BF-3B、 活性黃BF-3R、活性黑EF。將未改性純棉織物置于染色機中，在室溫下加入軟水，浴比控制在 1:10，然后依次加入1%(〇.*.門活性染料和30肖/1硫酸鋼(分2次加入，之間相隔10111111)進行 溶解，Wl.5°C/min的升溫速率升至染色溫度60°C，然后分2次加堿，之間相隔15min，保持碳 酸鋼總量為lOg/L，恒溫染色45min，染色結(jié)束后排放染色殘液，織物經(jīng)40°C熱水洗，95°C高 效皂洗劑皂洗15min，60°C熱水洗，水洗，烘干，得到無鹽低堿染色織物。具體工藝如下所示：
[0106] 常規(guī)純棉織物染色工藝： 活用染料I%(o.w.f). 元明粉（硫酸納）30g/L
[0107] lOg/L 染色溫度 加'C 染色時間 45 min 浴比 1:10。
[010引效果對照：
[0109] 將實施例19中采用無鹽低堿染色工藝染色的改性純棉織物，與對比例1中采用常 規(guī)染色工藝染色的未改性純棉織物的各項性能進行對比，測試性能主要包括K/S值，干濕摩 擦牢度，耐洗色牢度，其中K/S采用化tacoloreOO測色配色儀進行測試，平行測試4次取平均 值，摩擦牢度按照GB/T3920-2008進行檢測，耐洗色牢度按照GB/T3921-2008A(1)進行測 試。
[0110] 表5、本發(fā)明與對比例1的染后織物各項性能對比：
[0111]
[0112] 注:色差分析W對比例I測試結(jié)果作為標準樣，實施例19為批次樣。
[0113] 結(jié)論及分析：由表5所示的對比例1和實施例19比較可知，經(jīng)反應(yīng)性殼寡糖衍生物 改性后的纖維素纖維織物用活性染料進行染色時可實現(xiàn)無鹽低堿染色，染后廢液中的COD 與BOD大幅降低，織物的表觀色深K/S值明顯高于未改性纖維素纖維織物，而且由于染色過 程中添加的堿量極少，故活性染料的水解也相應(yīng)的降低了，使活性染料的利用率和固色率 大幅提升，提升了織物的各項色牢度。
[0114] W上述依據(jù)本發(fā)明的理想實施例為啟示，通過上述的說明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完 全可W在不偏離本項發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進行多樣的變更W及修改。本項發(fā)明的技術(shù) 性范圍并不局限于說明書上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán)利要求范圍來確定其技術(shù)性范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在于，包括以下工藝步驟： (1)殼寡糖的制備： 將殼聚糖用乙酸溶液完全溶解后，加入催化劑Mn02/Cu0，震蕩5min~15min，緩慢加入30% 過氧化氫，控制恒溫40~80°C在搖床水浴中進行降解反應(yīng)2~6h后，調(diào)節(jié)降解液pH值至中性， 脫除降解產(chǎn)物中的金屬離子，真空旋蒸濃縮，用無水乙醇醇沉，離心分離出殼寡糖沉淀物， 再經(jīng)真空干燥后研成粉末待用； (2 )反應(yīng)性殼寡糖衍生物的制備： (a)HTCC的合成:將步驟(1)制得的殼寡糖與2,3_環(huán)氧丙基三甲基氯化銨依次溶于蒸餾 水中置于四口燒瓶內(nèi)，在80~90°C攪拌反應(yīng)10~12h，冷卻，洗滌，最后真空抽濾得白色固體 產(chǎn)物HTCC待用； (b) 反應(yīng)性殼寡糖衍生物的合成:將HTCC、丙烯酸羥基酯、阻聚劑及NH4C1依次加入水中 溶解;在105°C~160°C下反應(yīng)10~60min;反應(yīng)結(jié)束后加入乙醇、丙酮并攪拌使其析出沉淀，再 將該產(chǎn)物用體積比為0.4~3:1的乙醇-丙酮溶液徹底沖洗，經(jīng)抽濾和干燥，得到反應(yīng)性殼寡 糖衍生物； (3)纖維素纖維的反應(yīng)性殼寡糖衍生物改性： 將步驟(2)制備的反應(yīng)性殼寡糖衍生物與NaHC03配制成改性整理液，其中反應(yīng)性殼寡糖 衍生物濃度為3g/L~5g/L，NaHC03濃度為15g/L~20g/L，將纖維素纖維織物浸乳改性整理液， 采用二浸二乳，乳液率為60%~80%，在60°080°C烘干后，再在120~130°C焙烘2min~3min，然 后水洗中和，使布面呈中性，烘干。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(1)中：所述的殼聚糖分子量16萬左右，脫乙酰度>95%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟（1)的降解反應(yīng)中：殼聚糖質(zhì)量濃度分數(shù)為2%~5%，催化劑Mn02/Cu0質(zhì)量濃度分數(shù)為 0.5%~2%，摩爾比Mn02/Cu0為1:1~3，30%過氧化氫質(zhì)量濃度分數(shù)為2%~6%，乙酸質(zhì)量濃度分數(shù) 為2%~6%，余量為水。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(1)制備的殼寡糖的聚合度為1~13,分子量集中在100~2000之間。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(1)中：真空旋蒸濃縮后，用三倍體積的無水乙醇醇沉。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(2)中的HTCC的合成:殼寡糖的質(zhì)量百分濃度為10%~60%，殼寡糖與2，3-環(huán)氧丙基三 甲基氯化銨的摩爾比為1:1~5,所述HTCC的最終取代度為80%~89%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(2)中的反應(yīng)性殼寡糖衍生物的合成:丙烯酸羥基酯的質(zhì)量百分濃度為10%~85%;阻 聚劑的質(zhì)量百分濃度為0.001%~〇.〇85%;HTCC與丙烯酸羥基酯的摩爾比為1:1~5;HTCC與氯 化銨的摩爾比為1:0.2~4。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(2)中的反應(yīng)性殼寡糖衍生物的合成:所述的丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥乙酯，可以 保證其接枝到HTCC上后仍有較好的水溶性，其與HTCC的摩爾比為4:1;所述的阻聚劑為4-甲 氧基苯酚，可以在接枝反應(yīng)進行時防止丙烯酸羥基酯中的烯鍵發(fā)生反應(yīng)，其質(zhì)量占丙烯酸 乙酯質(zhì)量的0.015%;所述氯化銨作為接枝反應(yīng)的催化劑，其與HTCC的摩爾比為3:1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法，其特征在 于:步驟(3)中：所述的纖維素纖維織物為棉、麻、粘膠、莫代爾、天絲中的一種或者幾種纖維 的混紡或交織織物，纖維素纖維織物在浸乳改性整理液前，先進行堿預(yù)處理。10. -種權(quán)利要求1~9之一所述方法改性后的無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的染色 工藝，其特征在于，包括以下步驟:將改性后的纖維素纖維織物，置于染色機中進行活性染 料染色，浴比控制在1:6~1:10,然后依次加入活性染料和純堿進行溶解，升溫速率以1°C/ min~2°C/min升至染色溫度40°C~60°C，恒溫染色30min~60min，染色結(jié)束后排放染色殘液， 織物經(jīng)40°C~60°C熱水洗，皂洗，水洗，烘干，得到無鹽低堿染色織物； 所述的活性染料為鹵代均三嗪型、乙烯砜型單活性基染料或者活性基染料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無鹽低堿深染型纖維素纖維織物的改性方法及其染色工藝，其特征在于：包括以下步驟：（1）殼寡糖的制備；（2）反應(yīng)性殼寡糖衍生物的制備；（3）纖維素纖維的反應(yīng)性殼寡糖衍生物改性；前述改性后的纖維素纖維織物，再置于染色機中進行活性染料染色，得到無鹽低堿染色織物；上述采用反應(yīng)性殼寡糖衍生物對纖維素纖維改性的方法及其染色工藝，可以顯著提高殼寡糖與纖維素纖維之間的結(jié)合牢度，得到的殼寡糖改性纖維素纖維織物對活性染料的吸附能力顯著增強，實現(xiàn)纖維素纖維織物在無鹽低堿條件下染色，并達到一定的深染效果，提高染色牢度，解決無鹽低堿染色過程中色花、環(huán)染、色淀及染深性差的問題以及高分量殼聚糖處理織物后織物表面板結(jié)、僵硬、化纖化等劣勢，同時通過優(yōu)化染色工藝來獲得最佳的染色效果。
【IPC分類】D06P1/38, D06P1/48, D06P1/44, D06M15/03, D06P1/00, D06M11/76, D06P3/66, C08B37/08
【公開號】CN105442353
【申請?zhí)枴緾N201511002434
【發(fā)明人】蔣鑫, 李淑莉, 朱俊偉
【申請人】中國紡織科學研究院江南分院, 紹興中紡院江南分院有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年12月28日