專(zhuān)利名稱(chēng)：包含塑料或金屬箔的多層復(fù)合材料，相應(yīng)生產(chǎn)方法及其用途的制作方法
包含塑料或金屬箔的多層復(fù)合材料，相應(yīng)生產(chǎn)方法及其用
途本發(fā)明涉及包含如下組分的多層復(fù)合材料(A)塑料或金屬箔，(B)任選至少一層粘合層，和(C)聚氨酯層，其具有穿過(guò)聚氨酯層整個(gè)厚度的毛細(xì)管。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)本發(fā)明多層復(fù)合材料的方法及其用途。在許多應(yīng)用中如在包裝中需要塑料箔和金屬箔。它們的機(jī)械特性、外觀和手感在 某些應(yīng)用中非常受歡迎。例如，高透明度塑料箔非常流行作為包裝材料用于制品如襯衫、香 煙、賀片、圖書(shū)或桌布。同樣，金屬箔，尤其是鋁箔，經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有廣泛應(yīng)用領(lǐng)域，例如用作飲料 瓶的封條，尤其是啤酒瓶的封條。但它們的手感確實(shí)不支持將如此包裝的制品長(zhǎng)期握在手 里。例如由汗?jié)n或指紋引起的污漬很明顯且無(wú)美感。金屬箔或尤其是塑料箔在電氣和電子設(shè)備如移動(dòng)電話(huà)(手機(jī))的制造中特別重 要，尤其因?yàn)樗鼈兙哂猩顩_性/熱成形性且極易符合所述設(shè)備的形狀。然而，塑料箔對(duì)手持 電子設(shè)備而言具有不足的手感性能。本發(fā)明的目的是加工箔如金屬箔或塑料箔以使得它們具有引人視覺(jué)外觀和愉悅 觸覺(jué)并且不受指紋、汗跡和濕氣影響。經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的由開(kāi)頭定義的多層復(fù)合材料實(shí)現(xiàn)。該材料包含如下組分(A)塑料或金屬箔，(B)任選至少一層粘合層，和(C)聚氨酯層，其具有穿過(guò)聚氨酯層整個(gè)厚度的毛細(xì)管。塑料或金屬箔(A)在本文意指由金屬或天然或優(yōu)選合成聚合物構(gòu)成的片狀結(jié)構(gòu)， 其厚度可以為0. 5 μ m至1mm，優(yōu)選1 μ m至0. 5mm，更優(yōu)選至多0. 15mm。塑料和金屬箔(A) 在本文還概括在術(shù)語(yǔ)箔(A)下。箔(A)優(yōu)選可通過(guò)手(即不借助工具)彎曲。金屬優(yōu)選銀、金、錫及特別是鋁。塑料優(yōu)選為聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚甲基 丙烯酸甲酯和聚苯乙烯。提及聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯應(yīng)理解為指乙烯和丙烯與其它烯 烴如丙烯酸或1-烯烴的共聚物以及乙烯均聚物和丙烯均聚物。聚乙烯例如應(yīng)理解為尤其 意指與0. 1至低于50重量％—種或多種1-烯烴(如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛 烯、1-癸烯或1-十二烯，其中優(yōu)選丙烯、1-丁烯和ι-己烯)的乙烯共聚物。聚丙烯應(yīng)理解 為尤其意指與0. 1至低于50重量％乙烯和/或一種或多種1-烯烴(如1- 丁烯、1-戊烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或1-十二烯，其中優(yōu)選乙烯、1-丁烯和1-己烯)的丙烯共聚物。 聚丙烯優(yōu)選應(yīng)理解為意指基本全同立構(gòu)聚丙烯。聚乙烯箔可由HDPE或LDPE或LLDPE制造。聚酰胺箔優(yōu)選衍生于尼龍-6。聚酯箔優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯箔及特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)箔。
聚碳酸酯箔優(yōu)選衍生于使用雙酚A得到的聚碳酸酯。聚氯乙烯箔為由增塑聚氯乙烯和未增塑聚氯乙烯制成的箔，其中增塑聚氯乙烯還 包含氯乙烯與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯的共聚物。塑料箔在本文也可以包括層壓箔，例如包含一種上述箔和金屬箔或紙的箔。本發(fā)明多層復(fù)合材料還包含至少一層聚氨酯層(C)，其具有延伸通過(guò)聚氨酯層整 個(gè)厚度的毛細(xì)管。具有穿過(guò)聚氨酯層整個(gè)厚度的毛細(xì)管的聚氨酯層(C)在本文也簡(jiǎn)稱(chēng)為聚 氨酯層(C)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)的平均厚度為15_300μπι，優(yōu)選 20-150 μ m,更優(yōu)選 25-80 μ m。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)具有延伸通過(guò)聚氨酯層(C)整個(gè) 厚度(橫截面)的毛細(xì)管。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)每IOOcm2具有平均至少100個(gè)，優(yōu)選 至少250個(gè)毛細(xì)管。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，毛細(xì)管的平均直徑為0. 005-0. 05mm,優(yōu)選 0.009-0. 03mm。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，毛細(xì)管在聚氨酯層(C)上均勻分布。然而，在本發(fā)明 的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，毛細(xì)管在聚氨酯層(C)上非均勻分布。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，毛細(xì)管基本上為弧形。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案 中，毛細(xì)管基本上為直線(xiàn)形。毛細(xì)管賦予聚氨酯層(C)空氣和水蒸氣滲透性而不需要穿孔。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí) 施方案中，聚氨酯層(C)的水蒸氣滲透性可以在1. 5mg/cm2 -h以上，根據(jù)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN 53333測(cè)量。因此例如濕氣如汗可以通過(guò)聚氨酯層(C)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)除毛細(xì)管外還具有不穿過(guò)聚氨酯層 (C)整個(gè)厚度的孔。在一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)具有圖案。圖案可以自由選擇且例如可以復(fù)制 皮革或木材表面的圖案。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，圖案可以復(fù)制正絨面革。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)具有絲絨狀外觀。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，圖案可對(duì)應(yīng)于絨面，例如具有平均長(zhǎng)度為 20-500 μ m,優(yōu)選30-200 μ m,更優(yōu)選60-100 μ m的小毛狀物。小毛狀物例如可以具有圓狀直 徑。在本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方案中，小毛狀物為錐形。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)具有彼此平均間距為50_350μπι，優(yōu)選 100-250 μ m的小毛狀物。當(dāng)聚氨酯層(C)具有小毛狀物時(shí)，關(guān)于平均厚度的陳述應(yīng)用于無(wú)小毛狀物的聚氨 酯層(C)。聚氨酯層(C)優(yōu)選經(jīng)由至少一層粘合層(B)粘合至箔(A)上。粘合層⑶可以包含間斷(即不連續(xù))的優(yōu)選固化有機(jī)粘合劑層。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)包含以點(diǎn)、帶或格形式(例如以菱形、長(zhǎng) 方形、正方形或蜂窩結(jié)構(gòu))施用的層。在那種情況下，聚氨酯層(C)在粘合層(B)的間隙中 與箔㈧接觸。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)包含連續(xù)層。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)包含例如基于聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸 酯或尤其是聚氨酯，優(yōu)選基于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0°c以下的聚氨酯的固化有機(jī)粘合劑層。有機(jī)粘合劑例如可以通過(guò)光化輻射或通過(guò)老化而熱固化。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)包含粘合網(wǎng)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)的最大厚度為100 μ m，優(yōu)選50 μ m，更優(yōu) ife 30 μ m, ^iftizfe 15 μ m。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合層(B)可以包含微球。微球在本文為平均直徑 為5-20 μ m且由聚合物材料(尤其是鹵化聚合物如聚氯乙烯或聚偏氯乙烯或氯乙烯與偏氯 乙烯的共聚物)組成的球形顆粒。微球可以是空的或優(yōu)選填充有沸點(diǎn)稍微低于室溫的物 質(zhì)，例如填充有正丁烷，尤其是異丁烷。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)可以經(jīng)由至少兩層具有相同或不同組 成的粘合層(B)粘合至箔(A)上。一個(gè)粘合層(B)可以包含顏料而另一粘合層(B)不含顏 料。在一個(gè)方案中，一個(gè)粘合層(B)可以包含微球而另一粘合層(B)不含微球。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明多層復(fù)合材料可以不具有其它層。在本發(fā)明 的另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明多層復(fù)合材料可以包含至少一層設(shè)置在箔(A)和粘合層(B) 之間、粘合層(B)和聚氨酯層(C)之間或兩個(gè)可以相同或不同的粘合層(B)之間的中間層 (D)。中間層⑶選自織物、紙、氈材(battmaterial)以及合成材料如聚丙烯或聚氨酯的氈 材(非機(jī)織織物)，尤其是熱塑性聚氨酯的非機(jī)織織物。在本發(fā)明內(nèi)容中，模制品不構(gòu)成中間層⑶的實(shí)施方案。在其中本發(fā)明多層復(fù)合材料包含至少一層中間層(D)的那些實(shí)施方案中，聚氨酯 層(C)優(yōu)選與中間層(D)而不與箔(A)直接接觸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，中間層(D)的平均直徑(厚度)可以為0.05mm至 5cm,優(yōu)選 0. Imm 至 0. 5cm,更優(yōu)選 0. 2mm 至 2mm 優(yōu)選中間層⑶的水蒸氣滲透性大于1. 5mg/cm2 *h，根據(jù)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN 53333測(cè)量。本發(fā)明多層復(fù)合材料具有高機(jī)械強(qiáng)度和堅(jiān)牢度。它們還可具有高水蒸氣和空氣滲 透性。溢出的液滴容易除去，例如用布除去。本發(fā)明多層復(fù)合材料還具有引人外觀和非常 愉悅的柔軟手感。本發(fā)明多層復(fù)合材料例如在需要引人包裝時(shí)可用作包裝材料，以及用于裝飾。本 發(fā)明多層復(fù)合材料還可用于裝飾。此外，本發(fā)明多層復(fù)合材料可以背面發(fā)泡或背面模塑且 如此得到的結(jié)構(gòu)組件可廣泛使用，例如用于機(jī)車(chē)領(lǐng)域。此外，本發(fā)明多層復(fù)合材料可深沖/熱成形且例如覆蓋在電子和電氣設(shè)備上。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明多層復(fù)合材料有利地用于高價(jià)印刷產(chǎn)品如手 冊(cè)、小冊(cè)子、傳單、說(shuō)明書(shū)、目錄冊(cè)，尤其是用于年度報(bào)告和書(shū)，例如圖書(shū)封面。本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)本發(fā)明多層復(fù)合材料的方法，在本文中也稱(chēng)為本發(fā)明生 產(chǎn)方法。本發(fā)明生產(chǎn)方法的一個(gè)實(shí)施方案這樣進(jìn)行借助模形成聚氨酯層(C)，將至少一種 有機(jī)粘合劑均勻或部分地施用至箔(A)和/或聚氨酯層(C)上并隨后將聚氨酯層(C)逐點(diǎn)、逐條或逐面粘合至所述箔(A)上。可吸收材料(B)和片材(A)的定義及生產(chǎn)如上所述?？晌詹牧?B)優(yōu)選包含超 吸收劑(B)。片材(A)優(yōu)選包含織物片材(A)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明多層復(fù)合材料通過(guò)如下涂布方法生產(chǎn)首先 提供聚氨酯膜(C)，每種情況下在一個(gè)表面上用有機(jī)粘合劑部分地，例如以圖案形式至少涂 布箔(A)或聚氨酯膜(C)或涂布兩者，然后使這兩個(gè)表面相互接觸。之后，如此可得到的體 系可另外一起壓制或熱處理或在加熱下一起壓制。聚氨酯膜(C)后來(lái)形成本發(fā)明多層復(fù)合材料的聚氨酯層(C)。聚氨酯膜(C)可如 下生成將聚氨酯水分散體施用至預(yù)熱的模上，允許水蒸發(fā)并隨后將所得聚氨酯膜(C)轉(zhuǎn) 移至箔㈧上。聚氨酯水分散體可通過(guò)常規(guī)方法，尤其是通過(guò)例如用噴槍噴霧而施用至模上。?？梢跃哂袌D案(也稱(chēng)為結(jié)構(gòu)化)，例如通過(guò)激光雕刻或通過(guò)用陰模模塑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括提供具有彈性層或在載體上包含彈性層的層復(fù)合物 的模，其中彈性層包含粘合劑以及合適的話(huà)其它添加劑和輔助材料。提供模則可包括如下 步驟1)將包含添加劑和/或合適的話(huà)輔助材料的液體粘合劑施用至圖案化表面，例如 另一個(gè)?；蛟紙D案，2)例如通過(guò)熱固化、輻射固化或通過(guò)老化使粘合劑固化，3)將如此可得到的模分離以及合適的話(huà)將其施用至載體如金屬板或金屬筒上。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案通過(guò)將液體聚硅氧烷施用至圖案上而進(jìn)行，聚硅氧烷可以 老化并因此固化且隨后剝離。聚硅氧烷膜隨后粘附在鋁載體上。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案提供了包含可激光雕刻層或在載體上包含可激光雕 刻層的層復(fù)合物的模，可激光雕刻層包含粘合劑以及合適的話(huà)其它添加劑和輔助材料。可 激光雕刻層也優(yōu)選為彈性的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，提供模包含如下步驟1)提供可激光雕刻層或在載體上包含可激光雕刻層的層復(fù)合物，可激光雕刻層包 含粘合劑以及優(yōu)選添加劑和輔助材料，2)熱化學(xué)、光化學(xué)或光化放大可激光雕刻層，3)使用激光雕刻可激光雕刻層，表面結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于表面結(jié)構(gòu)化涂層的表面結(jié)構(gòu)。優(yōu)選彈性的可激光雕刻層或?qū)訌?fù)合物可以且優(yōu)選存在于載體上。合適載體的實(shí)例 包括織物以及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸丁 二醇酯(PBT)、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚碳酸酯的自支撐膜/片，優(yōu)選PET或PEN自支撐
膜/片。可用的載體同樣包括紙和例如纖維素的編織物。作為載體也可以使用所述材料的 錐形或柱形套管。還適用于套管的有玻璃纖維織物或包含玻璃纖維和聚合物構(gòu)造材料的復(fù) 合材料。合適的載體材料進(jìn)一步包括金屬載體如鋁、鋼、可磁化彈簧鋼或其它鋁合金的固體 或織物狀、片狀或柱狀載體。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，載體可以涂布有促粘層來(lái)為可激光雕刻層提供更好 的粘附。本發(fā)明的另一實(shí)施方案不需要促粘層。
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可激光雕刻層包含至少一種粘合劑，粘合劑可以是在熱化學(xué)放大過(guò)程中反應(yīng)形成 聚合物的預(yù)聚物。合適的粘合劑可以根據(jù)可激光雕刻層或模所需的性能(例如對(duì)于硬度、 彈性或柔性)選擇。合適的粘合劑基本上可分成三類(lèi)，這里不用刻意限制粘合劑。第一類(lèi)包括具有烯屬不飽和基團(tuán)的那些粘合劑。烯屬不飽和基團(tuán)可借助光化學(xué)、 熱化學(xué)、電子束或其任意所需組合交聯(lián)。此外，可以借助填料機(jī)械放大。這類(lèi)粘合劑例如為 包含呈聚合形式的1，3-二烯單體如異戊二烯或1，3-丁二烯的那些。烯屬不飽和基團(tuán)可 以用作聚合物的鏈結(jié)構(gòu)單元(1，4_結(jié)合)，或它可以鍵合至聚合物鏈上作為側(cè)基(1，2_結(jié) 合)。作為實(shí)例可以提及天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯_ 丁二烯橡膠、腈_ 丁二 烯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丁基橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠、聚氯丁 二烯、聚降冰片烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠或具有烯屬不飽和基團(tuán)的聚氨 酯彈性體。其它實(shí)例包括鏈烯基芳烴和1，3- 二烯類(lèi)的熱塑性彈性嵌段共聚物。嵌段共聚物 可以包括線(xiàn)性嵌段共聚物或星形嵌段共聚物。通常它們是A-B-A三嵌段共聚物，但它們也 可以包括A-B型二嵌段共聚物，或具有多個(gè)交替彈性和熱塑性嵌段的那些如A-B-A-B-A型。 也可以使用兩種或更多種不同嵌段共聚物的混合物。市售三嵌段共聚物經(jīng)常包含一定比例 的二嵌段共聚物。二烯單元可以是1，2_或1，4_鏈接?？梢允褂帽揭蚁?丁二烯型以及苯 乙烯-異戊二烯型嵌段共聚物。它們例如在Kraton 名下商購(gòu)。還可以使用具有苯乙烯 末端嵌段和無(wú)規(guī)苯乙烯-丁二烯中間嵌段的熱塑性彈性嵌段共聚物，其在Styroflex 名 下獲得。其它具有烯屬不飽和基團(tuán)的粘合劑的實(shí)例包括其中通過(guò)接枝反應(yīng)將可交聯(lián)基團(tuán) 引入聚合物分子中的改性粘合劑。第二組包括具有官能基團(tuán)的那些粘合劑。官能基團(tuán)可借助光化學(xué)、熱化學(xué)、電子束 或其任意所需組合交聯(lián)。此外，可以借助填料機(jī)械放大。合適官能團(tuán)的實(shí)例包括-Si (HR1) 0-、-Si (R1R2) 0-、-OH、-NH2, -NHR1、-C00H、-COOR1、-COHN2, -O-C (0) NHR1、-SO3H 或-CO-。粘 合劑的實(shí)例包括聚硅氧烷彈性體、丙烯酸酯橡膠、乙烯_丙烯酸酯橡膠、乙烯_丙烯酸橡膠 或乙烯_乙酸乙烯酯橡膠及其部分水解的衍生物，熱塑性彈性聚氨酯、磺化聚乙烯或熱塑 性彈性聚酯。在上式中，R1和-存在的話(huà)-R2不同或優(yōu)選相同且各自選自有機(jī)基團(tuán)，尤其是 C「C6焼基。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括使用具有烯屬不飽和基團(tuán)和官能基團(tuán)兩者的粘合劑。 實(shí)例包括具有官能基團(tuán)和烯屬不飽和基團(tuán)的加成-交聯(lián)聚硅氧烷彈性體，丁二烯與(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或丙烯腈的共聚物，以及丁二烯或異戊二烯與具有官能團(tuán)的苯乙 烯衍生物的共聚物或嵌段共聚物，實(shí)例為丁二烯與4-羥基苯乙烯的嵌段共聚物。第三組粘合劑包括既不具有烯屬不飽和基團(tuán)也不具有官能基團(tuán)的那些。這里例如 可以提及聚烯烴或乙烯_丙烯彈性體或通過(guò)氫化二烯單元得到的產(chǎn)物，例如SEBS橡膠。包含無(wú)烯屬不飽和基團(tuán)或官能基團(tuán)的粘合劑的聚合物層通常必須借助機(jī)械、高能 輻射或其組合放大以允許經(jīng)由激光的最佳松脆結(jié)構(gòu)性。還可以使用兩種或更多種粘合劑的混合物，在這種情況下在任意一種混合物中的 兩種或更多種粘合劑可以都僅來(lái)自所述一組或可以來(lái)自?xún)山M或全部三組?？捎玫慕M合僅限 制在如下情況下聚合物層對(duì)于激光結(jié)構(gòu)化操作和陰模模塑操作的合適性一定不能受到不利影響?？赡苡欣氖抢缡褂弥辽僖环N不具有官能基團(tuán)的彈性粘合劑與至少一種其它具 有官能基團(tuán)或烯屬不飽和基團(tuán)的粘合劑的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑在彈性層或具體可激光雕刻層中的比例基于 具體彈性層或具體可激光雕刻層中的所有組分的總和為30-99重量％，優(yōu)選40-95重量％， 最優(yōu)選50-90重量％。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)借助聚硅氧烷模形成。聚硅氧烷模在 本文中為使用至少一種每分子具有至少一個(gè)且優(yōu)選至少三個(gè)O-Si (R1R2)-O-基團(tuán)的粘合劑 制備的模，其中變量各自如上所定義。任選彈性層或可激光雕刻層可以包含反應(yīng)性低分子量或低聚化合物。低聚化合物 通常分子量不超過(guò)20000g/mol。反應(yīng)性低分子量和低聚化合物在后文中簡(jiǎn)稱(chēng)為單體。需要的話(huà)，可以加入單體以增加光化學(xué)或熱化學(xué)交聯(lián)或借助高能輻射交聯(lián)的速 率。當(dāng)使用第一和第二組的粘合劑時(shí)，加速單體的加入通常不是絕對(duì)必要的。在第三組粘 合劑情況下，單體的加入通常是可取的，但在每種情況下不是絕對(duì)必要的。不顧交聯(lián)速率的問(wèn)題，單體還可用于控制交聯(lián)密度。取決于所加低分子量化合物 的特性和數(shù)量，得到較寬或較窄網(wǎng)狀物。首先可以使用已知烯屬不飽和單體。單體應(yīng)基本 上與粘合劑相容且具有至少一個(gè)光化學(xué)或熱化學(xué)反應(yīng)性基團(tuán)。它們不應(yīng)具有揮發(fā)性。優(yōu)選 合適單體的沸點(diǎn)為至少150°C。特別合適的是丙烯酸或甲基丙烯酸與單或多官能醇、胺、氨 基醇或羥基醚及羥基酯的酰胺，苯乙烯或取代苯乙烯，富馬酸或馬來(lái)酸的酯，或烯丙基化合 物。實(shí)例包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸月桂酯、1，4_ 丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇 二丙烯酸酯、富馬酸二辛酯、N-十二烷基馬來(lái)酰亞胺和異氰脲酸酯三烯丙酯。適合于熱化學(xué)放大的單體特別包含反應(yīng)性低分子量聚硅氧烷如環(huán)狀硅氧烷， Si-H-官能硅氧烷，具有烷氧基或酯基的硅氧烷，含硫硅氧烷和硅烷，二元醇如1，4- 丁二 醇、1，6-己二醇、1，8_辛二醇、1，9-壬二醇、二胺如1，6_己二胺、1，8_辛二胺，氨基醇如乙 醇胺、二乙醇胺、丁基乙醇胺、二羧酸如1，6_己烷二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來(lái)酸或富馬酸。還可以使用具有烯屬不飽和基團(tuán)和官能基團(tuán)的單體。作為實(shí)例可以提及(甲基) 丙烯酸ω-羥基烷基酯，例如乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯 或1，6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)然還可以使用不同單體的混合物，條件是該混合物不會(huì)不利地影響彈性層的性 能。通常，所加單體的量基于彈性層或具體可激光雕刻層所有組分的量為0-40重量％，優(yōu) 選1-20重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種單體可與一種或多種催化劑一起使用。因此可以 通過(guò)加入一種或多種酸來(lái)促成聚硅氧烷?；蚪?jīng)由有機(jī)錫化合物加速提供模的步驟2)。合適 的有機(jī)錫化合物可以為二月桂酸二正丁基錫、二辛酸二正丁基錫、二 -2-乙基己酸二正丁 基錫、二-2-乙基己酸二正辛基錫和二正丁基雙(1-氧代新癸氧基)錫烷。彈性層或可激光雕刻層可以進(jìn)一步包含添加劑和輔助材料如IR吸收劑、染料、分 散劑、抗靜電劑、增塑劑或研磨劑顆粒。該類(lèi)添加劑和輔助材料的量基于彈性層或具體可激 光雕刻層所有組分的量通常不超過(guò)30重量％。
彈性層或可激光雕刻層可由多個(gè)單層構(gòu)造。這些單層可以具有相同的材料組成、 基本上相同的材料組成或不同材料組成?？杉す獾窨虒拥暮穸然蛩袉螌右黄鸬暮穸韧ǔ?為0. 1-lOmm，優(yōu)選0. 5_3mm。厚度可取決于激光雕刻操作和陰模模塑操作的與用途有關(guān)及 機(jī)械有關(guān)的加工參數(shù)而合適的選擇。彈性層或可激光雕刻層可以任選進(jìn)一步包含厚度不超過(guò)300 μ m的頂層。這種頂 層的組成可根據(jù)最佳雕刻性和機(jī)械穩(wěn)定性選擇，而下層的組成根據(jù)最佳硬度或彈性選擇。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，頂層本身可激光雕刻或可在激光雕刻操作過(guò)程中與 下層一起移除。頂層包含至少一種粘合劑。它還可以包含激光輻射吸收劑或單體或助劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚硅氧烷模包括借助激光雕刻結(jié)構(gòu)化的聚硅氧烷 模。對(duì)本發(fā)明方法非常特別有利的是使用熱塑性彈性粘合劑或聚硅氧烷彈性體。當(dāng)使 用熱塑性彈性粘合劑時(shí)，優(yōu)選通過(guò)在支撐膜/片和覆蓋膜/片或壓延后的覆蓋元件如EP-A 0 084 851中公布的苯胺印刷元件。甚至較厚層可以此方式通過(guò)單一操作產(chǎn)生。多層元件 可通過(guò)共擠出產(chǎn)生。對(duì)于借助激光雕刻使模結(jié)構(gòu)化，優(yōu)選在激光雕刻操作之前通過(guò)加熱(熱化學(xué))、暴 露于UV光(光化學(xué))或暴露于高能輻射(光化)或其任意所需組合來(lái)放大可激光雕刻層。之后，例如借助膠帶、減壓、夾緊裝置或磁力將可激光雕刻層或?qū)訌?fù)合物施用至柱 形(暫用)載體(如塑料、玻璃纖維增強(qiáng)塑料、金屬或泡沫)上，并如上所述雕刻。該層復(fù) 合物的平面層也可以選擇如上所述雕刻。任選可激光雕刻層在激光雕刻操作期間使用帶有 去除雕刻殘?jiān)那鍧崉┑男D(zhuǎn)筒式洗滌器或連續(xù)洗滌器洗滌。?？勺鳛殛幠；蜿?yáng)模以所述方式產(chǎn)生。在第一方案中，模有凹結(jié)構(gòu)，因此可粘合至箔(A)上的涂層可直接通過(guò)將液體塑 料材料施用至模表面并隨后固化聚氨酯而得到。在第二方案中，模有凸結(jié)構(gòu)，因此首先由激光結(jié)構(gòu)化陽(yáng)模產(chǎn)生陰模?？烧澈现疗瑺?載體的涂層隨后可由該陰模通過(guò)將液體塑料材料施用至陰模表面并隨后固化塑料材料而 得到。優(yōu)選將尺寸為10-500 μ m的結(jié)構(gòu)元件刻入模中。結(jié)構(gòu)元件可呈凸起或凹陷形式。 優(yōu)選結(jié)構(gòu)元件具有簡(jiǎn)單的幾何形狀且例如為圓形、橢圓形、正方形、菱形、三角形和星形。結(jié) 構(gòu)元件可以形成規(guī)則或不規(guī)則屏。實(shí)例為典型點(diǎn)屏或隨機(jī)屏，例如調(diào)頻屏。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用激光在模內(nèi)刻出平均深度為50-250 μ m且中心 間距為50-250 μ m的阱。例如，可以雕刻模使得在模表面具有直徑為10-500 μ m的阱。在模表面的直徑優(yōu) 選20-250 μ m,更優(yōu)選30-150 μ m。阱間距例如可以為10-500 μ m,優(yōu)選20-200 μ m,更優(yōu)選 至多80 μ m。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，模優(yōu)選具有表面細(xì)微結(jié)構(gòu)以及表面粗糙結(jié)構(gòu)。粗糙 結(jié)構(gòu)和細(xì)微結(jié)構(gòu)都可以通過(guò)激光雕刻產(chǎn)生。細(xì)微結(jié)構(gòu)例如可以為糙度幅度為1-30 μ m且 糙度頻率為0. 5-30 μ m的微糙度。微糙度的尺寸優(yōu)選為1-20 μ m,更優(yōu)選2-15 μ m,更優(yōu)選 3-10 μ m0IR激光器尤其適用于激光雕刻。然而，也可以使用具有較短波長(zhǎng)的激光器，條件是用雙頻(532nm)或三頻(355nm)Nd-YAG激光器，或受激 準(zhǔn)分子激光器(例如248nm)。激光雕刻操作可以例如使用波長(zhǎng)為10640nm的CO2激光器。 特別優(yōu)選使用波長(zhǎng)為600-2000nm的激光器。例如可以使用Nd-YAG激光器(1064nm)、IR 二 極管激光器或固態(tài)激光器。特別優(yōu)選Nd-YAG激光器。待雕刻圖像信息直接由設(shè)計(jì)計(jì)算機(jī) 系統(tǒng)轉(zhuǎn)移至激光儀器上。激光器可以連續(xù)或以脈沖模式操作。所得模通?？梢灾苯由a(chǎn)使用。需要的話(huà)，所得?？梢粤硗馇鍧崱４饲鍧嵅襟E從 表面除去松動(dòng)但可能仍未完全分離的層組分。通常，用水、水/表面活性劑、醇或惰性有機(jī) 清潔劑(優(yōu)選低溶脹)簡(jiǎn)單處理就足夠。在另一步驟中，將聚氨酯的含水配制劑施用至模上。該施用優(yōu)選通過(guò)噴霧進(jìn)行。當(dāng) 施用聚氨酯配制劑時(shí)，該模應(yīng)已加熱至例如至少80°c，優(yōu)選至少90°C的溫度。來(lái)自聚氨酯 含水配制劑的水蒸發(fā)并在固化聚氨酯層中形成毛細(xì)管。含水就聚氨酯分散體而言應(yīng)理解為意指聚氨酯分散體包含水，但基于分散體少于 5重量％，優(yōu)選少于重量的有機(jī)溶劑。特別優(yōu)選不存在可檢測(cè)揮發(fā)性有機(jī)溶劑。揮發(fā)性 有機(jī)溶劑在本文中指沸點(diǎn)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下至多200°C的這類(lèi)有機(jī)溶劑。聚氨酯水分散體可以具有的固體含量為5-60重量％，優(yōu)選10-50重量％，更優(yōu)選 25-45 重量 ％。聚氨酯(PU)為常識(shí)，可商購(gòu)且通常包含較高分子量多羥基化合物(例如聚碳酸 酯、聚酯或聚醚片段)的軟相和由低分子量擴(kuò)鏈劑和二 _或多異氰酸酯形成的氨基甲酸酯 硬相。制備聚氨酯(PU)的方法為常識(shí)。通常，聚氨酯(PU)通過(guò)(a)異氰酸酯，優(yōu)選二異 氰酸酯與(b)通常分子量(Mw)為500-1000g/mol，優(yōu)選500-5000g/mol，更優(yōu)選800-3000g/ mol的異氰酸酯反應(yīng)性化合物和(c)分子量為50-499g/mol的擴(kuò)鏈劑合適的話(huà)在(d)催化 劑和/或(e)常規(guī)添加劑材料存在下的反應(yīng)而制備。下文中將通過(guò)舉例描述制備優(yōu)選聚氨酯(PU)的起始組分和方法?，F(xiàn)在將通過(guò)舉 例描述常用于制備聚氨酯(PU)的組分(a)、(b)、(c)以及合適的話(huà)(d)和/或(e)。作為異氰酸酯(a)，可以使用常知的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族異氰酸酯，例 如三、四、五、六、七和/或八亞甲基二異氰酸酯，2-甲基五亞甲基-1，5-二異氰酸酯，2-乙 基亞丁基-1，4- 二異氰酸酯，五亞甲基-1，5- 二異氰酸酯，亞丁基-1，4- 二異氰酸酯，1-異 氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，1， 4-和/或1，3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，1-甲基-2， 4-和/或_2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯和/或4，4’ _、2，4’ -和2，2’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸 酯，2，2，_、2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，1，5-萘二異氰酸酯(NDI)， 2，4_和/或2，6_甲苯二異氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯，3，3’ - 二甲基聯(lián)苯二異 氰酸酯，1，2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或苯二異氰酸酯。優(yōu)選使用4，4’-MDI。還優(yōu)選脂 族二異氰酸酯，尤其是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，特別優(yōu)選芳族二異氰酸酯如2，2’ _、2， 4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)及上述異構(gòu)體的混合物。作為異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)，可以使用常知的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，實(shí)例 為聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇，其通常也概括在術(shù)語(yǔ)“多元醇”下，分子量(Mw)為 500-8000g/mol,優(yōu)選600-6000g/mol，尤其是800-3000g/mol，且優(yōu)選平均官能度對(duì)異氰酸
10酯而言為1. 8-2. 3，優(yōu)選1. 9-2. 2，尤其是2。優(yōu)選使用聚醚多元醇，例如基于常知起始物質(zhì) 和常規(guī)氧化烯(例如氧化乙烯、1，2_氧化丙烯和/或1，2_氧化丁烯)的那些，優(yōu)選基于聚 氧四亞甲基(聚THF)、1，2-氧化丙烯和氧化乙烯的聚醚醇。聚醚醇的優(yōu)點(diǎn)在于比聚酯醇具 有更高的水解穩(wěn)定性，且優(yōu)選用作組分(b)，尤其用于制備軟聚氨酯(PUl)。作為聚碳酸酯二醇，尤其可以提及脂族聚碳酸酯二醇，例如1，4_ 丁二醇聚碳酸酯 和1，6_己二醇聚碳酸酯。作為聚酯二醇，可以提及可通過(guò)至少一種伯二醇，優(yōu)選至少一種脂族伯二醇如乙 二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇或更優(yōu)選1，4_ 二羥基甲基環(huán)己烷(作為異構(gòu)體 混合物)或至少兩種上述二醇的混合物與至少一種，優(yōu)選至少兩種二羧酸或其酸酐的縮聚 得到的那些。優(yōu)選的二羧酸為脂族二羧酸如己二酸、戊二酸、丁二酸和芳族二羧酸如鄰苯二 甲酸以及尤其是間苯二甲酸。聚醚醇優(yōu)選通過(guò)在高活性催化劑存在下將氧化烯，尤其是氧化乙烯、氧化丙烯及 其混合物加成至二醇(如乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇)上 或加成至三醇(如甘油)上而制備。這類(lèi)高活性催化劑例如有氫氧化銫和雙金屬氰化物催 化劑(還已知作為DMC催化劑)。六氰鈷酸鋅為常用的DMC催化劑。DMC催化劑可在反應(yīng) 后留在聚醚醇中，但優(yōu)選除去，例如通過(guò)沉降或過(guò)濾除去?？梢允褂酶鞣N多元醇的混合物替代僅一種多元醇。為了提高分散性，異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)還可以包含一定比例的一種或多種 具有羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)(b’)的二醇或二胺，尤其是1，1-二羥甲基丁酸、1，1-二羥甲基 丙酸或下式酸的堿金屬或銨鹽。
O
H2N. ^^ jk
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H有用的擴(kuò)鏈劑(c)包括分子量為50-499g/mol且具有至少兩個(gè)官能基團(tuán)的常知脂 族、芳脂族、芳族和/或脂環(huán)族化合物，優(yōu)選每分子恰好具有兩個(gè)官能基團(tuán)的化合物，實(shí)例 為亞烷基中具有2-10個(gè)碳原子的二胺和/或鏈烷二醇，尤其是1，3_丙二醇、1，4- 丁二醇、 1,6-己二醇和/或每分子具有3-8個(gè)碳原子的二、三、四、五、六、七、八、九和/或十亞烷基 二醇，優(yōu)選對(duì)應(yīng)的低聚和/或聚丙二醇，也可以使用擴(kuò)鏈劑(c)的混合物。特別優(yōu)選組分(a)-(c)包含二官能化合物，即二異氰酸酯(a)，二官能多元醇，優(yōu) 選聚醚醇(b)和二官能擴(kuò)鏈劑，優(yōu)選二醇。尤其加速二異氰酸酯(a)的NCO基團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元組分(b)和(c)的羥基之間反應(yīng) 的可用催化劑⑷為常規(guī)叔胺，例如三乙基胺、二甲基環(huán)己基胺、N-甲基嗎啉、N，N’ - 二甲 基哌嗪、2-( 二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮雜雙環(huán)[2，2，2]辛烷(DABCO)及類(lèi)似叔胺，以及 尤其是有機(jī)金屬化合物如鈦酸酯，鐵化合物如乙酰丙酮鐵(III)，錫化合物如二乙酸錫、二 辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的錫二烷基鹽如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等。催 化劑的用量通常為0. 0001-0. 1重量份/100重量份組分(b)。除了催化劑(d)，還可以將助劑和/或添加劑(e)加入組分(a)-(c)中。這里例 如可以提及發(fā)泡劑、防結(jié)塊劑、表面活性劑、填料(例如基于納米顆粒的填料，尤其是基于CaCO3的填料)、成核劑、助流劑、燃料和顏料、抗氧化劑(例如抗水解、光、熱或脫色)、無(wú)機(jī) 和/或有機(jī)填料、增強(qiáng)劑和增塑劑、金屬鈍化劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分(e)還包括水 解穩(wěn)定劑如聚合的低分子量碳二亞胺。軟聚氨酯優(yōu)選基于所軟聚氨酯的總重量以0. 1-5重 量％的量包含三唑和/或三唑衍生物和抗氧化劑。有用的抗氧化劑通常為在要保護(hù)的塑料 材料中抑制或防止不想要氧化過(guò)程的物質(zhì)。通常，抗氧化劑可商購(gòu)?？寡趸瘎┑膶?shí)例為空 間受阻酚、芳胺、協(xié)同增效劑、三價(jià)磷的有機(jī)磷化合物和受阻胺光穩(wěn)定劑。空間受阻酚的實(shí) 例參見(jiàn) Plastics AdditiveHandbook (塑料添加劑手冊(cè))，第 5 版，H. Zweifel 等人，Hanser Publisher, Munich，2001 ([1])，第 98-107 頁(yè)及第 116-121 頁(yè)。芳胺的實(shí)例參見(jiàn)[1]，第 107-108頁(yè)。協(xié)同增效劑的實(shí)例參見(jiàn)[1]，第104-105頁(yè)及第112-113頁(yè)。亞磷酸酯的實(shí)例 參見(jiàn)[1]，第109-112頁(yè)。受阻胺光穩(wěn)定劑的實(shí)例參見(jiàn)[1]，第123-136頁(yè)。酚類(lèi)抗氧化劑 優(yōu)選以抗氧化劑混合物使用。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗氧化劑，尤其是酚類(lèi)抗氧化劑的摩爾 質(zhì)量大約350g/mol，更優(yōu)選大于700g/mol，且最大摩爾質(zhì)量(Mw)不超過(guò)lOOOOg/mol，優(yōu)選 至多不超過(guò)3000g/mol。它們還優(yōu)選具有不超過(guò)180°C的沸點(diǎn)。進(jìn)一步優(yōu)選使用非晶態(tài)或 液態(tài)的抗氧化劑。兩種或更多種抗氧化劑的混合物同樣可用作組分(e)。除了所述組分(a)、(b)和(C)及合適的話(huà)(d)和(e)夕卜，還可以使用常規(guī)分子量 為31-3000g/mol的鏈調(diào)節(jié)劑(鏈終止劑)。這類(lèi)鏈調(diào)節(jié)劑為僅具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官 能基團(tuán)的化合物，實(shí)例為單官能醇、單官能胺和/或單官能多元醇。這類(lèi)鏈調(diào)節(jié)劑可以調(diào)節(jié) 流動(dòng)行為，尤其在軟聚氨酯情況下，可以調(diào)節(jié)至特定值。鏈調(diào)節(jié)劑通?？梢曰?00重量份 組分(b)以0-5重量份，優(yōu)選0. 1-1重量份的量使用且定義在組分(c)的范圍內(nèi)。除了所述組分(a)、(b)和(C)及合適的話(huà)(d)和(e)夕卜，還可以在聚氨酯形成反 應(yīng)接近結(jié)束時(shí)使用具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能基團(tuán)的交聯(lián)劑，例如水合胼。為了調(diào)整聚氨酯(PU)的硬度，組分(b)和(C)可在較寬摩爾比范圍內(nèi)選擇?？捎?的是組分(b)與全部擴(kuò)鏈劑(c)的摩爾比在10 1至1 1，尤其是1 1至1 4，軟聚 氨酯的硬度隨著(c)含量的增加而增長(zhǎng)。生產(chǎn)聚氨酯(PU)的反應(yīng)可以在0.8-1. 4 1，優(yōu) 選0.9-1. 2 1，更優(yōu)選1.05-1. 2 1的指標(biāo)下進(jìn)行。該指標(biāo)由反應(yīng)中所用組分(a)的所 有異氰酸酯基團(tuán)與組分(b)及合適的話(huà)(c)及合適的話(huà)單官能異氰酸酯反應(yīng)性組分如鏈終 止劑如一元醇的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)(即活性氫)的比例定義。聚氨酯(PU)可通過(guò)常規(guī)方法以連續(xù)方式例如通過(guò)一鍋法或預(yù)聚物法制備，或通 過(guò)常規(guī)預(yù)聚物操作分批制備。在這些方法中，反應(yīng)物組分(a)、(b)、(c)及合適的話(huà)(d)和 /或(e)可依次或同時(shí)混合且反應(yīng)立即隨之發(fā)生。聚氨酯(PU)可通過(guò)常規(guī)方式分散在水中，例如通過(guò)將聚氨酯(PU)溶解在丙酮中 或作為在丙酮中的溶液制備，將該溶液與水混合并隨后例如通過(guò)蒸餾除去丙酮。在一個(gè)方 案中，聚氨酯(Pu)作為在N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮中的溶液制備，與水混合并 除去N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的水分散體包含兩種不同聚氨酯_聚氨酯 (PUl)和聚氨酯(PU2)，其中聚氨酯(PUl)為如上述聚氨酯(PU)構(gòu)建的所謂軟聚氨酯，以及 至少一種硬聚氨酯(PU2)。硬聚氨酯(PU2)原則可類(lèi)似于軟聚氨酯(PUl)制備，但使用其它異氰酸酯反應(yīng)性 化合物(b)或其它異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)的混合物，在本文中也稱(chēng)為異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b2)或簡(jiǎn)稱(chēng)化合物(b2)?；衔?b2)的實(shí)例尤其為彼此混合或與聚乙二醇混合的1，4- 丁二醇、1，6-己二
醇和新戊二醇。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，二異氰酸酯(a)和聚氨酯(PU2)各自為二異氰酸酯 的混合物，例如HDI和IPDI的混合物，制備硬聚氨酯(PU2)比制備軟聚氨酯(PUl)選擇更 大比例的IPDI。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯(PU2)具有60以上且不超過(guò)100的Shore A 硬度，Shore A硬度根據(jù)德國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN 53505在3s后測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯(PU2)的平均粒徑為100-300nm，優(yōu)選 120-150nm，通過(guò)激光散射測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，軟聚氨酯(PUl)的平均粒徑為100-300nm，優(yōu)選 120-150nm，通過(guò)激光散射測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，軟聚氨酯(PU2)的平均粒徑為100-300nm，優(yōu)選 120-150nm，通過(guò)激光散射測(cè)定。聚氨酯水分散體可以進(jìn)一步包含至少一種固化劑，也可以稱(chēng)為交聯(lián)劑?？捎米鞴?化劑的化合物能夠例如基于熱活化而一起交聯(lián)多個(gè)聚氨酯分子。特別合適的是基于三聚二 異氰酸酯，尤其是基于脂族二異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯的交聯(lián)劑。非常特別優(yōu)選式 Ia或Ib的交聯(lián)劑，本文中也簡(jiǎn)稱(chēng)為化合物(V)，
權(quán)利要求
一種包含如下組分的多層復(fù)合材料(A)塑料或金屬箔，(B)任選至少一層粘合層，和(C)聚氨酯層，其具有穿過(guò)聚氨酯層整個(gè)厚度的毛細(xì)管。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的多層復(fù)合材料，其中所述塑料箔(A)選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚 酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯或聚苯乙烯的自撐膜/片。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層復(fù)合材料，其中所述粘合層(B)包含固化有機(jī)粘合劑層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料，其中所述聚氨酯層(C)具有圖案。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料，其中所述聚氨酯層(C)具有絲絨狀外觀。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料，其中所述粘合層(B)包含間斷的固化 有機(jī)粘合劑層。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料，其額外包含至少一層設(shè)置在塑料或金 屬箔(A)和粘合層(B)之間、粘合層(B)和聚氨酯層(C)之間或兩層粘合層(B)之間的中 間層(D)，其中中間層⑶選自織物、氈材、皮革和開(kāi)孔泡沫。
8. —種生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料的方法，其包括借助模形成聚 氨酯層(C)，將至少一種有機(jī)粘合劑均勻或部分地施用至塑料膜或金屬箔(A)和/或聚氨酯 層(C)上并隨后將聚氨酯層(C)逐點(diǎn)、逐條或逐面粘合至塑料膜或金屬箔(A)上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述塑料箔(A)選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚 碳酸酯、聚氯乙烯或聚苯乙烯的自撐膜/片。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中所述聚氨酯層(C)借助聚硅氧烷模形成。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚硅氧烷模包括借助激光雕刻結(jié)構(gòu) 化的聚硅氧烷模。
12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述模通過(guò)使用激光在模內(nèi)刻出平均深 度為50-250 μ m且中心間距為50-250 μ m的阱而結(jié)構(gòu)化。
13.根據(jù)權(quán)利要求8-12中任一項(xiàng)的方法，其中在所述塑料膜或金屬箔(A)和所述粘合 層(B)之間、所述粘合層(B)和聚氨酯層(C)之間或兩層粘合層(B)之間設(shè)置中間層(D)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料作為包裝材料的用途。
15.一種由根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料構(gòu)成或使用所述多層復(fù)合材料 獲得的包裝材料。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料作為裝飾材料的用途。
17.一種由根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的多層復(fù)合材料構(gòu)成或使用所述多層復(fù)合材料 獲得的裝飾材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含如下組分的多層復(fù)合材料(A)塑料或金屬箔，(B)任選至少一層粘合層，和(C)聚氨酯層，其具有穿過(guò)聚氨酯層整個(gè)厚度的毛細(xì)管。
文檔編號(hào)B32B27/36GK101959681SQ200980106864
公開(kāi)日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月27日
發(fā)明者C·約基施, J·韋澤爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司