氧化物如過氧化二4又丁基、過氧化二枯基和過氧化二-叔丁基枯基；以及其它過氧化物如過烯丙基單碳酸丁酯。此外，可以使用的偶氮類聚合引發(fā)劑可以示例為2，2，-偶氮雙-(2，4-二曱基戊腈)、2,2，-偶氮雙異丁腈、l,l，-偶氮雙-(環(huán)己烷-l-腈)、2,2，-偶氮雙-4-甲氧基-2，4-二曱基戊腈、和偶氮雙異丁腈。另外，任何這些聚合引發(fā)劑的兩種或多種可以任選地同時使用。這里使用的聚合引發(fā)劑的量基于100質(zhì)量份的單體可以優(yōu)選0.1至20質(zhì)量份。作為聚合方法，可以使用任何方法如溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合、分散聚合、沉淀聚合和本體聚合，沒有任何特別的限制。如前所述，優(yōu)選控制上述共聚物的玻璃化點(Tg),以便帶來其效果而不損壞調(diào)色劑的定影性能。作為用差示掃描量熱計(DSC)測量的Tg，共聚物可以優(yōu)選具有Tg在從45。C至90。C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在從50。C至85。C的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，如果上述共聚物具有太小的分子量，它趨于污染構(gòu)件如套筒和載體，除此之外，可能不利地影響磺酸單元和磺酸酯單元的電荷性能。另一方面，如果它具有太大的分子量，不僅可能會損壞調(diào)色劑的定影性能，而且使調(diào)色劑中的共聚物的存在狀態(tài)不穩(wěn)定'，以致帶來不穩(wěn)定的電荷特性。根據(jù)前述觀點，上述共聚物可以優(yōu)選具有從2000至200000的重均分子量Mw。作為更優(yōu)選的范圍，它可以具有從5000至100000的重均分子量Mw,進(jìn)一步更優(yōu)選從5000至50000。根據(jù)電荷特性和定影性能的觀點，上述共聚物優(yōu)選具有窄的分子量分布。作為分子量分布優(yōu)選的范圍，在重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn中，Mw/Mn的值可以從1.0至6.0,更優(yōu)選從1.0至4.0。上述共聚物的分子量和分子量分布通過凝膠滲透色譜(GPC)測量并根據(jù)聚苯乙烯計算。然而，正如在本發(fā)明中的共聚物中，在含有磺酸基的那些中，柱洗脫速度也依賴磺酸基的量，因此，結(jié)果不能夠測量精確的分子量和分子量分布。因此，有必要準(zhǔn)備磺酸基已經(jīng)預(yù)先被封閉的樣品。對于這種封閉，優(yōu)選甲基酯化作用，可以使用商業(yè)上可得到的曱基酯化試劑。具體而言，可以利用用三甲基甲硅烷基重氮甲烷處理的方法。另外，通過GPC測量分子量可以按以下方法進(jìn)行。通過將共聚物加入THF(四氫呋喃)并在室溫下放置24小時制備的溶液，用孔徑為0.2pm的耐溶劑膜濾器過濾以配備樣品溶液，在以下條件下進(jìn)行測量。另外，在配備樣品時，調(diào)整THF的量以使共聚物濃度為從0.4至0.6質(zhì)量％。設(shè)備高速GPCHLC8120GPC(由Tosoh公司制造)。才主七才艮;f主子纟且合，ShodexKF畫801、KF-802、KF畫803、KF畫804、KF-805、KF國806和KF-807(可從ShowaDenkoK.K.得到)。洗脫液四氬呋喃。流速1.0ml/min。爐溫40.0°C。樣品進(jìn)樣量O.lOml。為了計算樣品的分子量，使用用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹脂(TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-850、F-450、F畫288、F國128、F國80、F-40、F-20、F-IO、F-4、F-2、F國l、A-5000、A-2500、A-IOOO、A-500,可從Tosoh公司得到)制作的分子量標(biāo)準(zhǔn)曲線。為了適應(yīng)調(diào)色劑生產(chǎn)方法，提高與粘合劑樹脂的相容性，以及當(dāng)在含水介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時進(jìn)一步使共聚物位于調(diào)色劑顆粒表面附近，對于上述共聚物優(yōu)選具有特定的酸值。然而，如果它具有過高的酸值，可能不期望地抑制磺酸酯單元的帶電特性。上述共聚物可以優(yōu)選具有酸值在從l至40mgKOH/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選從5至30mgKOH/g的范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明中的酸值用以下方法測定?；静僮鞲鶕?jù)JISK0070進(jìn)行。(1)以0.5至2.0g的量精確稱取樣品壓碎的產(chǎn)物，樣品的質(zhì)量由W(g)表示。(2)將樣品放入3OOml燒杯中，將15Oml甲苯/乙醇(4/1)混合溶劑加入其中以溶解樣品。(3)使用0.1mol/lKOH的乙醇溶液，借助電位滴定計進(jìn)行滴定。(例如，可以利用自動滴定，其4吏用由KyotoElectronicsManufacturingCo.,Ltd制造的電位滴定計AT-400,WINWORKSTATION和ABP-410電動滴管進(jìn)行。)(4)這里使用的KOH溶液的量由S(ml)表示。同時測量空白，在空白中使用的KOH溶液的量由B(ml)表示。(5)根據(jù)以下的表達(dá)式計算酸值。字母符號f是KOH的因子。酸值(11^10311/§)={(S-B)xfx5.61}/W。本發(fā)明的調(diào)色劑由于引入上述共聚物而顯示出其效果，然而，其量并不特別限定。作為優(yōu)選的范圍，共聚物的量優(yōu)選為0.1至20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.3至10質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂。對用于本發(fā)明的調(diào)色劑的粘合劑樹脂沒有特別限定。它可以包括，例如，苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸類樹脂、聚乙烯樹脂、聚乙烯-乙酸乙烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、聚丁二烯樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚縮丁醛樹脂和聚酯樹脂。其中，考慮到調(diào)色劑的特性，苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、曱基丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸類樹脂以及聚酯樹脂是理想的。本發(fā)明的調(diào)色劑具有THF-可溶樹脂組分，其可以優(yōu)選具有通過GPC測量的從3000至80000的范圍內(nèi)的峰分子量。如果它小于3000,在帶電性能方面會出現(xiàn)問題。如果它大于80000，可能使調(diào)色劑難以具有低溫定影性能。另外，峰分子量可以通過與前述測量共聚物分子量方法相同的方法測量。本發(fā)明的調(diào)色劑可以優(yōu)選含有蠟。通過將蠟引入調(diào)色劑，可以獲得具有優(yōu)良定影性能的調(diào)色劑，其具有優(yōu)良的低溫定影性能和抗污損性能，還提供具有優(yōu)良表面平滑度的定影圖像。在將蠟引入調(diào)色劑的情況下，由于其表面張力，在定影時熔融的蠟作為轉(zhuǎn)印材料和定影構(gòu)件之間的剝離劑，以致不僅大大提高了抗污損性能，而且促進(jìn)調(diào)色劑在定影時的熔融以提高低溫定影性能。為了有效地產(chǎn)生調(diào)色劑的這種作用，蠟的熔融主峰值(熔點)很重要。更具體地，對于調(diào)色劑的定影性能，重要的是在通過用差示掃描量熱計測量獲得的調(diào)色劑的DSC曲線中，在加熱時觀察到的熔融主峰值溫度。如果熔融主峰值溫度過高，在低溫定影時不會產(chǎn)生剝離作用，以致調(diào)色劑不僅不可能具有足夠的抗污損性能，而且關(guān)于低溫定影性能同樣趨于變差。另一方面，如果它太低，調(diào)色劑可能不可避免地具有過低的熔融粘度，因此在高溫側(cè)不會產(chǎn)生剝離作用，以致調(diào)色劑可能不具有足夠的抗污損性能，甚至引起轉(zhuǎn)印材料巻繞或粘附于定影構(gòu)件的現(xiàn)象。由于上述原因，在調(diào)色劑DSC曲線中，在加熱時觀察到的熔融主峰值溫度范圍優(yōu)選從45。C至130。C，更優(yōu)選從50。C至110。C,進(jìn)一步優(yōu)選從50°C至90。C。用于本發(fā)明的調(diào)色劑中的蠟可以優(yōu)選含量范圍為從0.5至30質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂。如果其含量低于0.5質(zhì)量份，調(diào)色劑可能對抗污損性能不具有足夠的提高效果。如果其含量高于30質(zhì)量份，調(diào)色劑可能具有低的長期貯存穩(wěn)定性，而且蠟還可能使其它調(diào)色劑材料分散性變差。此外，以如此大的量存在于調(diào)色劑表面附近的蠟可能抑制作為本發(fā)明特點的帶電特性，或者引起調(diào)色劑流動性的降低和圖像特性的降低。作為可用于本發(fā)明的調(diào)色劑中的蠟，它可以選自具有熔融主峰值在如以上所示的范圍內(nèi)的那些，且對此沒有特別限制。具體而言，它可以包括石油蠟如石蠟、微晶蠟和礦脂，及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；通過Fischer-Tropsch合成得到的烴類蠟，及其衍生物；以聚乙烯蠟為代表的聚烯烴類蠟，及其衍生物；和天然存在的蠟如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟，及其衍生物。該衍生物包括氧化物、與乙烯基單體的嵌段共聚物、和接枝改性的產(chǎn)物。它進(jìn)一步包括高級脂肪醇、脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸、或其化合物、酰胺蠟、酯蠟、酮、硬化蓖麻油(casteroil)及其衍生物、植物蠟、動物蠟。為了組成具有如上所述優(yōu)良定影性能的調(diào)色劑，調(diào)色劑優(yōu)選具有軟化點溫度Ts為從80至135。C，更優(yōu)選從85至120。C，.其從調(diào)色劑的流動測試儀曲線計算。具有過高軟化溫度的調(diào)色劑可能具有優(yōu)良的抗污損性能，但不得不設(shè)置其高的定影溫度，且在圖像區(qū)域的表面平滑度也可能大大降低以致不能獲得預(yù)期的高顏色再現(xiàn)性。另一方面，具有過低軟化溫度的調(diào)色劑可能具有弱的抗粘連性能，以致即使它含有蠟也不能獲得預(yù)期的高抗污損性能。另外，當(dāng)在高溫下定影時，在定影時調(diào)色劑熔融組分可能嚴(yán)重滲透入紙，反過來導(dǎo)致定影圖像表面平滑度的損壞。如上所述，為了組成具有優(yōu)良定影性能的調(diào)色劑，優(yōu)選控制根據(jù)調(diào)色劑的流動測試儀計算的軟化溫度，除此之外，同樣優(yōu)選控制調(diào)色劑的玻璃化點。即，如果調(diào)色劑具有過高的玻璃化點，不能獲得低溫定影性能。當(dāng)使調(diào)色劑的玻璃化點較低時，熔融溫度降低。然而，當(dāng)它太低時，調(diào)色劑可能具有差的貯存穩(wěn)定性以致不僅帶來引起結(jié)塊現(xiàn)象的可能，而且尤其在高溫環(huán)境下不可避免地引起調(diào)色劑熔融粘附于顯影組件內(nèi)部，且調(diào)色劑顆?？赡芑ハ嗳廴谡掣蕉鹆鲃有缘慕档?。而且，帶電性能因此而降低，以致在顯影時引起調(diào)色劑散開和引起起霧。由于上述原因，調(diào)色劑可以優(yōu)選具有從45至75。C、更優(yōu)選從50至7(TC的范圍內(nèi)的玻璃化點，根據(jù)調(diào)色劑的DSC曲線測定。在本發(fā)明中，蠟或調(diào)色劑的熔融主峰值、軟化點溫度和玻璃化點可以用例如差示掃描量熱計(DSC;M-DSC,由TAInstrumentsJapanLtd.制造)測量。作為測量方法，精確稱取約6mg樣品，將其放入鋁盤中，空鋁盤作為參比盤。在氮?dú)夥罩?，在調(diào)制振幅為正-負(fù)0.6°C和頻率為1/min下進(jìn)行測量。由在加熱時繪制的逆熱流曲線通過中點法測定iE皮璃化點。由在上述測量中獲得的熱流曲線測定熔融主峰值。本發(fā)明的調(diào)色劑還可以引入電荷控制劑以維持調(diào)色劑的摩擦帶電特性。在這種情況下，優(yōu)選具有高帶電速度和也能穩(wěn)定維持恒定電荷量的電荷控制劑。在當(dāng)通過聚合生產(chǎn)調(diào)色劑的情況下，尤其優(yōu)選使用不具有聚合抑制作用的電荷控制劑。具體而言，作為負(fù)電荷控制劑，優(yōu)選水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸、二元羧酸等等的金屬化合物；在側(cè)鏈中具有磺酸和羧酸的聚合物型化合物；及硼化合物、脲化合物、硅化合物、和作為正電荷控制劑，它們可以包括季銨鹽、在側(cè)鏈中具有該季銨鹽的聚合物型化合物、胍化合物和咪唑化合物。本發(fā)明的調(diào)色劑含有著色劑。作為黑色著色劑，可用的為炭黑、磁性材料、和通過使用下面所示的黃色、洋紅和青色著色劑在黑色中調(diào)色的著色劑。作為黃色著色劑，可以使用以下列物質(zhì)為代表的化合物縮合偶氮化合物、異吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬配位次曱基化合物(azometalcomplexmethinecompounds)和蹄丙基酰胺化合物，其為顏料類型的化合物。具體而言，優(yōu)選使用C丄顏料黃3、7、10、12、13、14、15、17、23、24、60、62、74、75、83、93、94、95、99、100、101、104、108、109、110、111、117、123、128、129、138、139、147、148、150、155、166、168、169、177、179、180、181、183、185、191:1、191、192、193和199。作為染料類型，黃色著色劑可以包括，例如，C丄溶劑黃33、56、79、82、93、112、162和163;和C丄分散黃42、64、201和211。作為洋紅著色劑，可以使用縮合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、查吖咬酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和二萘嵌苯化合物。具體而言，尤其優(yōu)選C丄顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、238、254和269,和C丄顏料紫19。作為青色著色劑，可以使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料性色淀化合物。具體而言，尤其優(yōu)選C丄顏料藍(lán)1、7、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。通過將任何這些青色著色劑引入調(diào)色劑可獲得青色調(diào)色劑?？梢詥为?dú)、以混合物形式、或進(jìn)一步以固溶體的狀態(tài)使用任何這些調(diào)色劑。在本發(fā)明中，考慮色調(diào)角、色度、亮度、耐氣候性、在OHP薄片上的透明度和在調(diào)色劑基底顆粒中的分散性選擇著色劑。調(diào)色劑的加入量可以優(yōu)選從1至20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂。本發(fā)明的調(diào)色劑也可以進(jìn)一步引入磁性材料以至其能夠用作磁性調(diào)色劑。在這種情況下，磁性材料也可以用作著色劑。在本發(fā)明中，》茲性材料可以包括氧化鐵如》茲鐵礦、赤鐵礦和鐵氧體；金屬如鐵、鈷和鎳、或任何這些金屬與金屬如鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、敘、、鎘、4丐、錳、竭、4太、鴒或釩的合金，以及<壬<可這些的混合物。用于本發(fā)明的/茲性材料可以優(yōu)選表面改性的》茲性材料，且當(dāng)用于通過聚合物溶液懸浮或通過懸浮聚合生產(chǎn)的聚合調(diào)色劑時，的那些。這些表面改性劑可以包括例如硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。這些^茲性材^F可以優(yōu)選具有平均粒徑為2.0^m以下，優(yōu)選乂人0.1至0.5jum的那些。對于引入調(diào)色劑顆粒中的磁性材料的數(shù)量，其優(yōu)選引入量可以為從20至200質(zhì)量份，尤其優(yōu)選從40至150質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的粘合劑樹脂。磁性材料優(yōu)選具有在施加796kA/m(10千奧斯特)下以矯頑力(Hc)為從1.59至23.9kA/m(20至300奧斯特)、飽和磁化強(qiáng)度(crs)為從50至200emu/g和殘余磁化強(qiáng)度(crr)為從2至20emu/g作為磁性質(zhì)的磁性材料。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，為了使更精細(xì)的潛像點真實地顯影以獲得高的圖形質(zhì)量，調(diào)色劑可以優(yōu)選具有重均粒徑(D4)為從3.0至9.0pm,更優(yōu)選從4.0至6.9nm。在具有重均粒徑小于3.0pm的調(diào)色劑中，由于轉(zhuǎn)印效率降低，轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑可能大量殘存在感光構(gòu)件上以致難以使感光構(gòu)件不損傷和使調(diào)色劑不熔融粘附。另夕卜，由于調(diào)色劑整體上具有大的顆粒表面積，并且除此之外具有低的流動性和攪拌性質(zhì)，所以這種調(diào)色劑趨于引起起霧和轉(zhuǎn)印性能降低，這趨于引起圖像的損傷和熔融粘附以及不均勻性或其類似現(xiàn)象。此外，在調(diào)色劑具有重均粒徑大于9.0pm的情況下，線條圖像周圍的斑點趨于出現(xiàn)在字符和線條圖像中，使得難以獲得高分辨率和趨于引起點再現(xiàn)性降低。調(diào)色劑的重均粒徑和顆粒尺寸分布可以通過使用CoulterCounterModelTA畫II或CoulterMultisizer(由CoulterElectronics,Inc制造)的方法測量。在本發(fā)明的實施例中，使用CoulterMultisizer(由CoulterElectronics,Inc.制造)。連接輸出數(shù)量分布和體積分布的界面和個人計算機(jī)PC9801(由NEC制造)。作為電解質(zhì)溶液，使用一級氯化鈉制備"/。NaCl水溶液。例如，可以使用ISOTONR-II(從CoulterScientificJapanCo.獲得)。作為用于測量的方法，將作為分散劑的0.1至5ml的表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽，加入到100至150ml的上述含水電解質(zhì)溶液中，再將2至20mg的要測量的樣品加入。將其中已經(jīng)懸浮樣品的電解質(zhì)溶液在超聲分散機(jī)中進(jìn)行分散處理約l分鐘至約3分鐘。借助上述CoulterMultisizer,使用孔徑100pm作為其孔徑，通過測量粒徑為2.0pm以上的調(diào)色劑顆粒的體積和數(shù)量來計算體積分布和數(shù)量分布。從獲得的值測定重均粒徑(D4)。本發(fā)明的調(diào)色劑可以優(yōu)選具有平均圓形度為0.995以上，尤其優(yōu)選平均圓形度為0.970以上。具有高平均圓形度的調(diào)色劑具有很好的轉(zhuǎn)印性能。這樣考慮是由于這樣的事實調(diào)色劑顆粒與感光構(gòu)件之間的的接觸面積可能很小，以致降低在感光構(gòu)件上的調(diào)色劑顆粒的吸引力，該吸引力起因于鏡像力(mirrirforce)或范德華力。本發(fā)明中提到的平均圓形度用作定量表達(dá)顆粒形狀的簡單方法。在本發(fā)明中，用由SysmexCorporation制造的流動型顆粒圖像分析儀FPIA-1000測量顆粒的形狀。根據(jù)以下表達(dá)式確定所測量的每一顆粒的圓形度。正如以下表達(dá)式中進(jìn)一步表示的，將當(dāng)被測量的所有顆粒的圓形度總和除以所有顆粒的數(shù)量時所獲得的值定義為平均圓形度。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>另外，用于本發(fā)明的測量裝置"FPIA-1000"使用如下計算方法在計算每一顆粒的圓形度和其后計算平均圓形度時，以間隔為O.Ol,以這樣的范圍如0.40以上至小于0.41、0.41以上至小于0.42........0.99以上至小于1.00、以及l(fā).OO，將范圍為0.4至1.00的圓形度分割成61個范圍，使用中值和等分點頻率計算平均圓形度。在通過這種計算方法計算的平均圓形度的值和用直接使用每一顆粒的圓形度的上述計算方程計算的平均圓形度的值之間，只有很小的偶然誤差，該誤差處于基本可以忽略的水平。因此，在本發(fā)明中，為了處理數(shù)據(jù)，例如，使計算時間縮短和使運(yùn)算的計算方程簡單，可以使用這種計算方法，在該方法中利用和部分修正直接使用每一顆粒圓形度的計算方程的概念。測量的概要描述于SysmexCorporation出版的FPIA-1000的目錄(1995年6月期)中，和測量儀器的操作手冊及日本專利申請?zhí)亻_No.H08-136439中，并描述如下將已經(jīng)去除雜質(zhì)固體物質(zhì)或其類似物質(zhì)的10ml離子交換水在容器中準(zhǔn)備好，將表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽作為分散劑加入其中。其后，再將用于測量的樣品以0.02g的量加入并均勻分散。作為分散它的方法，使用超聲分散機(jī)UH-50型(由SMTCo.,Ltd.制造)，裝配鈦合金頭作為振蕩器，分散處理進(jìn)行5分鐘以制備用于測量的流體分散體。在這種情況下，將流體分散體適當(dāng)冷卻以使其溫度不可以達(dá)到40。C以上。然后，再次將流體分散體的濃度調(diào)整到3000至10000個顆粒/iul。將再次調(diào)整的樣品流體分散體通過扁平透明流動池(厚度約S00iLim)的通道(沿著流動方向延伸)。將頻閃觀測器和CCD(電荷畫耦合裝置)照相機(jī)裝配于關(guān)于流動池的彼此相對的位置從而形成相對于流動池厚度交叉通過的光路。在樣品流體分散體流動過程中，以1/30秒的間隔用頻閃光照射分散體以獲得流過該池的顆粒的圖像，從而將每一顆粒的照片拍攝為具有平行于流動池的某一范圍的二維圖像。根據(jù)每一顆粒的二維圖像的面積，計算具有相同面積的圓的直徑作為圓-當(dāng)量(circle-equivalent)直徑。根據(jù)上述計算圓形度的方程從每一顆粒的二維圖像的投影面積和投影圖像的周長計算每一顆粒的圓形度。上述測量在至少IOOO個調(diào)色劑上進(jìn)行，使用所獲得的數(shù)據(jù)確定平均圓形度。在本發(fā)明中，提到的"圓形度"是顯示調(diào)色劑顆粒的顆粒表面不均勻性程度的指數(shù)。當(dāng)調(diào)色劑顆粒為完美球形時，其顯示為1.00。調(diào)色劑顆粒的形狀越復(fù)雜，圓形度的值越小。通常，具有無定形調(diào)色劑顆粒形狀的調(diào)色劑在調(diào)色劑顆粒表面的凸起處或凹陷處具有低的帶電均勻性。而且，由于是無定形的，感光構(gòu)件(靜電潛像承載構(gòu)件)和調(diào)色劑之間的接觸面積變大，導(dǎo)致高的調(diào)色劑引力，引起轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的增加。作為生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的方法，可以使用已知的生產(chǎn)方法而無任何特別限制。具體而言，可獲得的是公開在日本專利公布No.S36-010231和日本專利申請?zhí)亻_Nos.S59-053856和S59-061842中，其中通過懸浮聚合直接生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法；其中通過以無皂聚合為代表的乳液聚合生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法；其中通過像微膠嚢生產(chǎn)中的界面聚合生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法；通過凝聚生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；其中通過將至少一種細(xì)顆粒附聚以獲得具有所需粒徑的調(diào)色劑顆粒的締合聚合生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法，該方法公開在日本專利申請?zhí)亻_No.S62-106473和No.S63-l86253通過其中將必需的樹脂溶解在水不溶性有機(jī)溶劑中并隨后在水中制成調(diào)色劑顆粒的聚合物溶解(熔融)懸浮方法獲得調(diào)色劑顆粒的方法；還有通過粉碎方法獲得調(diào)色劑顆粒的方法，在該粉碎方法中，將調(diào)色劑組分捏合并通過使用壓力捏合機(jī)、擠出機(jī)、介質(zhì)分散機(jī)或類似設(shè)備均勻分散，接著冷卻，將冷卻的捏合產(chǎn)物以機(jī)械方式或以噴流撞向目標(biāo)來細(xì)粉碎，以具有所需調(diào)色劑粒徑，再接著通過分級步驟以使顆粒分布狹窄來生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；以及另外的其中將通過粉碎方法獲得的調(diào)色劑顆粒通過在溶劑中加熱或其類似方式進(jìn)行球化處理的方法。特別地，更明顯地產(chǎn)生本發(fā)明的效果的是聚合物溶解(熔融)懸浮方法或懸浮聚合方法。其原因為在水性介質(zhì)中進(jìn)行造粒的步驟(造粒步驟)中可以有效地使上述共聚物存在于調(diào)色劑顆粒表面附近。各種方法描述于下。在其中通過聚合物溶解(熔融)懸浮方法生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法中，首先，將粘合劑樹脂、共聚物和著色劑溶解、混合或分散于有機(jī)介質(zhì)中，或?qū)⒐簿畚锖椭珓┤芙?、混合或分散于通過加熱產(chǎn)生熔融狀態(tài)的樹脂中。進(jìn)一步，將所得的溶液或分散體與蠟和任選使用的其它添加劑一起，借助攪拌器或其類似設(shè)備均勻地溶解、混合或分散，以制備用于形成調(diào)色劑顆粒的液體混合物。在該種情況下，可以加入已通過預(yù)先'熔融-捏合著色劑蠟和其它添加劑而制備的物質(zhì)。將如此獲得的液體混合物加入含有分散穩(wěn)定劑的分散介質(zhì)(優(yōu)選水性介質(zhì))中，通過使用作為攪拌器的高速攪拌器或使用高速分散機(jī)如超聲分散機(jī)，將前者分散和懸浮直至其形成具有調(diào)色劑直徑(造粒步驟)的顆粒。然后，在將有機(jī)溶劑用于溶解粘合劑的情況下，通過加熱或抽真空去除有機(jī)溶劑，進(jìn)一步將有機(jī)溶劑如曱醇、乙醇、l-丙醇、詐又丁醇或丙酮加入，以完全去除有機(jī)溶劑，如此獲得調(diào)色劑顆粒。在通過懸浮聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法中，首先，借助攪拌器或其類似設(shè)備將著色劑均勻溶解、混合或分散于構(gòu)成粘合劑樹脂的可聚合單體中。尤其當(dāng)著色劑為顏料時，優(yōu)選通過使用分散機(jī)進(jìn)行處理以制備顏料分散的糊。借助攪拌器或其類似設(shè)備將該糊與可聚合單體、共聚物和聚合引發(fā)劑、以及蠟和任選使用的其它添加劑均勻溶解、混合或分散，以制備單體組合物。將如此獲得的單體組合物加入到含有分散穩(wěn)定劑的分散介質(zhì)(優(yōu)選水性介質(zhì))中，通過使用作為攪拌器的高速攪拌器或使用高速分散機(jī)如超聲分散機(jī)，將前者良好地分散直至它形成具有調(diào)色劑粒徑(造粒步驟)的顆粒。然后，通過光或熱使在造粒步驟中良好分散的單體組合物進(jìn)行聚合反應(yīng)，如此獲得調(diào)色劑顆粒。根據(jù)調(diào)色劑粘合劑選擇可用于聚合物溶解(熔融)懸浮方法的有機(jī)介質(zhì)，且不特別限制。具體而言，它可以選自醚醇如甲基溶纖劑、溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、和二甘醇單丁醚；酮如丙酮、曱基乙基酮和曱基異丁基酮；酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯和乙酸溶纖劑；烴如己烷、辛烷、石油醚、環(huán)己烷、苯、曱苯和二甲苯；囟代烴如三氯乙烯、二氯曱烷和氯仿；醚如乙醚、乙二醇二甲基、三噁烷四氫呋喃(trioxantetrahydrofuran);縮醛如曱縮醛和二乙基乙縮醛；和含硫或氮的有機(jī)化合物如硝基丙烯、硝基苯和二曱基亞砜。作為在有機(jī)介質(zhì)中分散顏料組合物的方法，可以使用任何已知方法。例如，將樹脂和顏料分散劑任選溶解在有機(jī)介質(zhì)中，然后在攪拌下將顏料粉末緩慢加入其中，以使其完全適于溶劑。另外，通過使用分散機(jī)如球磨機(jī)、涂料震蕩機(jī)(paintshaker)、溶解器、超微磨碎機(jī)、石少磨機(jī)或高速磨施加機(jī)械剪切力，藉此可以將顏料穩(wěn)定良好地分散，即，可以以均勻細(xì)顆粒的形式分散。對用于聚合物溶解(熔融)懸浮方法的粘合劑樹脂沒有特別限制。它可以包括，例如，苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、曱基丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸類樹脂、聚乙烯樹脂、聚乙烯-乙酸乙烯酯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚丁二烯樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚縮丁醛樹脂和聚酯樹脂。其中，考慮到調(diào)色劑的特性，苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、曱基丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸類和聚酯樹脂是理想的?？捎糜趹腋【酆戏椒ǖ目删酆蠁误w優(yōu)選加成聚合型單體或縮合聚合型單體。其可以優(yōu)選加成聚合型單體。具體而言，它可以包括苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、間-曱基苯乙烯、對-曱基苯乙烯、對-曱氧基苯乙烯、對-苯基苯乙烯、對-氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、對-乙基苯乙烯、2，4-二曱基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對一又丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基苯乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯；烯屬不飽和單烯烴如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯；不飽和多烯如丁二晞和異戊二烯；卣乙烯如氯乙烯、l，l-二氯乙烯、溴乙烯和碘乙烯；乙烯基酯如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯和苯曱酸乙烯基酯；oc-亞曱基脂族單羧酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、曱基丙烯酸正辛酯、曱基丙烯酸十二酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚如曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚；乙烯基酮如曱基乙烯基酮、己基乙烯基酮和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基^唑、N-乙烯基p引咮和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸或曱基丙烯酸衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。考慮到粘合劑樹脂、有機(jī)介質(zhì)、單體和共聚物在分散介質(zhì)中的分散性，可選擇用于上述生產(chǎn)方法的分散介質(zhì)，優(yōu)選水性分散介質(zhì)。作為水性分散介質(zhì)，可選自水；醇如曱醇、乙醇、改性乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、^又丁醇、仲丁醇、^又戊醇、3-戊醇、辛醇、苯曱醇和環(huán)己醇；醚醇如曱基溶纖劑、溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二甘醇單丁醚；酮如丙酮、曱基乙基酮和曱基異丁基酮；酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯和乙酸溶纖劑；縮醛如曱縮醛和二乙基乙縮醛；酸如甲酸、乙酸和丙酸；和含硫或氮的有機(jī)化合物如硝基丙烯、硝基苯、二曱基胺、單乙醇胺、吡啶、二曱亞砜和二曱基曱酰胺。它可以尤其優(yōu)選水或醇。也可以以兩種或多種的混合物的形式4吏用這些分散介質(zhì)中的任何一種。在分散介質(zhì)中，液體混合物或單體組合物濃度可以為1至80質(zhì)量％,更優(yōu)選10至65質(zhì)量％，基于分散介質(zhì)。當(dāng)使用水性分散介質(zhì)時作為可以使用的分散穩(wěn)定劑，可以使用任何已知試劑。具體而言，作為無機(jī)分散劑，它可以包括磷酸鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化4<5、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸釣、硫酸釣、硫酸鋇、膨潤土、氧化硅、和氧化鋁。作為有機(jī)化合物，它可以包括聚乙烯醇、明膠、曱基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素鈉鹽、聚丙烯酸及其鹽，和淀粉，可以以分散于水相中的狀態(tài)使用它們中的任何一種。分散穩(wěn)定劑可以優(yōu)選濃度為從0.2至20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的液體混合物或單體組合物。作為用于通過懸浮聚合方法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的聚合引發(fā)劑。它可以包括已知的聚合引發(fā)劑。具體而言，可以使用列舉于生產(chǎn)上述共聚物的方法中的那些。作為用于通過懸浮聚合方法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑的鏈轉(zhuǎn)移劑。它可以包4舌已知的鏈轉(zhuǎn)移劑。本發(fā)明的調(diào)色劑可以優(yōu)選在調(diào)色劑顆粒表面上具有無機(jī)細(xì)顆粒o為了提高調(diào)色劑的流動性和使調(diào)色劑可均勻地帶電，將無機(jī)細(xì)顆粒外加至調(diào)色劑顆粒，無機(jī)細(xì)顆粒以其均勻粘附于調(diào)色劑顆粒表面的狀態(tài)存在。在本發(fā)明中，優(yōu)選加入具有數(shù)均一次粒徑為4nm至80nm的無機(jī)細(xì)粉末。如果無機(jī)細(xì)粉末的數(shù)均一次粒徑大于80nm，很難獲得足夠的調(diào)色劑流動性，以致調(diào)色劑顆粒趨于不均勻地帶電，從而趨于不可避免地引起起霧嚴(yán)重、圖像密度降低、調(diào)色劑散開等問題。如果無機(jī)細(xì)粉末的數(shù)均一次粒徑小于4nm,無機(jī)細(xì)顆?？赡軓?qiáng)烈地易于附聚，趨于不表現(xiàn)為一次顆粒而作為具有寬顆粒尺寸分布的附聚物，該附聚物強(qiáng)烈地附聚以致甚至通過破碎處理也難以破碎，這樣附聚物可能參與顯影或可能刮擦圖像承載構(gòu)件或顯影劑承載構(gòu)件而趨于引起圖像缺陷。為了使調(diào)色劑顆粒具有更均勻的電荷分布，無機(jī)細(xì)粉末可以優(yōu)選具有數(shù)均一次粒徑為6至35nm。在本發(fā)明中，作為測量無機(jī)細(xì)粉末的數(shù)均一次粒徑的方法，可以用以下方法測量。在以掃描電子顯微鏡放大下拍攝的調(diào)色劑照片上，并進(jìn)一步將它與通過連接于掃描電子顯微鏡的元素分析設(shè)備如XMA(X-射線微分析儀)用無機(jī)細(xì)粉末含有的元素制作的調(diào)色劑顆粒的照片相比較，觀察至少100個以粘附于或游離于調(diào)色劑顆粒表面的狀態(tài)存在的無沖幾細(xì)粉末一次顆粒，以測量它們的粒徑以確定數(shù)均一次粒徑。作為用于本發(fā)明的無機(jī)細(xì)粉末，例如，可以使用選自氧化硅、氧化鋁和氧化鈦的細(xì)粉末或它們的復(fù)合氧化物的任何一種的細(xì)粉末。該復(fù)合氧化物細(xì)粉末可以包括，例如，硅酸鋁細(xì)粉末和鈥酸鍶細(xì)4分末。此外，作為氧化^f圭細(xì)4分末，可用的為，例如，通過汽相氧化卣化硅生產(chǎn)的所謂的干法氧化硅或氣相法氧化硅和從水玻璃或其類似物生產(chǎn)的所謂的濕法氧化硅，可以使用其任一種。由于在氧化硅細(xì)粉末的顆粒表面和內(nèi)部具有較少的硅烷醇基和余留較少的生產(chǎn)殘留物如Na20和S032、優(yōu)選干法氧化硅。在干法氧化硅中，也可以例如在它的生產(chǎn)步驟中將其它的金屬鹵化物如氯化鋁或氯化鈦與卣化硅一起使用，以產(chǎn)生具有氧化硅與其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)粉末。氧化硅細(xì)粉末也包括這些。具有數(shù)均一次粒徑為4nm至80nm的無機(jī)細(xì)粉末可以優(yōu)選以0.1至5.0質(zhì)量％的量加入，基于調(diào)色劑顆粒的質(zhì)量。在以少于0.1質(zhì)量%的量加入時，不可能足夠有效。以大于5.0質(zhì)量％的量加入可能使調(diào)色劑具有差的定影性能。為了提高調(diào)色劑的流動性和使調(diào)色劑顆粒均勻帶電，加入在本發(fā)明中的無機(jī)細(xì)粉末?？梢詫o機(jī)細(xì)粉末進(jìn)行處理如疏水處理以起作用，例如控制調(diào)色劑的電荷量和提高環(huán)境穩(wěn)定性。這也是優(yōu)選的實施方式。在加入到磁性調(diào)色劑的無機(jī)細(xì)粉末已經(jīng)潤濕的情況下，調(diào)色劑顆?？赡芤院艿偷牧繋щ姸呌谝鹫{(diào)色劑散開。作為用其對無機(jī)細(xì)粉末進(jìn)行疏水處理的疏水處理試劑，可用的是處理試劑如硅氧烷漆(siliconevarnish)、各種類型的改性的硅氧烷漆、硅油、各種類型的改性的硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物和有機(jī)鈥化合物，它們中的任何一種可以單獨(dú)或組合使用來進(jìn)行處理。特別地，優(yōu)選已經(jīng)用^5圭油處理過的無^L細(xì)4分末?？梢詫⒁呀?jīng)經(jīng)疏水處理，在上述處理的同時或之后用硅油處理的無機(jī)細(xì)粉末用于磁性調(diào)色劑顆粒。為了甚至在高濕度環(huán)境下將調(diào)色劑顆粒的電荷量維持在高水平和避免調(diào)色劑散開，這樣是有利的。為了提高清潔性能等，可以將具有一次粒徑大于30nm(優(yōu)選具有BET比表面積小于50m2/g)，更優(yōu)選一次粒徑大于50nm(優(yōu)選具有BET比表面積小于30mVg)的無機(jī)或有機(jī)近球形細(xì)顆粒進(jìn)一步加入本發(fā)明的調(diào)色劑中。這也是優(yōu)選的實施方案之一。具體而言，例如，可以優(yōu)選使用球形氧化硅顆粒、球形聚曱基倍半硅氧烷(silsesquioxane)顆粒和球形樹脂顆粒。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，可以進(jìn)一步加入其它添加劑，例如，其可以包括潤滑劑4分末如特富龍(TEFLON)(DuPont的注冊商標(biāo))、硬脂酸鋅粉末和聚偏二氟乙烯粉末；研磨劑如氧化鈰粉末、碳化硅粉末和鈦酸鍶粉末；流動性賦予劑如氧化鈦粉末和氧化鋁粉末；和抗-結(jié)塊劑；及反極性有機(jī)和/或無機(jī)細(xì)顆粒，其也可以以少量用作定影性改進(jìn)劑。這些添加劑也可以在它們的顆粒表面疏水處理后使用。本發(fā)明的調(diào)色劑顆?？梢杂米鲀H由調(diào)色劑組成的單-組分顯影劑，或也可以與載體混合以用作兩-組分顯影劑。實施例通過給出實施例將本發(fā)明具體描述如下。本發(fā)明絕不限于這些實施例。在實施例中，在所有情況下所稱的"份"指"質(zhì)量份"。-含有磺酸酯基的共聚物的生產(chǎn)實施例-用以下方式合成含有磺酸酯基的共聚物。生產(chǎn)共聚物A:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入67份甲醇、50份曱苯和83份甲基乙基酮，將這些在氮?dú)饬飨禄亓?。接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合t匕例2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸6.0份苯乙烯81.(H分丙烯酸2-乙基己酯13.(H分在該液體單體混合物中，將5.0份二甲基-2,2，-偶氮雙(2-曱基丙酸酯)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物A。生產(chǎn)共聚物B:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入67份甲醇、50份曱苯和83份曱基乙基酮，將這些在氮?dú)饬飨禄亓?。接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合比例2-曱基丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸10.0份苯乙烯77.0份丙烯酸2-乙基己酯13.0份在該液體單體混合物中，將5.O份二曱基-2,2，-偶氮雙(2-曱基丙酸酯)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物B。生產(chǎn)共聚物C:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入67份甲醇、50份甲苯和83份甲基乙基酮，將這些在氮?dú)饬鳌?、云接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合t匕例2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸15.0份苯乙烯72.(H分丙烯酸正-丁酯13.0份在該液體單體混合物中，將5.0份二甲基-2，2，-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物C。生產(chǎn)共聚物D:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入50份曱醇、200份四氫呋喃，將這些在氮?dú)饬飨禄亓?。接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合比例2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸20.0份苯乙烯65.0份甲基丙烯酸曱酯15.0份在該液體單體混合物中，將3.0份2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物D。生產(chǎn)共聚物E:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入50份曱醇、200份四氫呋喃，將這些在氮?dú)饬飨禄亓?。接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合比例2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸5.0份苯乙烯82.0份丙烯酸2-乙基己酯13.0份在該液體單體混合物中，將3.0份2，2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物E。生產(chǎn)共聚物F:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入67份曱醇、50份曱苯和83份曱基乙基丙酮，將這些在氮?dú)饬飨禄亓?。接著，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合比例2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸27.0份苯乙烯60.(H分丙烯酸2-乙基己酯13.0份在該液體單體混合物中，將5.0份二曱基-2,2，-偶氮雙(2-曱基丙酸酯)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸鎦以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物F。生產(chǎn)共聚物G:向裝備有攪拌器、冷凝器、溫度計和氮?dú)膺M(jìn)給管的反應(yīng)容器中引入67份甲醇、50份甲苯和83份曱基乙基酮，將這些在氮?dú)饬飨禄亓鳌＝又?，將以下單體混合在一起以制備液體單體混合物。單體組成和混合比例2-丙烯酰胺基-2-甲基丙石黃酸IO.O份甲基丙烯酸甲酯90.0份在該液體單體混合物中，將5.0份二甲基-2，2，-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)作為聚合引發(fā)劑混合。將所得的混合物在攪拌下逐滴加入在反應(yīng)容器中的那些物質(zhì)中，將它們以其原樣保持10小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物G。關(guān)于如此生產(chǎn)的共聚物A至G,通過前述方法測量它們的分子量和酸值，以獲得表l所示的結(jié)果。另外，使用其中所有的磺酸基都被甲基化的那些測量分子量。為測量分子量，共聚物的曱基酯化將10g每種共聚物放入反應(yīng)容器中，將350g氯仿和87.5g曱醇加入其中以進(jìn)行溶解，接著冷卻到0。C。向該溶液中，加入20ml2摩爾/升的三曱基曱硅烷基重氮曱烷-己烷溶液(可從AldrichChemicalCo.，Inc得到)，將其攪拌4小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑。進(jìn)一步，將350份曱苯和100份曱基乙基酮加入以再次溶解聚合物，通過蒸餾去除溶劑。將該再-溶解/蒸餾步驟重復(fù)進(jìn)行三次，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得每種共聚物的曱基酯化的產(chǎn)物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>AMPS:2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸MMPS:2-曱基丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸St:苯乙烯2EHA:丙烯酸2-乙基己酯BA:丙烯酸正丁酯MMA:曱基丙烯酸曱酯關(guān)于如上生產(chǎn)的共聚物A至G,這些物質(zhì)用以下方法酯化。生產(chǎn)共聚物H:向3升反應(yīng)容器中引入400ml原甲酸三甲酯，然后加熱到80。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物A，接著攪拌15小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml甲醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物H。生產(chǎn)共聚物I:向3升反應(yīng)容器中引入800ml原甲酸三曱酯，然后加熱到80。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物B，接著攪拌15小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml甲醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓千燥以獲得共聚物I。生產(chǎn)共聚物J:向3升反應(yīng)容器中引入800ml原甲酸三曱酯，然后加熱到80。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物C,接著攪拌15小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以4吏樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物J。生產(chǎn)共聚物K:向3升反應(yīng)容器中引入800ml原曱酸三曱酯，然后加熱到40°C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物C，接著攪拌2小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物K。生產(chǎn)共聚物L(fēng):向3升反應(yīng)容器中引入1200ml原曱酸三甲酯，然后加熱到60。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物D,接著攪拌7小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物L(fēng)。生產(chǎn)共聚物M:向3升反應(yīng)容器中引入400ml原甲酸三甲酯，然后加熱到40。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物C，接著攪拌30分鐘。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物M。生產(chǎn)共聚物N:將100g共聚物C放入3升反應(yīng)容器中，將3500g氯仿和800g甲醇加入其中以進(jìn)行溶解，接著冷卻到0。C。向該溶液中加入75g的2摩爾/升的三曱基甲硅烷基重氮曱烷-己烷溶液(可從AldrichChemicalCo.,Inc獲得)，將其攪拌4小時。此后，進(jìn)行蒸餾以蒸除溶劑。此外，將2500份曱苯和1000份甲基乙基酮加入，以再次溶解聚合物，通過蒸餾去除溶劑。將該再-溶解/蒸餾步驟重復(fù)進(jìn)行三次，接著在50。C下減壓干燥。將所得的固體物質(zhì)粉碎以獲得共聚物N。生產(chǎn)共聚物O:向3升反應(yīng)容器中引入400ml原甲酸三甲酯，然后加熱到8(TC。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物E，接著攪拌15小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物O。生產(chǎn)共聚物P:向3升反應(yīng)容器中引入1200ml原甲酸三甲酯，然后加熱到40°C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物F，接著攪拌10小時。此后，200680003253.8說明書第38/49頁將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml甲醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物P。生產(chǎn)共聚物Q:向3升反應(yīng)容器中引入800ml原曱酸三曱酯，然后加熱到80。C。在5分鐘內(nèi)向其中加入100g共聚物G,接著攪拌15小時。此后，將反應(yīng)混合物在攪拌下逐滴加入到9升正己烷中。將所得的混合物放置一會兒以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將500ml氯仿加入到殘留物中以溶解它。在攪拌下將其逐滴加入到7.5升正己烷中以使樹脂沉積和沉淀。通過傾析去除上清液，將殘留物減壓干燥。將其用300ml曱醇洗滌，再用300ml水洗滌。將其減壓干燥以獲得共聚物Q。關(guān)于如此獲得的共聚物H至Q，將從iH-NMR和"C-NMR元素分析的結(jié)果計算的它們各自單元的組成、它們的酸值和Tg示于表2中。iH-NMR和"C-NMR:FT-NMRJNM-EX400，由JEOLLtd.制造(使用的溶劑氖代氯仿，CDC13)。元素分析元素分析儀EA-1180，由FisonsCo.制造(計算C含量、S含量和N含量)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>實施例1制備顏料分散的糊苯乙烯80份銅酞菁6.5份(C丄顏料藍(lán)15:3)將上述物質(zhì)在容器中良好地預(yù)混合。此后，將所得的混合物，當(dāng)將其保持在20。C以下，借助珠磨機(jī)進(jìn)行分散約4小時，以制備顏料分散的糊。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒在1150份離子交換水中引入390份含水的0.1mol/升Na3PO4溶液，4姿著力口熱到60。C,此后用TK畫型勻化器(homomixer)(由TokushuKikaKogyoCo.，Ltd.制造)在11OOOrpm下攪拌。向所得混合物中緩慢加入58份含水的1.0mol/升CaCl2溶液，以獲得含有Ca3(P04)j々分散介質(zhì)。上述顏料分散的糊86.5份苯乙烯2.0份丙烯酸正丁酯18.0份酯蠟13.0份(主要成分C19H39COOC2()H41;熔點68.6。C)飽和聚酯樹脂5.0份(對苯二曱酸-環(huán)氧丙烷改性的雙酚A共聚物；酸值15mgKOH/g;Mw:12000;Tg:680C)共聚物H2.0份將這些物質(zhì)加熱到60°C并溶解或分散，以制備單體混合物。進(jìn)一步，在將單體混合物保持在60。C的同時，將3.0份2,2'-偶氮雙(2，4-二曱基戊腈)作為聚合引發(fā)劑加入并溶解，以制備單體組合物。將該單體組合物引入上述在勻化器的2升燒杯中制備的分散介質(zhì)中。使用放置在氮?dú)鈿夥障碌腡K-型勻化器，將這些物質(zhì)在6(TC和10000rpm下攪拌20分鐘以使單體組合物造粒。此后，隨著借助槳式攪拌刮板的攪拌，將反應(yīng)在60。C下進(jìn)行5小時，接著在80。C下攪拌5小時，此時聚合完成。將反應(yīng)體系冷卻到室溫，此后將鹽酸加入其中以溶解Ca3(P04)2,接著過濾，用水洗滌，然后千燥以獲得聚合物顆粒。將所獲得的聚合物顆粒進(jìn)一步分級以獲得調(diào)色劑顆粒。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒向所獲得的100份調(diào)色劑顆粒中，借助漢歇爾(Henschel)混合才幾(由MitsuiMiikeEngineeringCorporation制造》'昆合并夕卜力口H分疏水氧化硅細(xì)粉末，該氧化硅細(xì)粉末具有數(shù)均一次粒徑為9nm和BET比表面積為180m2/g,且已經(jīng)用六曱基二硅烷表面處理和其后用硅油處理。實施例2除了使用共聚物I代替共聚物H之外，用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑2。實施例3除了以.5份的量使用共聚物J代替以2.0份的量使用的共聚物H之外，用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑3。實施例4制備顏料分散的糊:苯乙烯78.0份銅酞菁6.5份(C.I.顏料藍(lán)15:3)將上述物質(zhì)在容器中良好地預(yù)混合。此后，將所得的混合物，當(dāng)將其保持在20C以下，借助珠磨機(jī)進(jìn)行分散約4小時，以制備顏料分散的糊。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒和調(diào)色劑在1200份離子交換水中引入350份含水的0.1mol/升Na3PO4溶液，接著加熱到60。C,此后用TK-型勻化器(由TokushuKikaKogyoCo.,Ltd.制造)在11000rpm下攪拌。向所得混合物中緩慢加入52份含水的1.0mol/升CaCh溶液以獲得含有Ca3(P04)j々分散介質(zhì)。上述顏料分散的糊84.5份丙烯酸正丁酯22.(H分Fischer-Tropsch蠟10.O份(Mw:1850;Mw/Mn:1.27;熔點78.6。C)飽和聚酯樹脂5.0份(對苯二曱酸-環(huán)氧丙烷改性的雙酚A共聚物；酸值15mgKOH/g;Mw:12000;Tg:68°C)共聚物Kl.O份將這些物質(zhì)加熱到60°C并溶解或分散，以制備單體混合物。進(jìn)一步，在將單體混合物保持在60。C的同時，將5.0份2，2，-偶氮雙(2，4-二曱基戊腈)作為聚合引發(fā)劑加入并溶解以制備單體組合物。中。使用放置在氮?dú)鈿夥障碌腡K-型勻化器，將它們在60。C和10000rpm下攪拌20分鐘以使單體組分造粒。此后，在借助槳式攪拌刮板的攪拌下，將反應(yīng)在60。C下進(jìn)行5小時，接著在80。C下攪拌5小時，此時聚合完成。將反應(yīng)體系冷卻到室溫，此后將鹽酸加入其中以溶解Ca3(P04)2，接著過濾，用水洗滌，然后干燥以獲得聚合物顆粒。將所獲得的聚合物顆粒進(jìn)一步分級以獲得調(diào)色劑顆粒。進(jìn)一步，用與實施例l中相同的方式，將疏水氧化硅細(xì)粉末外加到調(diào)色劑顆粒中以獲得調(diào)色劑4。實施例5除了使用共聚物L(fēng)代替共聚物K之外，用與實施例4中相同的方式獲得調(diào)色劑5。實施例6制備調(diào)色劑組合物液體混合物雙酚A環(huán)氧丙烷加成產(chǎn)物/雙酚A環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物/對苯二甲酸衍生物的共聚物聚酯樹脂100.0份(Tg:62°C;軟化點102°C;Mw:16000)銅酞菁5.0份(C丄顏料藍(lán)15:3)Fischer-Tropsch蠟8.0份(Mw:1850;Mw/Mn:1.27;熔點78.6。C)共聚物K1.5份乙酸乙酯IOO.O份將上述物質(zhì)在容器中良好地預(yù)混合。此后，將所得的混合物，在其保持在20。C以下，借助珠磨機(jī)進(jìn)行分散約4小時以制備調(diào)色劑組合物液體混合物。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒和調(diào)色劑在240份離子交換水中引入78份含水的0.1mol/升Na3PO4溶液，4矣著力口^^至'J6(TC,》匕后用TK-型勻4匕器(由TokushuKikaKogyoCo.，Ltd.制造)在11000rpm下攪拌。向所得混合物中緩慢加入12份含水的1.0mol/升CaCh溶液以獲得含有Ca3(P04)j々分散介質(zhì)。進(jìn)一步，將1.0份羧曱基纖維素(商品名CELLOGENBS-H,可從DaiichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.獲得)加入，接著攪拌10分鐘。將在上述勾化器的燒杯中制備的上述分散介質(zhì)控制在30°C并攪拌，向其中引入控制在30。C下的180份上述調(diào)色劑組合物液體混合物。將這些物質(zhì)攪拌l分鐘，其后停止攪拌以獲得調(diào)色劑組合物分散的懸浮液。攪拌該調(diào)色劑組合物分散的懸浮液，同時在恒定的溫度40。C下，借助局部排氣系統(tǒng)將懸浮液表面的氣相強(qiáng)行更新。將該狀態(tài)保持17小時并去除溶劑。將該反應(yīng)體系冷卻到室溫，此后向其中加入鹽酸以溶解Ca3(P04)2,4妻著過濾，用水洗滌，然后干燥，以獲得樹脂顆粒。將所獲得的樹脂顆粒進(jìn)一步分級以獲得調(diào)色劑顆粒。進(jìn)一步，用與實施例l中相同的方式，將疏水氧化硅細(xì)粉末外加到調(diào)色劑顆粒中以獲得調(diào)色劑6。實施例7除了使用共聚物L(fēng)代替共聚物K之外，用與實施例6中相同的方式獲得調(diào)色劑7。比專交例1除了以1.O份的量使用共聚物M代替以2.0份的量使用的共聚物H之外，用與實施例1中相同的方式獲得調(diào)色劑8。比專交例2除了使用共聚物N代替共聚物H之外，用與實施例l中相同的方式獲得調(diào)色劑9。比專交例3除了以1.5份的量使用共聚物O代替以1.0份的量使用的共聚物K之外，用與實施例4中相同的方式獲得調(diào)色劑10。比專交例4除了以1.5份的量使用共聚物P代替以1.0份的量使用的共聚物K之外，用與實施例4中相同的方式獲得調(diào)色劑11。比專交例5除了以1.5份的量使用共聚物Q代替以1.0份的量使用的共聚物K之外，用與實施例4中相同的方式獲得調(diào)色劑12。對于上述調(diào)色劑1至12,通過前述方法測定它們的重均粒徑和平均圓形度。進(jìn)一步，用流動測試儀測量它們的軟化溫度，也測量DSC值。所獲得的結(jié)果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>如表3所示，分別在比較例l、2、4和5的調(diào)色劑8、9、11和12中，調(diào)色劑具有相對大的平均粒徑。尤其在比較例1和5的那些中，大量見到認(rèn)為由于共聚物M和Q低的單體溶解度造成的粗粉末，也大量觀察到附聚。此外，在比較例2和4中，粗粉末和細(xì)粉末都大量存在，表明很寬的顆粒尺寸分布。對于上述實施例1至7和比較例1至5的調(diào)色劑1至12,用以下方法測試定影性能和評價圖像再現(xiàn)性。結(jié)果示于表4中。定影性能測試方法將每一種調(diào)色劑和表面涂布有硅樹脂的鐵氧體載體(體積平均粒徑Dv:42jim)共混以使調(diào)色劑的濃度為6質(zhì)量％，以制備兩組分顯影劑。使用商業(yè)上可得到的全色數(shù)字復(fù)印機(jī)(CLC700,由CANONINC制造)的經(jīng)改造的機(jī)器，將未定影調(diào)色劑圖像(0.6mg/cm"形成于轉(zhuǎn)印薄片(基重80g/m"上。將從商業(yè)上可得到的全色激光束打印才幾(LBP-2020,由CANONINC.制造)上拆卸的定影單元改造以使其定影溫度可控。使用該打印機(jī)，測試未定影圖像的定影。在常溫和常濕環(huán)境(23.5。C、60%RH)下，設(shè)定其處理速度為180mm/s并以間隔為5。C在從120。C至220。C的范圍內(nèi)改變預(yù)設(shè)溫度，將調(diào)色劑圖像(未定影)在每一個溫度下定影。開始目測不到出現(xiàn)低溫污損的溫度被認(rèn)為是抗污損性能的低溫側(cè)起始點。比目測出現(xiàn)高溫污損的溫度或圖像接收薄片圍繞定影輥開始巻繞的溫度低5。C的溫度被認(rèn)為是高溫側(cè)全冬止點。將所獲得的定影圖像用保持施加載荷50g/cm2的Silbon紙摩擦。在摩擦前后密度降低的速度達(dá)到5%以下的定影溫度被認(rèn)為是在評價定影性能中的低溫側(cè)起始點。將光澤度最大值出現(xiàn)的點當(dāng)作高溫側(cè)終止點。在高溫污損或圖像接收紙巻繞出現(xiàn)的情況下，其出現(xiàn)時的溫度被認(rèn)為是高溫側(cè)終止溫度。用光澤度測量機(jī)MICRO-TRI-Gloss(由GardnerCo.制造)并在測量角為60度下測量定影圖像的光澤度。圖像再現(xiàn)性測試方法使用商業(yè)上可得到的全-色激光束打印機(jī)(LBP-2020,由CANONINC.制造)并任選連續(xù)補(bǔ)充調(diào)色劑，在常溫和常濕環(huán)境(23.5。C、60。/oRH)中，以16張/分鐘的打印速度(A4尺寸)，以單色模式將圖像再現(xiàn)于5000張薄片上。同時測量圖像密度和在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑電荷量。_^__定影測試__圖象再現(xiàn)性測試抗污損性能定影性肖r"電荷量圖像密度_j氐溫側(cè)高溫側(cè)定影高溫側(cè)最大光初始5000初始5000起始點終止點起始點終止點澤度值腿張后階段張后<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>實施例113020013018015.3-34.5-34.91.481.46213520013518014.9-38.2-38.61.491.47313020013518515.8-44.2-43.91.511.48413020513018516.5-41.5-42.11.531.50513521013518515.0-39.8-40.41.501.48614021014018514.6-41.0-40.71.481.47714021014518514.1-37.5-36.61.491.47比舉交例113020013518014.8-19.2-32.71.151.43213520013518014.7-18.5-33.51.131.40313017513017015.4-29.3-28.91.431,40414018514018015.5-46.7-47.51.381.34513018514017514.6-29.6-29.11.201.02從示于表4中的結(jié)果清楚的是，根據(jù)本發(fā)明的實施例1至7的調(diào)色劑(調(diào)色劑l至7)在定影測試中在抗污損性能和低溫定影性能，及不引起薄片巻繞等方面顯示良好的結(jié)果，并看到其具有足夠的定影溫度范圍。同樣，在圖像再現(xiàn)性測試中，調(diào)色劑從初始階段具有良好的帶電特性，可以確定該特性在打印5000張后仍可維持。因此，在整個運(yùn)行中圖像密度也穩(wěn)定在良好的值。另一方面，在比較例1和2(調(diào)色劑8和9)中，圖i象再現(xiàn)性測試的結(jié)果是在初始階段電荷量低(電荷增加緩慢)且在初始階段圖像密度低。此外，在比較例3(調(diào)色劑IO)中，結(jié)果為，電荷量低且圖像密度也低。在比較例4的調(diào)色劑ll中，在定影溫度是130至14(TC時，與Silbon紙的摩擦導(dǎo)致圖像密度大大降低，導(dǎo)致稍窄的定影范圍。此外，盡管運(yùn)行后電量高且也穩(wěn)定，但轉(zhuǎn)印性能如此差以致導(dǎo)致低的圖像密度。在比較例5(調(diào)色劑12)中，當(dāng)定影溫度是130至140。C時，與Silbon紙的摩擦導(dǎo)致圖像密度大大降低，且薄片巻繞在175。C以上時出現(xiàn)。因此，與在實施例4中達(dá)到55。C的定影范圍相比較，定影范圍窄至35。C。在圖像再現(xiàn)性測試中，導(dǎo)致電荷量和圖像密度低的值。以下物質(zhì)使用漢歇爾混合機(jī)(FM-75型，由MitsuiMiikeEngineeringCorporation制造)良好地混合。其后，將所獲得的混合物借助設(shè)定在溫度為130°C的雙螺桿捏合機(jī)(PCM-30型，由IkegaiCorp.制造)捏合。實施例8苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(Tg:58°C;Mn:10000;Mw:200000)共聚物K磁性鐵氧化物(平均粒徑0.18|iim)Fischer-Tropsch錯(Mw:1850;Mw/Mn:1.27;熔點78.6。C)5.0份5.0份95.0份100.0份將所獲得的捏合產(chǎn)物冷卻，然后借助錘磨機(jī)破碎到尺寸為lmm以下。然后，借助使用空氣噴射系統(tǒng)的細(xì)研磨機(jī)將獲得的破碎產(chǎn)物細(xì)粉碎。將所獲得的細(xì)粉碎產(chǎn)物分級以獲得調(diào)色劑顆粒。進(jìn)一步，用與實施例l相同的方式，將疏水細(xì)氧化硅粉末外加到調(diào)色劑顆粒中以獲得調(diào)色劑顆粒13。如此獲得的調(diào)色劑顆粒13具有重均粒徑為6.78pm,平均圓形度為0.960,流動測試儀軟化溫度為98.5。C，此外，在DSC中，Tg為57.0。C和熔融主峰值為74.0。C。圖像再現(xiàn)性測試方法使用商業(yè)上可得到的激光束打印機(jī)(LBP-930,由CANONINC.制造)同時任選連續(xù)補(bǔ)充調(diào)色劑，在常溫和常濕環(huán)境(23.5。C、60。/oRH)中將圖像再現(xiàn)于10000張薄片上。同時測量圖像密度，和在調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑電荷量。作為結(jié)果，從初始階段到運(yùn)行后圖像密度穩(wěn)定在1.47至1.50,提供良好的圖像。此外，在初始階段電荷量為-32.1mC/kg,而運(yùn)行后為-31.6mC/kg，顯示良好的穩(wěn)定性。本申請要求2005年3月29日提交的日本專利申請NO.2005-094567的優(yōu)先權(quán)，其在這里引入以作參考。權(quán)利要求1.一種電荷控制樹脂，其特征在于含有共聚物，該共聚物包含下式(1)至(3)所示的所有單元作為其至少部分結(jié)構(gòu)；在所述共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(1)和(2)所示的單元的總含量的比例為由下式(1)和(2)所示的單元∶其它單元＝3∶97至15∶85；和在所述共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(1)所示的單元的含量和由下式(2)所示的單元的含量的比例為由下式(1)所示的單元∶由下式(2)所示的單元＝50∶50至95∶5；其中R1代表氫原子、甲基或乙基；R2代表具有1至4個碳原子的烷基；其中R3代表氫原子、甲基或乙基；和2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的電荷控制樹脂，其中，在由上式(l)所示的單元中，W為氫原子和ie為甲基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電荷控制樹脂，其中，所述共聚物進(jìn)一步包含由下式(4)所示的單元作為其部分結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R"代表氫原子或甲基，和W代表可以具有取代基的烴基；該取代基是選自由鹵素原子、羥基和氨基組成的組中的官能團(tuán)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的電荷控制樹脂，其中，所述共聚物是用具有1至4個碳原子的烴將通過至少將苯乙烯和由下式(5)所示的單體共聚獲得的共聚物的部分磺酸基或磺酸鹽基酯化獲得的共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中116代表氫原子、曱基或乙基，x代表氫原子或氫與一價陽離子的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項所述的電荷控制樹脂，其中，所述共聚物是用原甲酸酯將通過至少將苯乙烯和由上式(5)所示的單體共聚獲得的共聚物的部分磺酸基或磺酸鹽基酯化獲得的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的電荷控制樹脂，其中，苯乙烯和由上式(5)所示的單體的共聚比例基于單元數(shù)目范圍為99.9:0.l至60.0:40.0。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的電荷控制樹脂，其中，(4)所述共聚物具有通過用差示掃描量熱計測量所制作的DSC曲線中范圍為45至90°C的玻璃化點。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項所述的電荷控制樹脂，其中，所述共聚物具有通過共聚物的凝膠滲透色語計算的范圍為2000至200000的重均分子量。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項所述的電荷控制樹脂，其中，在通過所述共聚物的凝膠滲透色譜計算的重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn中，Mw/Mn值的范圍為1.0至6.0。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項所述的電荷控制樹脂，其中，所述共聚物具有1至40mgKOH/g的酸值。11.一種調(diào)色劑，其包括至少含有粘合劑樹脂、著色劑和電荷控制樹脂的調(diào)色劑顆粒，其特征在于所述電荷控制樹脂包至少部分結(jié)構(gòu)；在所述共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(1)和(2)所示的單元的總含量的比例為由下式(1)和(2)所示的單元其它單元=3:97至15:85;和在所述共聚物中，基于單元數(shù)，由下式(l)所示的單元的含量和由下式(2)所示的單元的含量的比例為由下式(1)所示的單元由下式(2)所示的單元=50:50至95:5;其中W代表氫原子、曱基或乙基；le代表具有l(wèi)至4個碳原子的烷基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中113代表氫原子、曱基或乙基；和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的調(diào)色劑，其中，所述電荷控制樹脂是根據(jù)權(quán)利要求2至10任一項的電荷控制樹脂。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的調(diào)色劑，其含有蠟，并且在通過用差示掃描量熱計的測量來制作的調(diào)色劑的DSC曲線中，在加熱時，具有在范圍45至130。C的熔融峰值。14.根據(jù)權(quán)利要求11至13任一項所述的調(diào)色劑，其含有基于100質(zhì)量份粘合劑樹脂的0.5至30質(zhì)量份的量的所述蠟。15.根據(jù)權(quán)利要求11至14任一項所述的調(diào)色劑，其具有80至135°C的以流動測試4義測量的軟化點。16.根據(jù)權(quán)利要求11至15任一項所述的調(diào)色劑，其具有在通過用差示掃描量熱計測量來制作的調(diào)色劑的DSC曲線中在范圍45至70。C的玻璃化點。17.根據(jù)權(quán)利要求11至16任一項所述的調(diào)色劑，其具有3.0至9.0^m的重均粒徑D4。18.根據(jù)權(quán)利要求11至17任一項所述的調(diào)色劑，其具有0.955以上的平均圓形度。19.根據(jù)權(quán)利要求11至18任一項所述的調(diào)色劑，其中，所(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>述電荷控制樹脂的含量為0.1至20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份粘合劑樹脂。20.根據(jù)權(quán)利要求11至19任一項所述的調(diào)色劑，其在所述調(diào)色劑顆粒表面具有無機(jī)細(xì)粉末。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的調(diào)色劑，其中，所述無機(jī)細(xì)粉末具有4至80nm的數(shù)均一次粒徑，且是已進(jìn)行疏水處理的無機(jī)細(xì)粉末。全文摘要一種含有共聚物的電荷控制樹脂，該共聚物具有包含特定結(jié)構(gòu)的磺酸酯基的單元且具有特定比例的該單元。該電荷控制樹脂能夠提供具有優(yōu)良帶電性能的調(diào)色劑。還公開了具有這樣的電荷控制樹脂的調(diào)色劑。文檔編號G03G9/097GK101107279SQ20068000325公開日2008年1月16日申請日期2006年3月24日優(yōu)先權(quán)日2005年3月29日發(fā)明者田村繁人,矢野哲哉,綾木保和,藤本則和申請人:佳能株式會社