本發(fā)明涉及電子包覆和絕緣材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種改性納米纖維薄膜的制備方法。

背景技術(shù)：

聚酰亞胺是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一，由于具有突出的高耐熱性、優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、優(yōu)良的力學(xué)性能以及在相當(dāng)寬的溫度范圍內(nèi)具有低介電常數(shù)、多樣的合成路線和加工途徑，而被作為電子包覆材料和電絕緣材料廣泛地應(yīng)用在微電子和航空航天工業(yè)等高科技領(lǐng)域。

目前，聚酰亞胺材料的使用形式以薄膜材料為主，聚酰亞胺薄膜是目前耐熱性最好的有機(jī)薄膜，可在500℃短期內(nèi)保持其物理性能，長期使用溫度高達(dá)300℃以上，在汽車和航天器的耐高溫零部件以及印制電路材料等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。

然而，雖然聚酰亞胺薄膜具有上述優(yōu)異的性能，但是隨著高新技術(shù)工業(yè)的發(fā)展，現(xiàn)有的聚酰亞胺薄膜已經(jīng)無法滿足更低的線性熱膨脹系數(shù)的要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種改性納米纖維薄膜的制備方法，本發(fā)明制備得到的改性納米纖維薄膜具有很低的線性熱膨脹系數(shù)。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

本發(fā)明提供了一種改性納米纖維薄膜的制備方法，包括以下步驟：

將硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚與紡絲溶劑混合，得到紡絲溶液；

將所述紡絲溶液進(jìn)行紡絲，得到初生纖維薄膜；

對(duì)所述初生纖維薄膜進(jìn)行熱固化處理，得到改性納米纖維薄膜。

優(yōu)選的，所述紡絲溶劑為二氧六環(huán)和N,N-二甲基甲酰胺的混合物；

所述二氧六環(huán)和N,N-二甲基甲酰胺的體積比為(75～90):(10～25)。

優(yōu)選的，所述硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚的質(zhì)量比為(60～80):(15～25):(5～15)；

所述硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚的質(zhì)量之和與紡絲溶劑的質(zhì)量比為10:(100～220)。

優(yōu)選的，所述紡絲為高壓靜電紡絲；

所述紡絲的正高壓為5～14KV；

所述紡絲的負(fù)高壓為0.1～13KV；

所述紡絲的接受距離為10～25cm；

所述紡絲的注射器推注速率為0.01～0.6mm/min。

優(yōu)選的，所述熱固化處理的溫度為270～300℃；

所述熱固化的時(shí)間為45～60分鐘。

優(yōu)選的，所述硫醚聚酰亞胺的制備方法，包括以下步驟：

將三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合產(chǎn)物；

對(duì)所述聚合產(chǎn)物進(jìn)行亞胺化處理，得到硫醚聚酰亞胺。

優(yōu)選的，所述三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷的物質(zhì)的量之比為1:(1～1.01)；

所述三苯二硫醚二酐和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為(65～695):(390～620)。

優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)在惰性氣體氣氛中進(jìn)行；

所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為8～24小時(shí)。

優(yōu)選的，所述亞胺化處理為：

將所述聚合產(chǎn)物與亞胺化試劑混合進(jìn)行亞胺化處理，所述亞胺化試劑包括吡啶類物質(zhì)和乙酸酐；

所述吡啶類物質(zhì)和乙酸酐的物質(zhì)的量之比為(2～8):5；

所述三苯二硫醚二酐和亞胺化試劑的質(zhì)量比為43.44:(39～50)。

優(yōu)選的，所述亞胺化處理的溫度為100～130℃；

所述亞胺化處理的時(shí)間為0.5～8小時(shí)。

本發(fā)明提供了一種改性納米纖維薄膜的制備方法，包括以下步驟：將硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚與紡絲溶劑混合，得到紡絲溶液；將所述紡絲溶液進(jìn)行紡絲，得到初生纖維薄膜；對(duì)所述初生纖維薄膜進(jìn)行熱固化處理，得到改性納米纖維薄膜。本發(fā)明采用了低熱膨脹系數(shù)和低吸濕性的氰酸酯以及低介電性能的聚苯醚與本身具有優(yōu)異力學(xué)性能、熱性能和優(yōu)良電性能、尺寸穩(wěn)定性的特定結(jié)構(gòu)的硫醚聚酰亞胺共混，所得納米纖維薄膜具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的低膨脹系數(shù)。根據(jù)實(shí)施例的結(jié)果可知，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜的線性熱膨脹系數(shù)最低可達(dá)13.1ppm/℃。

此外，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜還具有優(yōu)異的介電常數(shù)、吸濕率、楊氏模量和熱失重溫度等性能參數(shù)，具體的，介電常數(shù)為1.7～1.9，吸濕率為0.95～1.10％，楊氏模量為10.1～10.5GPa，5％熱失重溫度為550～566℃。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的產(chǎn)品的紅外譜圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供了一種改性納米纖維薄膜的制備方法，包括以下步驟：

將硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚與紡絲溶劑混合，得到紡絲溶液；

將所述紡絲溶液進(jìn)行紡絲，得到初生纖維薄膜；

對(duì)所述初生纖維薄膜進(jìn)行熱固化處理，得到改性納米纖維薄膜。

本發(fā)明將硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚與紡絲溶劑。在本發(fā)明中，所述硫醚聚酰亞胺可以為市售產(chǎn)品或者自制產(chǎn)品。在本發(fā)明中，所述硫醚聚酰亞胺的制備方法，優(yōu)選包括以下步驟：

將三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合產(chǎn)物；

對(duì)所述聚合產(chǎn)物進(jìn)行亞胺化處理，得到硫醚聚酰亞胺。

本發(fā)明將三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷在有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合產(chǎn)物。在本發(fā)明中，所述三苯二硫醚二酐(PTPSDA)優(yōu)選為3,3′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-3)、4,4′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-4)和3,4′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-34)三種物質(zhì)中的任意一種或者按任意比例形成的兩組分混合物或三組分混合物。

在本發(fā)明中，所述3,3′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-3)優(yōu)選具有式Ⅰ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅰ中，R為H或者甲基。

在本發(fā)明中，所述4,4′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-4)優(yōu)選具有式Ⅱ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅱ中，R為H或者甲基。

在本發(fā)明中，所述3,4′-三苯二硫醚二酐(PTPSDA-34)優(yōu)選具有式Ⅲ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅲ中，R為H或者甲基。

在本發(fā)明中，所述二氨基二苯甲烷(DADPM)優(yōu)選具有式Ⅳ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅳ中，R₅、R₆、R₇和R₈獨(dú)立的為H或者甲基，而且其中至少有一個(gè)為甲基。

在本發(fā)明中，所述二氨基二苯甲烷可具體為

本發(fā)明對(duì)所述三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷的來源沒有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷即可，具體的可以為三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷的市售產(chǎn)品。在本發(fā)明中，所述三苯二硫醚二酐和二氨基二苯甲烷的物質(zhì)的量之比優(yōu)選為1:(1～1.1)，更優(yōu)選為1:(1～1.05)，最優(yōu)選為1:(1～1.01)。

在本發(fā)明中，所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為二甲基乙酰胺。在本發(fā)明中，所述三苯二硫醚二酐和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比優(yōu)選為(65～695):(390～620)，更優(yōu)選為(100～600):(400～600)，最優(yōu)選為(300～400):(450～550)。

在本發(fā)明中，所述聚合反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體氣氛中進(jìn)行；所述聚合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為8～24小時(shí)，更優(yōu)選為10～20小時(shí)，最優(yōu)選為12～18小時(shí)。在本發(fā)明中，所述聚合反應(yīng)優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。

本發(fā)明優(yōu)選在所述聚合反應(yīng)結(jié)束后使用封端劑進(jìn)行封端處理。在本發(fā)明中，所述封端劑優(yōu)選為鄰苯二甲酸酐(PA)；所述三苯二硫醚二酐和封端劑的質(zhì)量比優(yōu)選為(43～44):(0.1～0.16)，更有選為(43～44):(0.12～0.15)，最優(yōu)選為(43～44):(0.13～0.14)。本發(fā)明對(duì)所述封端處理的條件沒有特殊要求，直接在聚合反應(yīng)結(jié)束之后，將封端劑置于聚合產(chǎn)物體系中進(jìn)行封端即可。

得到所述聚合產(chǎn)物后，本發(fā)明對(duì)所述聚合產(chǎn)物進(jìn)行亞胺化處理，得到硫醚聚酰亞胺。在本發(fā)明中，所述亞胺化處理優(yōu)選為:將所述聚合產(chǎn)物與亞胺化試劑混合進(jìn)行亞胺化處理，所述亞胺化試劑優(yōu)選包括吡啶類物質(zhì)和乙酸酐；所述吡啶類物質(zhì)和乙酸酐的物質(zhì)的量之比優(yōu)選為(2～8):5，更優(yōu)選為(3～7):5，最優(yōu)選為(4～6):5。在本發(fā)明中，所述吡啶類物質(zhì)優(yōu)選為2-甲基吡啶和/或3-甲基吡啶。

在本發(fā)明中，所述三苯二硫醚二酐和亞胺化試劑的質(zhì)量比為優(yōu)選為43.44:(39～50)，更優(yōu)選為43.44:(42～48)，最優(yōu)選為43.44:(44～46)。

在本發(fā)明中，所述亞胺化處理的溫度優(yōu)選為100～130℃，更優(yōu)選為105～125℃，最優(yōu)選為110～120℃；所述亞胺化處理的時(shí)間優(yōu)選為0.5～8小時(shí)，更優(yōu)選為1～7小時(shí)，最優(yōu)選為2～5小時(shí)。

在本發(fā)明中，所述亞胺化處理得到的硫醚聚酰亞胺(STPI)優(yōu)選具有式Ⅴ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅴ中，R為H或者甲基；

R₅、R₆、R₇和R₈獨(dú)立的為H或者甲基，而且其中至少有一個(gè)為甲基；

n為10～10000。

在本發(fā)明中，所述式Ⅴ中n優(yōu)選為10～10000，更優(yōu)選為100～8000，最優(yōu)選為1000～5000。

本發(fā)明將所述紡絲溶液進(jìn)行紡絲，得到初生纖維薄膜。在本發(fā)明中，所述氰酸酯優(yōu)選為帶甲基的雙酚F型氰酸酯(HF-0)，所述帶甲基的雙酚F型氰酸酯優(yōu)選具有式Ⅵ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅵ中，R₁、R₂、R₃和R₄獨(dú)立的為H或者甲基，而且其中至少有一個(gè)為甲基。

在本發(fā)明中，所述帶甲基的雙酚F型氰酸酯可具體為

在本發(fā)明中，所述聚苯醚優(yōu)選具有式Ⅶ所示結(jié)構(gòu)：

式Ⅶ中，n為10～5000。

在本發(fā)明中，所述式Ⅶ中n優(yōu)選為10～5000，更優(yōu)選為100～4000，最優(yōu)選為1000～3000。

在本發(fā)明中，所述紡絲溶劑優(yōu)選為二氧六環(huán)和N,N-二甲基甲酰胺的混合物；所述二氧六環(huán)和N,N-二甲基甲酰胺的體積比優(yōu)選為(75～90):(10～25)，更優(yōu)選為(78～88):(12～22)，最優(yōu)選為(80～85):(15～20)。

在本發(fā)明中，所述硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚的質(zhì)量比優(yōu)選為(60～80):(15～25):(5～15)，更優(yōu)選為(65～75):(18～22):(8～13)，最優(yōu)選為(68～72):(19～20):(9～11)。

在本發(fā)明中，所述硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚的質(zhì)量之和與紡絲溶劑的質(zhì)量比優(yōu)選為10:(100～220)，更優(yōu)選為10:(120～200)，最優(yōu)選為10:(150～180)。

在本發(fā)明中，所述紡絲優(yōu)選為高壓靜電紡絲。在本發(fā)明中，所述紡絲的環(huán)境溫度優(yōu)選為30～60℃，更優(yōu)選為35～55℃，最優(yōu)選為40～50℃；所述紡絲的環(huán)境濕度優(yōu)選為30～75％，更優(yōu)選為35～70％，最優(yōu)選為40～60％；所述紡絲的正高壓優(yōu)選為5～14KV，更有選為8～12KV，最優(yōu)選為9～11KV；所述紡絲的負(fù)高壓優(yōu)選為0.1～13KV，更有選為2～11KV，最優(yōu)選為5～10KV；所述紡絲的接受距離優(yōu)選為10～25cm，更優(yōu)選為12～22cm，最優(yōu)選為15～20cm；所述紡絲的注射器推注速率優(yōu)選為0.01～0.6mm/min，更優(yōu)選為0.05～0.5mm/min，最優(yōu)選為0.1～0.3mm/min。本發(fā)明對(duì)所述紡絲的具體實(shí)施方式?jīng)]有特殊要求，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的紡絲方法進(jìn)行即可。

得到所述初生纖維薄膜之后，本發(fā)明對(duì)所述初生纖維薄膜進(jìn)行熱固化處理，得到改性納米纖維薄膜。在本發(fā)明中，所述熱固化處理的溫度優(yōu)選為270～300℃，更優(yōu)選為280～290℃，最優(yōu)選為282～288℃；所述熱固化的時(shí)間優(yōu)選為45～60分鐘，更優(yōu)選為50～58分鐘，最優(yōu)選為52～54分鐘。

本發(fā)明提供了一種改性納米纖維薄膜的制備方法，包括以下步驟：將硫醚聚酰亞胺與氰酸酯和聚苯醚與紡絲溶劑混合，得到紡絲溶液；將所述紡絲溶液進(jìn)行紡絲，得到初生纖維薄膜；對(duì)所述初生纖維薄膜進(jìn)行熱固化處理，得到改性納米纖維薄膜。本發(fā)明采用了低熱膨脹系數(shù)和低吸濕性的氰酸酯以及低介電性能的聚苯醚與本身具有優(yōu)異力學(xué)性能、熱性能和優(yōu)良電性能、尺寸穩(wěn)定性的特定結(jié)構(gòu)的硫醚聚酰亞胺共混，所得納米纖維薄膜具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的低膨脹系數(shù)。根據(jù)實(shí)施例的結(jié)果可知，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜的線性熱膨脹系數(shù)最低可達(dá)13.1ppm/℃。

此外，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜還具有優(yōu)異的介電常數(shù)、吸濕率、楊氏模量和熱失重溫度等性能參數(shù)，具體的，介電常數(shù)為1.7～1.9，吸濕率為0.95～1.10％，楊氏模量為10.1～10.5GPa，5％熱失重溫度為550～566℃。

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的改性納米纖維薄膜的制備方法進(jìn)行詳細(xì)的說明，但是不能把它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。

實(shí)施例1

室溫下稱取三苯二硫醚二酐(PTPSDA)43.44g,上海五聯(lián)化工廠所售的二氨基二苯甲烷(DADPM)25.44g,以二甲基乙酰胺417ml(390.56g)為溶劑于室溫、氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)12小時(shí)，再以0.15g鄰苯二甲酸酐(PA)封端。然后加入化學(xué)亞胺化試劑：甲基吡啶類物質(zhì)和乙酸酐分別14.12g和25.52g，在130℃反應(yīng)60分鐘，得到可溶的硫醚聚酰亞胺(STPI)。

本發(fā)明對(duì)本發(fā)明得到的產(chǎn)品進(jìn)行了紅外檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如圖1所示，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的產(chǎn)品的紅外譜圖。根據(jù)圖1可知，本發(fā)明實(shí)施例1得到的產(chǎn)品即為硫醚聚酰亞胺。

經(jīng)檢測(cè)，得到的硫醚聚酰亞胺得在固含量10％wt的二氧六環(huán)溶液、25℃時(shí)的動(dòng)力黏度為6Pa·s。

實(shí)施例2

室溫下稱取三苯二硫醚二酐(PTPSDA)43.44g,上海五聯(lián)化工廠所售的二氨基二苯甲烷(DADPM)25.44g,以二甲基乙酰胺417ml(390.56g)為溶劑于室溫、氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)12小時(shí)，再以0.15g鄰苯二甲酸酐(PA)封端。然后加入化學(xué)亞胺化試劑：甲基吡啶類物質(zhì)和乙酸酐分別23.54g和25.52g，在110℃反應(yīng)40分鐘，得到可溶的硫醚聚酰亞胺(STPI)。經(jīng)檢測(cè)，得到的硫醚聚酰亞胺得在固含量10％wt的二氧六環(huán)溶液、25℃時(shí)的動(dòng)力黏度為21Pa·s。

實(shí)施例3

室溫下稱取三苯二硫醚二酐(PTPSDA)43.44g,上海五聯(lián)化工廠所售的二氨基二苯甲烷(DADPM)25.44g,以二甲基乙酰胺417ml(390.56g)為溶劑于室溫、氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)12小時(shí)，再以0.15g鄰苯二甲酸酐(PA)封端。然后加入化學(xué)亞胺化試劑：甲基吡啶類物質(zhì)和乙酸酐分別37.67g和25.52g，在100℃反應(yīng)30分鐘，得到可溶的硫醚聚酰亞胺(STPI)。經(jīng)檢測(cè)，得到的硫醚聚酰亞胺得在固含量10％wt的二氧六環(huán)溶液、25℃時(shí)的動(dòng)力黏度為30Pa·s。

實(shí)施例4

室溫下稱取三苯二硫醚二酐(PTPSDA)43.44g,上海五聯(lián)化工廠所售的二氨基二苯甲烷(DADPM)25.69g,以二甲基乙酰胺662ml(619.92g)為溶劑于室溫、氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)12小時(shí)，再以0.16g鄰苯二甲酸酐(PA)封端。然后加入化學(xué)亞胺化試劑：甲基吡啶類物質(zhì)和乙酸酐分別23.75g和25.52g，在110℃反應(yīng)45分鐘，得到可溶的硫醚聚酰亞胺(STPI)。經(jīng)檢測(cè)，得到的硫醚聚酰亞胺得在固含量10％wt的二氧六環(huán)溶液、25℃時(shí)的動(dòng)力黏度為19.7Pa·s。

實(shí)施例5

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上海基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.5g，實(shí)施例1制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為7:3的混合溶劑50ml(50.5g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為30℃，濕度為30％，正高壓為5.0KV，負(fù)高壓為13.0KV，接受距離為10cm，注射器推注速率為0.01mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例6

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.25g，實(shí)施例1制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.75g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為7:3的混合溶劑100ml(101g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為35℃，濕度為35％，正高壓為8.5KV，負(fù)高壓為1.1KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.08mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例7

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.25g，上海基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.75g，實(shí)施例1制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.0g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為7:3的混合溶劑49.5ml(50.0g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為60℃，濕度為60％，正高壓為14.0KV，負(fù)高壓為0.1KV，接受距離為25cm，注射器推注速率為0.06mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化45分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例8

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯0.75g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.75g，實(shí)施例1制備的硫醚聚酰亞胺STPI3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為7:3的混合溶劑109ml(110g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為40℃，濕度為50％，正高壓為8.5KV，負(fù)高壓為1.1KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.1mm/min的高壓靜電紡絲，再在285℃熱固化50分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例9

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.5g，實(shí)施例2制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑100ml(101g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為35℃，濕度為35％，正高壓為8.5KV，負(fù)高壓為1.1KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.08mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化50分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例10

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯0.75g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.25g，實(shí)施例2制備的硫醚聚酰亞胺STPI 4.0g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為9:1的混合溶劑100ml(101g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為40℃，濕度為35％，正高壓為9.5KV，負(fù)高壓為1.1KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.08mm/min的高壓靜電紡絲，再在270℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例11

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.25g，實(shí)施例2制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.75g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑60ml(60.5g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為35℃，濕度為35％，正高壓為8.5KV，負(fù)高壓為2.0KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.08mm/min的高壓靜電紡絲，再在270℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例12

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.25g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.75g，實(shí)施例2制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.0g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑80ml(81g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為35℃，濕度為35％，正高壓為8.0KV，負(fù)高壓為5.5KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.08mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化45分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例13

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯0.75g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.75g，實(shí)施例3制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑60ml(60.5g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為30℃，濕度為30％，正高壓為10.0KV，負(fù)高壓為1.5KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.2mm/min的高壓靜電紡絲，再在285℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例14

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.5g，實(shí)施例3制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為7:3的混合溶劑70ml(70.5g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為40℃，濕度為40％，正高壓為8.0KV，負(fù)高壓為1.3KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.1mm/min的高壓靜電紡絲，再在270℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例15

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.0g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.5g，實(shí)施例4制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑100ml(101g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為40℃，濕度為40％，正高壓為8.0KV，負(fù)高壓為1.3KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.06mm/min的高壓靜電紡絲，再在270℃熱固化45分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

實(shí)施例16

室溫下稱取揚(yáng)州市江都吳橋樹脂廠所售的雙酚F型氰酸酯1.25g，上?；A(chǔ)創(chuàng)新塑料所售的商品編號(hào)為N300X-701的聚苯醚0.25g，實(shí)施例4制備的硫醚聚酰亞胺STPI 3.5g置于反應(yīng)瓶中，加入二氧六環(huán)與N，N-二甲基甲酰胺體積比為3:1的混合溶劑100ml(101g)，攪拌30分鐘，所得溶液經(jīng)過溫度為40℃，濕度為40％，正高壓為8.0KV，負(fù)高壓為1.3KV，接受距離為20cm，注射器推注速率為0.06mm/min的高壓靜電紡絲，再在300℃熱固化60分鐘，制得一種厚度為8μm氰酸酯/聚苯醚改性硫醚聚酰亞胺高頻通訊納米纖維薄膜，即本發(fā)明的改性納米纖維薄膜，其力學(xué)、電學(xué)及尺寸穩(wěn)定性性能如表1。

表1實(shí)施例5～16得到的改性納米纖維薄膜的性能參數(shù)

由表1可知，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜具有很低的線性熱膨脹系數(shù)，最低可達(dá)13.1ppm/℃。此外，本發(fā)明得到的改性納米纖維薄膜還具有優(yōu)異的介電常數(shù)、吸濕率、楊氏模量和熱失重溫度等性能參數(shù)，具體的，介電常數(shù)為1.7～1.9，吸濕率為0.95～1.10％，楊氏模量為10.1～10.5GPa，5％熱失重溫度為550～566℃。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。