專利名稱：全息照相記錄材料及全息照相記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于體積型全息照相記錄的全息照相記錄材料及具有所述全息照相記錄材料的全息照相記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
作為可以進(jìn)行大容量、高速傳送的記錄技術(shù)，正在進(jìn)行全息照相存儲器的研究開發(fā)。在O plus E，Vol.25，No.4，385-390(2003)中，記載有全息照相存儲器的基本構(gòu)成及今后的展望。
全息照相記錄材料謀求的特性例如有記錄時的高折射率變化、高靈敏度、低散射、耐環(huán)境性、耐久性、低尺寸變化及高多重性等。作為全息照相記錄材料，已知有以有機(jī)粘合劑聚合物和光聚合性單體為主要成分的光聚合物材料。但是，光聚合物材料在耐環(huán)境性、耐久性等方面存在問題。為了解決光聚合物材料的這些問題，正在關(guān)注研究以無機(jī)基體和光聚合性單體為主要成分的有機(jī)-無機(jī)混合材料。無機(jī)基體的耐環(huán)境性、耐久性優(yōu)越。
例如，日本國專利2953200號公報公開的是，在無機(jī)物質(zhì)網(wǎng)的膜中含有光聚合性單體或低聚物及光聚合引發(fā)劑的光記錄用膜。另外，還公開有將無機(jī)網(wǎng)進(jìn)行有機(jī)改性，改善無機(jī)網(wǎng)膜的易碎性。但是，無機(jī)物質(zhì)網(wǎng)和光聚合性單體或低聚物的相溶性不良。因此，難以得到均勻的膜。特別是在為了實現(xiàn)高多重性而必須設(shè)定100μm以上的膜厚時，難以形成均勻的膜。膜不均勻會產(chǎn)生光散射的問題，在膜厚為100μm以上時，光散射成為非常大的問題。亦即，因光散射而導(dǎo)致全息照相記錄材料的透過率降低，而且因散射光而產(chǎn)生記錄數(shù)據(jù)的干擾。在同一公報中，對100μm以上的膜厚中的散射等記錄特性沒有進(jìn)行研究。
日本國特開平11-344917號公報公開的是，有機(jī)-無機(jī)混合基體中含有光活性單體的光記錄介質(zhì)。所述有機(jī)無機(jī)混合基體在金屬元素上具有烷基(甲基)或芳基(苯基)。但是，通過甲基的引入，不能改善混合基體和光活性單體的相溶性。苯基的引入與甲基的引入相比，相溶性得到改善。但是，由于苯基的引入，導(dǎo)致混合基體前體的固化速度降低(同一公報 )。
日本國特開2002-236439號公報公開的全息照相記錄材料，其含有基體、光聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑，其中，所述基體由使含有作為主鏈構(gòu)成成分的乙烯性不飽和雙鍵的有機(jī)金屬化合物和具有乙烯性不飽和雙鍵的有機(jī)單體共聚而成的有機(jī)-無機(jī)混合聚合物及/或其水解縮聚物構(gòu)成。通過將大的有機(jī)主鏈成分引入基體材料中，基體和光聚合性化合物的相溶性得到改善。但是，通常認(rèn)為，大的有機(jī)主鏈成分的引入，使基體材料中存在有機(jī)主鏈和無機(jī)網(wǎng)二成分結(jié)構(gòu)，有可能不顯示作為記錄時的基體的單一動作，引起記錄不均勻。另外，當(dāng)基體中的有機(jī)主鏈成分的比例大時，產(chǎn)生的問題與使用有有機(jī)粘合劑聚合物的光聚合物材料中的相同。
日本國特開2005-77740號公報公開的全息照相記錄材料是，其包含金屬氧化物粒子、聚合性單體及光聚合引發(fā)劑，其中，所述金屬氧化物微粒用金屬原子上鍵合了疏水基及可以和所述金屬氧化物粒子表面的羥基脫水縮合的官能團(tuán)的表面處理劑進(jìn)行表面處理，所述金屬原子選自由鈦、鋁、鋯及鉻構(gòu)成的群組中。
日本國特開2005-99612號公報公開的全息照相記錄材料，其包含具有1個以上聚合性官能團(tuán)的化合物、光聚合引發(fā)劑及硅膠粒子。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種全息照相記錄材料，其實現(xiàn)高的折射率變化、柔軟性、高靈敏度、低散射、耐環(huán)境性、耐久性、低收縮性及高多重性，適用于體積型全息照相記錄。特別是本發(fā)明的目的在于，提供一種全息照相記錄材料，其實現(xiàn)高的折射率變化、柔軟性、高靈敏度和小的記錄收縮性的均衡，適用于體積型全息照相記錄。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供一種全息照相記錄介質(zhì)，其具有所述全息照相記錄材料。
本發(fā)明者進(jìn)行了專心致志地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了一種高的折射率變化、柔軟性、高靈敏度、小的記錄收縮性及相溶性優(yōu)越的全息照相記錄材料。
本發(fā)明包含以下內(nèi)容。
(1)一種全息照相記錄材料，其包含有機(jī)金屬化合物、金屬氧化物微粒及光聚合性化合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物至少具有至少2種金屬、氧及芳香族基團(tuán)、且具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元。
(2)如上述(1)所述的全息照相記錄材料，其金屬氧化物微粒選自由二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、二氧化鈦微粒、氧化鋯微粒及包含構(gòu)成所述4種金屬氧化物的金屬原子的1種以上的復(fù)合氧化物微粒構(gòu)成的群組。
(3)如上述(1)或(2)所述的全息照相記錄材料，其金屬氧化物微粒的平均粒徑為1～50nm。
(4)如上述(1)～(3)中任一項所述的全息照相記錄材料，其所述至少2種金屬中的1種是Si，Si以外的其他金屬選自由Ti、Zr、Ge、Sn、Al及Zn構(gòu)成的群組中。
(5)如上述(4)所述的全息照相記錄材料，其Si和Si以外的其他金屬通過氧原子鍵合。
(6)如上述(4)或(5)所述的全息照相記錄材料，其所述有機(jī)金屬單元是2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個Si上的有機(jī)金屬單元。
(7)如上述(4)～(6)中任一項所述的全息照相記錄材料，其所述芳香族基團(tuán)是苯基。
(8)如上述(4)～(7)中任一項所述的全息照相記錄材料，其所述有機(jī)金屬化合物中含有的苯基的個數(shù)(p)、Si的個數(shù)(s)及Si以外的其他金屬的個數(shù)(m)滿足s≤p＜3s及0.3s≤m≤3s的關(guān)系。
(9)如上述(1)～(8)中任一項所述的全息照相記錄材料，其還含有光聚合引發(fā)劑。
(10)一種全息照相記錄介質(zhì)，其具有如上述(1)～(9)中任一項所述的全息照相記錄材料。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種全息照相記錄材料，其具有作為基體或光聚合性化合物的分散劑的功能的有機(jī)金屬化合物，具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元，所述有機(jī)金屬化合物和光聚合性化合物的相溶性、及所述有機(jī)金屬化合物和記錄時生成的有機(jī)聚合物的相溶性良好，并且柔軟性優(yōu)越。而且，所述有機(jī)金屬化合物含有至少2種金屬為構(gòu)成金屬，容易進(jìn)行折射率等特性的控制，容易進(jìn)行記錄材料的設(shè)計。
而且，根據(jù)本發(fā)明，由于不只是使用所述有機(jī)金屬化合物還使用有金屬氧化物微粒作為基體材料，因此，所述有機(jī)金屬化合物和金屬氧化物微粒之間實現(xiàn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。那樣一來，即使在為了維持有機(jī)單體的流動性(容易擴(kuò)散性)而將有機(jī)金屬化合物的水解率進(jìn)行較低地抑制的情況下，基體的力學(xué)強(qiáng)度也能提高。其結(jié)果，可以確保充分的力學(xué)強(qiáng)度以抵消有機(jī)單體聚合時的收縮應(yīng)力。因而，本發(fā)明的全息照相記錄材料在記錄時產(chǎn)生的材料的記錄收縮率非常小。
還提供一種全息照相記錄介質(zhì)，其使用本發(fā)明的全息照相記錄材料，具有適用于數(shù)據(jù)存儲的100μm以上的記錄膜厚。


圖1是表示實施例中作成的全息照相記錄介質(zhì)的概略剖面圖。
圖2是表示實施例中使用的全息照相記錄光學(xué)體系的概略的俯視圖。
具體實施例方式
本發(fā)明的全息照相記錄材料由以所述有機(jī)金屬化合物、金屬氧化物微粒及光聚合性有機(jī)化合物為必須成分而含有的組合物構(gòu)成，所述有機(jī)金屬化合物至少具有至少2種金屬、氧及芳香族基團(tuán)、且具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元。所述有機(jī)金屬化合物具有柔軟性，具有作為基體或光聚合性化合物的分散劑的功能。亦即，所述有機(jī)金屬化合物為凝膠狀或溶膠狀，液相的光聚合性化合物均勻地相溶性良好地分散在所述有機(jī)金屬化合物中。
當(dāng)對做成薄膜狀的該全息照相記錄材料照射具有干涉性的光時，曝光部分的光聚合性有機(jī)化合物發(fā)生聚合反應(yīng)、進(jìn)行聚合物化，同時，光聚合性有機(jī)化合物從未曝光部分向曝光部分?jǐn)U散移動，再進(jìn)行曝光部分的聚合物化。其結(jié)果，根據(jù)光強(qiáng)度分布，形成由光聚合性有機(jī)化合物產(chǎn)生的聚合物多的區(qū)域和聚合物少的區(qū)域。此時，所述有機(jī)金屬化合物從所述聚合物多的區(qū)域移動到所述聚合物少的區(qū)域，所述聚合物多的區(qū)域成為所述有機(jī)金屬化合物少的區(qū)域，所述聚合物少的區(qū)域成為所述有機(jī)金屬化合物多的區(qū)域。這樣一來，通過曝光形成所述聚合物多的區(qū)域和所述有機(jī)金屬化合物多的區(qū)域，在所述聚合物和所述有機(jī)金屬化合物之間存在折射率差時，根據(jù)光強(qiáng)度分布，記錄折射率變化。
為了在全息照相記錄材料中得到更好的記錄特性，由光聚合性化合物產(chǎn)生的所述聚合物的折射率和所述有機(jī)金屬化合物的折射率之差必須大。對于所述聚合物和所述有機(jī)金屬化合物兩者的折射率的高低而言，也可以設(shè)哪一個高，而設(shè)哪一個低地進(jìn)行設(shè)計。但是，由于所述有機(jī)金屬化合物中引入芳香族基團(tuán)而具有高的折射率，故可以以所述有機(jī)金屬化合物為高折射率、以所述聚合物為低折射率設(shè)計全息照相記錄材料。
另外，為了在全息照相記錄材料中得到更好的記錄特性，光聚合性化合物的擴(kuò)散·聚合物化必須在與所述有機(jī)金屬化合物共存的狀態(tài)下容易進(jìn)行。在本發(fā)明中，所述有機(jī)金屬化合物具有柔軟性，具有作為基體或光聚合性化合物的分散劑的功能，光聚合性化合物的擴(kuò)散·聚合物化容易進(jìn)行。因此，通過光照射，曝光部分和未曝光部分之間的折射率變化變大。
在本發(fā)明中，所述有機(jī)金屬化合物至少具有至少2種金屬(M)、氧及芳香族基團(tuán)(Ar)、且具有2個芳香族基團(tuán)(Ar)直接鍵合在1個金屬上(M)的有機(jī)金屬單元(ArM-Ar)。金屬(M)之間通過氧原子鍵合。在此，金屬(M)選自由例如Si、Ti、Zr、Ge、Sn、Al及Zn構(gòu)成的群組的任意2種以上的金屬。僅選擇的2種以上的金屬中的1種金屬可以構(gòu)成所述有機(jī)金屬單元，其它種類的金屬可以構(gòu)成另一個所述有機(jī)金屬單元。所述有機(jī)金屬化合物通過含有2種以上的金屬作為構(gòu)成金屬，容易進(jìn)行折射率等特性的控制，容易進(jìn)行記錄材料的設(shè)計。
所述有機(jī)金屬化合物通過使用對應(yīng)的2種以上的金屬(M)的醇鹽化合物及構(gòu)成有機(jī)金屬單元的金屬(M)的二芳基醇鹽化合物，進(jìn)行水解及聚合反應(yīng)，即所謂的溶膠-凝膠反應(yīng)而形成的。
在所述有機(jī)金屬化合物中，優(yōu)選所述至少2種金屬(M)中的1種為Si，Si以外的其他金屬選自由Ti、Zr、Ge、Sn、Al及Zn構(gòu)成的群組的任意1種或2種以上。Si和Si以外的其他金屬通過氧原子鍵合。
在所述有機(jī)金屬化合物中，優(yōu)選所述有機(jī)金屬單元(Ar-M-Ar)是2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個Si上的單元(Ar-Si-Ar)。Si的二芳基醇鹽化合物原料容易得到。但是，不排除在Si以外的其他金屬上直接鍵合芳香族基團(tuán)。
在所述有機(jī)金屬化合物中，更優(yōu)選所述有機(jī)金屬單元(Ar-M-Ar)是2個苯基(Ph)直接鍵合在1個Si上的單元(Ph-Si-Ph)。Si的二苯基醇鹽化合物原料容易得到，且水解及聚合的反應(yīng)性也良好。另外，苯基可以具有取代基。
所述有機(jī)金屬化合物具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元，但除了這樣的有機(jī)金屬單元以外，也可以具有1個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元，也可以具有3個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元。
通過在Si上引入2個芳香族基團(tuán)(苯基)，后述的光聚合性化合物和利用其的聚合生成的有機(jī)聚合物的相溶性變得良好。另外，所述有機(jī)金屬化合物的折射率也升高。
而且，在將所述有機(jī)金屬化合物設(shè)定為高折射率的物質(zhì)時，優(yōu)選使用Ti作為Si以外的其他金屬。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的所述有機(jī)金屬化合物例示有以下化學(xué)式所示的(I)、(II)等化合物。在這些例示的化合物中，設(shè)定甲醇鹽作為Si的醇鹽，設(shè)定丁醇鹽作為Ti的醇鹽。顯然其他醇鹽也可以。

這些有機(jī)金屬化合物可以通過如下方法得到使用Si的二苯基醇鹽化合物和Ti的醇鹽化合物，進(jìn)行水解及聚合反應(yīng)。例如，使用二苯基二甲氧基硅烷作為Si的二苯基醇鹽化合物、使用丁醇鈦低聚物作為Ti的醇鹽化合物時的反應(yīng)式，如以下化學(xué)式所示。兩原料的醇鹽體繼續(xù)水解、進(jìn)行聚合，Si和Ti通過氧原子鍵合。其結(jié)果，得到以Si和Ti為構(gòu)成金屬、包含二苯基硅烷單元的各種分子量的所述有機(jī)金屬化合物，在該化學(xué)式中，所示(I)及(II)作為所述有機(jī)金屬化合物的實例。亦即，所述有機(jī)金屬化合物以各種分子量的物質(zhì)的組合物形態(tài)得到。另外，在該組合物中，推測也含有例如不含Ti的硅烷化合物(III)之類的化合物。

在本發(fā)明中，所述有機(jī)金屬化合物中含有的苯基的個數(shù)(p)、Si的個數(shù)(s)及Si以外的其他金屬的個數(shù)(m)，在所述有機(jī)金屬化合物的組合物中，優(yōu)選滿足s≤p＜3s及0.3s≤m≤3s的關(guān)系。具體來講，從與光聚合性化合物或利用其的聚合生成的有機(jī)聚合物的相溶性的觀點考慮，所述有機(jī)金屬化合物組合物整體優(yōu)選1個Si原子上鍵合1個以上小于3個的苯基。另外，優(yōu)選Ti等Si以外的其他金屬的個數(shù)(m)相對Si的個數(shù)(s)為上述范圍。當(dāng)其他金屬的個數(shù)(m)低于0.3s時，使所述有機(jī)金屬化合物中包含2種以上的金屬的效果、即容易控制折射率等特性的效果變差，另一方面，當(dāng)其他金屬的個數(shù)(m)大大超過3s時，所述有機(jī)金屬化合物整體變得容易帶有無機(jī)基體的性質(zhì)，可見相溶性及柔軟性的降低。
在本發(fā)明中，在所述有機(jī)金屬化合物的Si上，可以引入芳香族基團(tuán)以外的有機(jī)基團(tuán)，例如烷基。例如，在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以使用甲苯基二甲氧基硅烷等。另外，當(dāng)三甲基甲氧基硅烷等一烷氧基硅烷存在時，由于聚合反應(yīng)停止，因此，可以將一烷氧基硅烷用于分子量的調(diào)整。
另外，所述有機(jī)金屬化合物也可以含有上述以外的其他微量元素。
在本發(fā)明中，在所述有機(jī)金屬化合物的基礎(chǔ)上，使用金屬氧化物微粒作為基體。
金屬氧化物微粒選自由二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、二氧化鈦微粒、氧化鋯微粒及包含構(gòu)成所述4種金屬氧化物的金屬原子的1種以上的復(fù)合氧化物微粒構(gòu)成的群組。復(fù)合氧化物沒有特別限制，例如有TiMOx(M＝Si、Fe、Sn、Sb、Zr等)。
優(yōu)選金屬氧化物微粒是平均粒徑為1～50nm的膠體溶液(溶膠)的狀態(tài)。分散劑的種類沒有特別限制，但優(yōu)選例如水、醇、酮、醚、環(huán)狀醚、酯、鹵化烴等。膠體粒子的表面也可以預(yù)先用偶合劑、表面活性劑等進(jìn)行表面處理。在不影響記錄材料的光學(xué)透明性的范圍內(nèi)，膠體粒子的形狀可以自由選擇。亦即，其可以是球狀或接近球狀的形狀，也可以是針狀或所謂的珍珠項鏈狀。當(dāng)金屬氧化物微粒的平均粒徑大于50nm時，容易引起光散射。另一方面，平均粒徑小于1nm的微粒難以制造。更優(yōu)選金屬氧化物微粒的平均粒徑為30nm以下。
可以得到的市售品具體例舉如下。
<硅溶膠>日產(chǎn)化學(xué)制スノ一テツクス系列(水分散)、日產(chǎn)化學(xué)制甲醇硅膠(甲醇分散)、日產(chǎn)化學(xué)制IPA-ST(異丙醇分散)、日產(chǎn)化學(xué)制EG-ST(乙二醇分散)、日產(chǎn)化學(xué)制MEK-ST(甲基乙基甲酮(MEK)分散)、催化劑化成工業(yè)制OSCAL系列(各種有機(jī)分散劑)。
<氧化鋁溶膠>日產(chǎn)化學(xué)制氧化鋁溶膠100(水分散)<二氧化鈦溶膠>催化劑化成工業(yè)制QUEEN TITANIC系列(二氧化鈦系列復(fù)合氧化物溶膠、各種有機(jī)分散劑)。
只由金屬醇鹽(水解性有機(jī)金屬化合物)構(gòu)成基體時，難以取得反應(yīng)后(水解、縮聚后)的基體的力學(xué)強(qiáng)度和有機(jī)單體流動性的均衡。亦即，為了抑制記錄曝光時由有機(jī)單體聚合導(dǎo)致的收縮，必須盡可能地提高基體的力學(xué)強(qiáng)度。另一方面，為了確保記錄信號的充分調(diào)諧度，需要有機(jī)單體向記錄曝光部分迅速擴(kuò)散，在曝光部分和未曝光部分有機(jī)單體(或其聚合物)必須具有足夠的濃度梯度。為了使有機(jī)單體迅速擴(kuò)散(＝高流動性)，基體必須具有某種程度多孔結(jié)構(gòu)，這與基體的所謂高強(qiáng)度的要求相矛盾。
為了解決該課題，本發(fā)明者進(jìn)行了專心致志地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在水解性有機(jī)金屬化合物的基礎(chǔ)上，同時使用金屬氧化物微粒作為基體即可。通常認(rèn)為，通過作成這樣的系列，在金屬氧化物粒子之間所述有機(jī)金屬化合物的部分縮合物(聚合物)實現(xiàn)3維交聯(lián)了的結(jié)構(gòu)。那樣一來，即使在為了維持有機(jī)單體的流動性(容易擴(kuò)散性)而將有機(jī)金屬化合物的水解率進(jìn)行較低抑制的情況下，基體的力學(xué)強(qiáng)度也能提高。其結(jié)果，可以確保充分的力學(xué)強(qiáng)度以抵消有機(jī)單體聚合時的收縮應(yīng)力。因而，本發(fā)明的全息照相記錄材料在記錄時產(chǎn)生的材料的記錄收縮率非常小。
以基體整體(所述有機(jī)金屬化合物和所述金屬氧化物微粒的合計)的重量(不揮發(fā)成分)為基準(zhǔn)，金屬氧化物微粒的配合量設(shè)定為0.05～0.85左右、優(yōu)選0.1～0.85左右即可。根據(jù)這樣的配合量，容易得到上述的金屬氧化物微粒的效果。
在本發(fā)明中，光聚合性化合物是可以進(jìn)行光聚合的單體?？梢允褂眠x自自由基聚合性化合物及陽離子聚合性化合物中的化合物作為光聚合性化合物。
作為自由基聚合性化合物，只要是分子內(nèi)具有1個以上的自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物，就沒有特別限制，例如，可以使用具有(甲基)丙烯?；⒁蚁┗幕衔?。需要說明的是，所謂的(甲基)丙烯酰基，是指甲基丙烯?；氨；目偡Q。
在這樣的自由基聚合性化合物中，具有(甲基)丙烯?；幕衔锢缬?甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等單官能(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(2-羥乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、2，2-二[4-(丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷等多官能(甲基)丙烯酸酯，但不一定限定于這些。
另外，具有乙烯基的化合物例如有一乙烯基苯、乙二醇一乙烯基醚等單官能乙烯基化合物；二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等多官能乙烯基化合物，但不一定限定于這些。
可以只使用自由基聚合性化合物的一種，也可以同時使用2種以上。在本發(fā)明中，在以所述有機(jī)金屬化合物為高折射率、以有機(jī)聚合物為低折射率時，優(yōu)選上述自由基聚合性化合物中不具有芳香族基團(tuán)的低折射率(例如，折射率為1.5以下)的化合物。另外，為了進(jìn)一步提高與所述有機(jī)金屬化合物的相溶性，優(yōu)選更親水的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二醇衍生物。
作為陽離子聚合性化合物，只要是具有選自環(huán)狀醚基及乙烯基醚基中的至少1個反應(yīng)性基團(tuán)的化合物，其結(jié)構(gòu)就沒有特別限定。
在這樣的陽離子聚合性化合物中，具有環(huán)狀醚基的化合物例如有具有環(huán)氧基或脂環(huán)環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
具有環(huán)氧基的化合物具體例如有1，2-環(huán)氧十六烷、2-乙基己基二甘醇縮水甘油醚等單官能環(huán)氧化合物；雙酚A二縮水甘油醚、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂類、三苯酚甲烷三縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚等多官能環(huán)氧化合物。
另外，具有脂環(huán)環(huán)氧基的化合物具體例如有1，2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷、D-2，2，6-三甲基-2，3-環(huán)氧二環(huán)[3，1，1]庚烷、(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯等單官能化合物；2，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、二(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基-5，5-螺-3，4-環(huán)氧)環(huán)己酮-間位(meta)-二噁烷、二(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、EHPE-3150(ダイセル化學(xué)工業(yè)(株)制造、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)等多官能化合物。
具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物具體例如有3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(環(huán)己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷等單官能氧雜環(huán)丁烷基化合物；1，4-二[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]苯、1，3-二[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇二(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、三羥甲基丙烷三(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚、環(huán)氧乙烷改性雙酚A二(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚等多官能氧雜環(huán)丁烷基化合物。
在陽離子聚合性化合物中，具有乙烯基醚基的化合物具體例如有三乙二醇一乙烯基醚、環(huán)己二甲醇一乙烯基醚、4-羥基環(huán)己基乙烯基醚等單官能化合物；三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、環(huán)己烷-1，4-二羥甲基二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、聚酯二乙烯基醚、聚氨酯聚乙烯基醚等多官能化合物。
可以僅使用陽離子聚合性化合物的1種，也可以同時使用2種以上。另外，可以使用上述例示的陽離子聚合性化合物的低聚物作為光聚合性化合物。在本發(fā)明中，在以所述有機(jī)金屬化合物為高折射率、以有機(jī)聚合物為低折射率時，優(yōu)選在上述陽離子聚合性化合物中不具有芳香族基團(tuán)的低折射率(例如，折射率為1.5以下)的化合物。另外，為了進(jìn)一步提高與所述有機(jī)金屬化合物的相溶性，優(yōu)選更親水的聚乙二醇二縮水甘油醚等二醇衍生物。
在本發(fā)明中，相對于基體整體(所述有機(jī)金屬化合物和所述金屬氧化物微粒的合計)的重量(不揮發(fā)成分)，光聚合性化合物的用量為例如5～1000重量％左右、優(yōu)選10～300重量％即可。當(dāng)其低于5重量％時，在記錄時難以得到大的折射率變化，當(dāng)其超過1000重量％時，在記錄時也難以得到大的折射率變化。
在本發(fā)明中，全息照相記錄材料還優(yōu)選含有與記錄光的波長相對應(yīng)的光聚合引發(fā)劑。當(dāng)含有光聚合引發(fā)劑時，通過記錄時的曝光促進(jìn)光聚合性化合物的聚合，得到更高靈敏度。
使用有自由基聚合性化合物作為光聚合性化合物時，使用光自由基引發(fā)劑。另一方面，使用陽離子聚合性化合物作為光聚合性化合物時，使用光陽離子引發(fā)劑。
光自由基引發(fā)劑例如有ダロキュア1173、イルガキュア784、イルガキュア651、イルガキュア184、イルガキュア907(都是チバスペシヤルテイ·ケミカルズ社制造)。例如以自由基聚合性化合物為基準(zhǔn)，光自由基引發(fā)劑的含量為0.1～10重量％左右、優(yōu)選0.5～5重量％左右。
光陽離子引發(fā)劑可以使用例如重氮鎓鹽、锍鹽、碘鎓鹽等鎓鹽，特別優(yōu)選使用芳香族鎓鹽。另外，還可以優(yōu)選使用二茂鐵衍生物等鐵-芳烴絡(luò)合物及芳基硅烷醇-鋁絡(luò)合物等，從這些物質(zhì)中適當(dāng)選擇即可。具體例如有サイラキュアUVI-6970、サイラキュアUVI-6974、サイラキュアUVI-6990(都是美國ダウケミカル社制造)、イルガキュア264、イルガキュア250(都是チバスペシヤルテイケミカルズ社制造)、CIT-1682(日本曹達(dá)制造)等。例如以陽離子聚合性化合物為基準(zhǔn)，光陽離子引發(fā)劑的含量為0.1～10重量％左右、優(yōu)選0.5～5重量％左右。
在光聚合引發(fā)劑中，除引發(fā)劑之外，優(yōu)選含有成為對應(yīng)于記錄光波長的增感劑的色素等。
在記錄后，為了全息照相記錄的穩(wěn)定化，光聚合引發(fā)劑優(yōu)選進(jìn)行分解處理。通常在記錄后通過充分的光照射進(jìn)行分解處理。
下面，對全息照相記錄材料的制造進(jìn)行說明。
首先，通過溶膠-凝膠法等水解及聚合反應(yīng)，配制所述有機(jī)金屬化合物。例如，以Si的二苯基醇鹽化合物和Ti的醇鹽化合物為原料使用，使兩原料進(jìn)行水解及聚合反應(yīng)，得到以Si和Ti為構(gòu)成金屬、包含二苯基硅烷單元的各種分子量的所述有機(jī)金屬化合物的組合物。
該水解及聚合反應(yīng)可以在與公知的溶膠-凝膠法中同樣操作及條件下進(jìn)行。例如，可以將規(guī)定比例的金屬醇鹽化合物原料(Si的二苯基醇鹽化合物和Ti的醇鹽化合物)溶解在適當(dāng)?shù)牧既軇┲凶鞒删鶆蛉芤?，在該溶液中滴入適當(dāng)?shù)乃岽呋瘎ㄟ^在水的存在下攪拌溶液進(jìn)行反應(yīng)。
這樣的溶劑例如有水；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等醇類；二乙醚、二噁烷、二甲氧基乙烷、四氫呋喃等醚類；N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、丙酮、苯等。從這些物質(zhì)中適當(dāng)選擇即可?；蛘咭部梢宰鞒蛇@些的混合溶劑。溶劑的量沒有限定，相對金屬醇鹽化合物整體100重量份，設(shè)定為10～1000重量份即可。
另外，酸催化劑例如有鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機(jī)酸；甲酸、醋酸、三氯醋酸、三氟醋酸、丙酸、甲磺酸、乙磺酸、對甲苯磺酸等有機(jī)酸等。
水解聚合反應(yīng)也依賴于金屬醇鹽化合物的反應(yīng)性，通常在室溫下就可以進(jìn)行，可以在0～150℃左右的溫度、優(yōu)選室溫～50℃左右的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時間可以通過與反應(yīng)溫度的關(guān)系適當(dāng)確定，為0.1～240小時左右。另外，可以在氮氣等惰性環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)，也可以在0.5～1大氣壓左右的減壓條件下一邊除去聚合反應(yīng)生成的醇，一邊進(jìn)行反應(yīng)。
在所述水解之前或之后，混合金屬氧化物微粒。在金屬氧化物微粒表面存在的OH基等親水性基團(tuán)和所述有機(jī)金屬化合物之間發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)或氫鍵合等相互作用。
在所述水解之前或之后，混合光聚合性有機(jī)化合物。光聚合性有機(jī)化合物和金屬醇鹽化合物原料可以在水解后混合，也可以在水解前混合。在水解后混合時，為了均勻地混合，優(yōu)選含有有機(jī)金屬化合物的溶膠-凝膠反應(yīng)體系在溶膠的狀態(tài)下添加混合光聚合性有機(jī)化合物。另外，光聚合引發(fā)劑的混合也可以在所述水解之前或之后進(jìn)行。
光聚合性有機(jī)化合物和溶膠狀態(tài)的有機(jī)金屬化合物及金屬氧化物微粒均勻地混合，得到全息照相記錄材料溶液。將全息照相記錄材料溶液涂敷在襯底上，通過使其進(jìn)行溶劑干燥及溶膠-凝膠反應(yīng)，得到薄膜狀的全息照相記錄材料。由此，制作在所述特定的有機(jī)金屬化合物中均勻地含有光聚合性有機(jī)化合物的全息照相記錄材料。
在本發(fā)明中，由于以具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元的有機(jī)金屬化合物為基體或光聚合性化合物的分散劑使用，因此，不管在上述全息照相記錄材料制造的哪個階段，與光聚合性化合物的相溶性都非常優(yōu)越。亦即，溶膠狀態(tài)的有機(jī)金屬化合物和光聚合性化合物的相溶性非常優(yōu)越，固化后的有機(jī)金屬化合物和光聚合性化合物的相溶性也非常優(yōu)越。另外，本發(fā)明的全息照相記錄材料的柔軟性優(yōu)越。因此，可以適用于各種形態(tài)的全息照相記錄介質(zhì)。而且，所述有機(jī)金屬化合物通過含有2種以上的金屬作為構(gòu)成金屬，容易進(jìn)行折射率等特性的控制，容易進(jìn)行記錄材料的設(shè)計。
通過使用本發(fā)明的全息照相記錄材料，可以得到具有適用于數(shù)據(jù)存儲的100μm以上的記錄層厚的全息照相記錄介質(zhì)。全息照相記錄介質(zhì)可以通過如下方法作成在襯底上形成薄膜狀的全息照相記錄材料、或者將薄膜狀的全息照相記錄材料插入襯底間。襯底優(yōu)選使用玻璃和樹脂等相對記錄再生波長透明的材料。在和全息照相記錄材料層相反側(cè)的襯底的表面，為了防止干擾，優(yōu)選施加相對記錄再生波長的防反射膜，另外賦予地址信號等。為了防止成為干擾的界面反射，優(yōu)選全息照相記錄材料的折射率和襯底的折射率大致相等。另外，在全息照相記錄材料層和襯底之間，可以設(shè)置由具有與記錄材料及襯底大致同等的折射率的樹脂材料及油材料構(gòu)成的折射率調(diào)整層。為了保持襯底間的全息照相記錄材料層的厚度，可以設(shè)置適于所述襯底間的厚度的隔板。另外，記錄材料介質(zhì)的端面優(yōu)選進(jìn)行記錄材料的密封處理。
根據(jù)本發(fā)明的全息照相記錄介質(zhì)，由于記錄膜均勻，因此不會發(fā)生光散射的問題。而且，在記錄時，在曝光部分中，光聚合性有機(jī)化合物進(jìn)行聚合物化，由于所述有機(jī)金屬化合物具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元，故所述有機(jī)金屬化合物和聚合物的相溶性也非常優(yōu)越。因此，根據(jù)本發(fā)明的全息照相記錄介質(zhì)，不管在記錄時還是記錄后都能確保充分的相溶性，不會發(fā)生光散射及透過率降低的問題。
實施例下面，列舉實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。
使用二苯基二甲氧基硅烷和以下結(jié)構(gòu)式所示的丁醇鈦低聚物、以及有機(jī)硅溶膠，通過溶膠-凝膠法，按以下步驟作成全息照相記錄材料。
(基體材料的合成)將二苯基二甲氧基硅烷7.8g和丁醇鈦低聚物(日本曹達(dá)制造、B-10)7.2g在四氫呋喃溶劑40mL中混合，作成醇鹽溶液。亦即，Si和Ti的摩爾比為1∶1。
在該醇鹽溶液中，加入有機(jī)硅膠(日產(chǎn)化學(xué)制造MEK-ST、粒徑10～20nm、不揮發(fā)成分30重量％)21.4g，在室溫下攪拌一晚上。亦即，得到的醇鹽溶液中的金屬醇鹽和硅膠的質(zhì)量比為7∶3。
然后，將由水2.1mL、1N鹽酸水溶液0.3mL及四氫呋喃5mL構(gòu)成的溶液一邊攪拌，一邊在室溫下滴入所述醇鹽溶液中，繼續(xù)攪拌2小時進(jìn)行水解反應(yīng)。由此得到作成Si∶Ti∶苯基＝1∶1∶2(摩爾比)的金屬醇鹽的部分水解物和二氧化硅微粒的混合溶膠組合物溶液。
(光聚合性化合物)在作為光聚合性化合物的聚乙二醇二丙烯酸酯(東亞合成制造、M-245)100重量份中，加入作為光聚合引發(fā)劑的IRG-784(チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ)3重量份，進(jìn)行混合。
(全息照相記錄材料溶液)將所述溶膠組合物溶液和光聚合性化合物在室溫下混合，以使基體材料(作為不揮發(fā)成分)的比例為67重量份、光聚合性化合物的比例為33重量份，得到黃色透明的全息照相記錄材料溶液。
(全息照相記錄材料)參照表示全息照相記錄介質(zhì)的概略剖面的圖1進(jìn)行說明。
準(zhǔn)備單面設(shè)有防反射膜(22a)的玻璃襯底(22)。在玻璃襯底(22)的沒有設(shè)置防反射膜(22a)的面上，除去襯底的端部(22e)，涂敷得到的全息照相記錄材料溶液，以使其干燥膜厚為100μm，在室溫下干燥24小時，使溶劑揮發(fā)。通過該干燥工序，進(jìn)行有機(jī)金屬化合物的凝膠化(聚合反應(yīng))，得到均勻分散有有機(jī)金屬化合物和光聚合性化合物的全息照相記錄材料層(21)。
(全息照相記錄介質(zhì))在形成有全息照相記錄材料層(21)之側(cè)的玻璃襯底(22)的所述端部(22e)上放置100μm厚的襯墊(24)，用單面設(shè)有防反射膜(23a)的其他的玻璃襯底(23)覆蓋全息照相記錄材料層(21)。此時，未設(shè)置防反射膜(23a)的面與全息照相記錄材料層(21)面相接進(jìn)行覆蓋以使玻璃襯底(23)。由此得到具有用2張玻璃襯底(22)(23)夾持全息照相記錄材料層(21)的結(jié)構(gòu)的全息照相記錄介質(zhì)(11)。
不使用有機(jī)硅溶膠作為基體材料，除此之外，其余與實施例1同樣操作，得到全息照相記錄材料溶液，作成全息照相記錄介質(zhì)。
(特性評價)對于得到的各全息照相記錄介質(zhì)樣本，在如圖2所示的全息照相記錄光學(xué)體系中進(jìn)行特性評價。
動態(tài)范圍在圖2的全息照相記錄光學(xué)體系中，使用NdYAG激光(532nm)的光源1，將來自該光源(1)的振動的光通過透鏡(2)、針孔(3)、快門(4)及透鏡(5)進(jìn)行空間性地濾光處理、準(zhǔn)直，用電子束分裂設(shè)備(8)分離，使相對于全息照相記錄介質(zhì)樣本(11)的2光束的入射角總計θ為53.2°，用樣本(11)記錄2光束的干涉。全息照相是使樣本(11)旋轉(zhuǎn)于水平方向，進(jìn)行角度多重化處理、記錄(樣本角度-24°～+24°，角度間隔3°，17張多重)。在全息照相記錄后，為了使殘留的未反應(yīng)成分發(fā)生反應(yīng)，僅用1光束照射充足的光。再生是使用快門(9)，僅照射1光束，一邊旋轉(zhuǎn)樣本(11)，一邊用功率表(12)測定衍射效率，以動態(tài)范圍M#為各衍射效率的平方根的和求出。需要說明的是，在圖2中是反射鏡(6)、(7)、(10)。
記錄收縮率參照圖2，將樣本(11)的角度固定在-21°，記錄2光束的干涉。再生是使用快門(9)，僅照射1光束，一邊旋轉(zhuǎn)樣本(11)，一邊用功率表(12)測定衍射效率的角度變化，求出衍射效率為最大時的角度。同樣，使用快門(13)，僅照射1光束，一邊旋轉(zhuǎn)樣本(11)，一邊用功率表(14)測定衍射效率的角度變化，求出衍射效率為最大時的角度。
記錄收縮是用下述式、由記錄角度和記錄后的衍射效率為最大時的角度的變化量算出的。這樣的記錄收縮的求取方法，在例如ホログラフイツク·デ一タ·ストレ一ジHolographic Data Storage(Springer)和日本國專利第3473950號公報的段落編號 ～ 及圖1中有詳細(xì)記載。
Kz＝2π/λ[(n2-sin2Ω1)1/2-(n2-sin2Ω2)1/2]其中，Kz光柵向量的Z成分n材料的折射率1.58Ω1激光1的入射角度記錄時5.6°Ω2激光2的入射角度記錄時47.6°λ波長532nm利用上述式求出記錄時的光柵向量的Z成分。
另外，由再生時衍射效率為最大時的角度Ω1’、Ω2’，求出再生時的光柵向量的Z成分Kz’。
記錄時的光柵向量的Z成分Kz和再生時的光柵向量的Z成分Kz’的差值相當(dāng)于記錄收縮量。
記錄收縮率是用記錄時的光柵向量的Z成分Kz的除上述記錄收縮量得到的，利用下述式算出。
記錄收縮率(％)＝[(Kz-Kz’)/Kz]×100以上結(jié)果如表1所示。
表1

由表1可知，通過使用有機(jī)硅膠作為基體材料，可以實現(xiàn)小的記錄收縮性。
在比較例1中，取代上述參考比較例中使用的二苯基二甲氧基硅烷，使用二甲基二甲氧基硅烷。
(有機(jī)金屬化合物的合成)將二甲基二甲氧基硅烷3.8g和丁醇鈦低聚物(日本曹達(dá)制造、B-10)7.2g在四氫呋喃溶劑40mL中混合，作成醇鹽溶液。亦即，Si和Ti的摩爾比為1∶1。
將由水2.1mL、1N鹽酸水溶液0.3mL及四氫呋喃5mL構(gòu)成的溶液一邊攪拌，一邊在室溫下滴入所述醇鹽溶液中，繼續(xù)攪拌2小時進(jìn)行水解反應(yīng)。由此得到含有Si∶Ti∶甲基＝1∶1∶2(摩爾比)的有機(jī)金屬化合物的溶膠溶液。
使用得到的有機(jī)金屬化合物的溶膠溶液，進(jìn)行與實施例1同樣的操作。亦即，將有機(jī)金屬化合物的溶膠溶液和光聚合性化合物及光聚合引發(fā)劑的混合物在室溫下混合，得到黃色透明的全息照相記錄材料溶液。
在玻璃襯底(22)的沒有設(shè)置防反射膜(22a)的面上，涂敷得到的全息照相記錄材料溶液，以使其干燥膜厚為100μm，在室溫下干燥24小時，使溶劑揮發(fā)。在干燥后，有機(jī)金屬化合物和光聚合性化合物分離，出現(xiàn)白濁。因此，不能進(jìn)行全息照相的記錄再生。
動態(tài)范圍無法測定記錄收縮率無法測定[比較例2]在比較例2中，僅使用苯基三甲氧基硅烷作為金屬醇鹽原料。
(有機(jī)金屬化合物的合成)使苯基三甲氧基硅烷10g溶解于四氫呋喃40mL中，作成醇鹽溶液。將由水2.1mL、1N鹽酸水溶液0.3mL及四氫呋喃5mL構(gòu)成的溶液一邊攪拌，一邊在室溫下滴入所述醇鹽溶液中，繼續(xù)攪拌2小時進(jìn)行水解反應(yīng)。由此得到含有Si∶苯基＝1∶1(摩爾比)的有機(jī)金屬化合物的溶膠溶液。
使用得到的有機(jī)金屬化合物的溶膠溶液，進(jìn)行與實施例1同樣的操作。得到全息照相記錄材料溶液，作成全息照相記錄介質(zhì)。
對于得到的全息照相記錄介質(zhì)樣本，與實施例1同樣操作進(jìn)行特性評價。此時，動態(tài)范圍M#為1.3，比實施例1的值低。記錄收縮率為0.4。
權(quán)利要求
1.一種全息照相記錄材料，其包含有機(jī)金屬化合物、金屬氧化物微粒及光聚合性化合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物至少具有至少2種金屬、氧及芳香族基團(tuán)、且具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元。
2.如權(quán)利要求1所述的全息照相記錄材料，其金屬氧化物微粒選自由二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、二氧化鈦微粒、氧化鋯微粒及包含構(gòu)成所述4種金屬氧化物的金屬原子的1種以上的復(fù)合氧化物微粒構(gòu)成的群組。
3.如權(quán)利要求1所述的全息照相記錄材料，其金屬氧化物微粒的平均粒徑為1～50nm。
4.如權(quán)利要求1所述的全息照相記錄材料，其所述至少2種金屬中的1種是Si，Si以外的其他金屬選自由Ti、Zr、Ge、Sn、Al及Zn構(gòu)成的群組。
5.如權(quán)利要求4所述的全息照相記錄材料，其Si和Si以外的其他金屬通過氧原子鍵合。
6.如權(quán)利要求4所述的全息照相記錄材料，其所述有機(jī)金屬單元是2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個Si上的有機(jī)金屬單元。
7.如權(quán)利要求4所述的全息照相記錄材料，其所述芳香族基團(tuán)是苯基。
8.如權(quán)利要求7所述的全息照相記錄材料，其所述有機(jī)金屬化合物中含有的苯基的個數(shù)(p)、Si的個數(shù)(s)及Si以外的其他金屬的個數(shù)(m)滿足s≤p＜3s及0.3s≤m≤3s的關(guān)系。
9.如權(quán)利要求1所述的全息照相記錄材料，其還含有光聚合引發(fā)劑。
10.一種全息照相記錄介質(zhì)，其具有權(quán)利要求1所述的全息照相記錄材料。
全文摘要
本發(fā)明提供一種全息照相記錄材料及全息照相記錄介質(zhì)，所述全息照相記錄材料實現(xiàn)高的折射率變化、柔軟性、高靈敏度、低散射、耐環(huán)境性、耐久性、低收縮性及高多重性，適用于體積型全息照相記錄。一種全息照相記錄材料，其包含有機(jī)金屬化合物、金屬氧化物微粒及光聚合性化合物，其中，所述有機(jī)金屬化合物至少具有至少2種金屬、氧及芳香族基團(tuán)、且具有2個芳香族基團(tuán)直接鍵合在1個金屬上的有機(jī)金屬單元。金屬氧化物微粒選自由例如二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、二氧化鈦微粒、氧化鋯微粒及包含構(gòu)成所述4種金屬氧化物的金屬原子的1種以上的復(fù)合氧化物微粒構(gòu)成的群組。一種全息照相記錄介質(zhì)(11)，其具有全息照相記錄材料層(21)。
文檔編號G03F7/00GK1963669SQ200610146409
公開日2007年5月16日 申請日期2006年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月11日
發(fā)明者林田直樹, 吉成次郎 申請人:Tdk株式會社