專(zhuān)利名稱(chēng)：胺化纖維素/聚酯混紡織物的纖維反應(yīng)性分散染料染色法的制作方法
為了獲得令人滿(mǎn)意的染色結(jié)果，在現(xiàn)有技術(shù)情況下用反應(yīng)性染料對(duì)棉織品染色需要用于固色的堿給予劑以及用來(lái)提高染料吸收率的電解質(zhì)。而對(duì)聚酯可用分散染料在高溫下進(jìn)行染色，當(dāng)然這些分散染料在堿性條件下是化學(xué)穩(wěn)定的。
DE—A—3906724說(shuō)明了被染織物的一種染色法，這種方法的被染織物被含有一種染料的超臨界流體相碰或流過(guò)。視這種流體和被染物的性質(zhì)而定，不僅可使用分散染料，而且可使用陰離子染料。對(duì)棉織品的染色，按此方法用反應(yīng)性染料原則上也是可能的，但此外還需要堿性助劑，為的是使反應(yīng)性染料以共價(jià)鍵和被染物結(jié)合，借此達(dá)到對(duì)染色牢度水平的目前要求。
而DE—A—4230325卻證明，按以前所引用的方法只能不令人滿(mǎn)意地將纖維素纖維織物染色，在許多情況下甚至只能染成被污染的織物。這個(gè)問(wèn)題可用這樣的方式解決首先用一種促進(jìn)染料吸收的促進(jìn)劑特此織物進(jìn)行預(yù)處理。關(guān)于一種經(jīng)過(guò)如此染色的織物的不褪色特性是沒(méi)什么說(shuō)的，但耐洗牢度和耐摩擦牢度都在對(duì)反應(yīng)性染料要求的水平以下。
因此需要一方法，亦即用一種染料而且單浴將紡織纖維，優(yōu)選將同時(shí)含有α，β—葡萄糖基體和聚酯基體的紡織纖維進(jìn)行染色而不產(chǎn)生染色廢水的方法。
和本發(fā)明一起發(fā)現(xiàn)，如果使用首先通過(guò)含氨基基團(tuán)的化合物改性的纖維素纖維織物或混紡纖維織物，而且如果在超臨界的CO2中實(shí)施染色過(guò)程，則用纖維反應(yīng)性染料，不用堿性作用劑意外地獲得了均勻而著色強(qiáng)的染色，這些染色具有很好的耐穿著牢度，尤其具有耐洗牢度和耐摩擦牢度。
本發(fā)明的對(duì)象是纖維織物的一種染色方法，這些纖維織物是由纖維素纖維或由纖維素纖維和聚酯纖維的混紡物組成的，這種染色方法的特征在于先用一種或多種含氨基基團(tuán)的化合物將纖維織物改性，緊接著用一種纖維反應(yīng)性分散染料在超臨界的CO2中將這種改性的纖維織物進(jìn)行染色。
纖維反應(yīng)性分散染料由于其化學(xué)結(jié)構(gòu)不僅能與棉織物而且能與聚酯纖維織物在相應(yīng)的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。纖維反應(yīng)性分散染料是這樣一些染料，它們除纖維反應(yīng)性基團(tuán)以外不含引起水溶性的基團(tuán)，而且纖維反應(yīng)性基團(tuán)本身不是引起水溶性的基團(tuán)或不具有引起水溶性的基團(tuán)。
本發(fā)明使用的這些染料例如在US—PS3974160、CH—A—564515中以及在日本專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)JP—3—247,665、JP92/059,347、JP91/035,341、JP91/032,585和JP91/032,587中都有說(shuō)明。在這些說(shuō)明書(shū)中提到的水溶性分散染料含有所謂的纖維反應(yīng)性基。
纖維反應(yīng)性一般是指這樣一些分子部份，這些分子部份可與羥基基團(tuán)，例如纖維素的羥基基團(tuán)，或與氨基基團(tuán)和硫羥基團(tuán)，例如羊毛和蠶絲的氨基基團(tuán)和硫羥基團(tuán)，與合成聚合物如聚酰胺的相應(yīng)基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)，或者也可與胺化的纖維素進(jìn)行反應(yīng)并能形成一個(gè)共價(jià)化學(xué)鍵。
可考慮用于纖維材料改性的含氨基基團(tuán)的化合物在EP—A—0546476、EP—A—0580091、EP—A—0268597、E—A—為151370中和在日本專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)Hei—5—5279中有說(shuō)明并構(gòu)成本發(fā)明的公開(kāi)的一部分。此外，這樣一些化合物也適用于預(yù)處理，它們例如在DE—A—2930738中是被作為后處理劑說(shuō)明的。
可優(yōu)選用于纖維材料改性的化合物是例如在EP—A—0580091中所述的符合通式(1)的化合物 在此通式(1)中RA為氫或C1—C3—烷基，該烷基可被羥基或被式(2)或(3)所示的一個(gè)基團(tuán)取代 (2)(3)
在此式(2)或(3)所示的基團(tuán)中R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基，R3為氫、甲基或乙基或R1和R2與氮原子一起表示由一個(gè)C5—C8—亞烷基或由兩個(gè)C1—C4—亞烷基和一個(gè)氧原子或一個(gè)式—NH—的氨基基團(tuán)組成的一個(gè)飽和的雜環(huán)基，例如N—哌嗪基、N—哌啶基或N—嗎啉基，Z(—)表示一個(gè)陰離子，例如氯化物陰離子、硫酸氫鹽陰離子或硫酸鹽陰離子；RB具有對(duì)RA所述意義的一種意義；W為一個(gè)直接鍵或式—CHRc—的一個(gè)基團(tuán)，在這個(gè)基團(tuán)中Rc具有對(duì)RA所述的意義的一種意義；X為—O—或—NH—。
RA、RB和RC基中只有一個(gè)基表示具有式(2)或(3)的一個(gè)基團(tuán)的一個(gè)烷基是優(yōu)選的。
本發(fā)明可使用的這樣一些雜環(huán)脂族化合物有例如2—氧代—1，3—噁唑烷、4—氨基乙基—2—氧代—1，3—噁唑烷、5—氨基乙基—2—氧代—1，3—噁唑烷、4—(三甲銨—甲基)—2—氧代—1，3—噁唑烷氯化物、5—(三甲銨—甲基)—2—氧代—1，3—噁唑烷氯化物和1—(三甲銨—甲基)—碳酸亞乙酯氯化物。
可按照如文獻(xiàn)中有很多說(shuō)明的已知工藝方法制備本發(fā)明可用的化合物(見(jiàn)Houben—Weyl，Methoden der Organischen Chemie(有機(jī)化學(xué)方法)，第4版，E4卷，82～88頁(yè)和第192頁(yè))，例如通過(guò)在側(cè)鏈上具有一個(gè)含氮的內(nèi)在官能基的一種鏈烷二醇與光氣在水溶液中，在PH值為7～9的條件下的反應(yīng)來(lái)制備雜環(huán)脂族碳酸酯或者例如通過(guò)氨基鏈烷醇與光氣在水溶液中反應(yīng)成為雜環(huán)脂族氨基甲酸化合物(2—氧代—1，3—噁唑烷)。
本發(fā)明可用的含氨基基團(tuán)的和含酯基團(tuán)的脂族化合物例如在EP—A—0546476中所述的符合通式(Ia)和(Ib)的這些化合物 在此通式(Ia)和(Ib)中ER為一個(gè)酯基團(tuán)；A和N與1個(gè)C1—C4—亞烷基基團(tuán)或2個(gè)C1—C4—亞烷基基團(tuán)一起組成一個(gè)雜環(huán)的環(huán)二價(jià)基，優(yōu)選為5或6環(huán)節(jié)雜環(huán)的環(huán)二價(jià)基，例如哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)的二價(jià)基，其中A為一個(gè)氧原子或通式(a)、(b)或(c)所示的一個(gè)基團(tuán) (a) (b) (c)在此通式(a)、(b)或(c)中R為一個(gè)氫原子或一個(gè)氨基基團(tuán)或者表示一個(gè)C1—C6—烷基，優(yōu)選表示C1—C4—烷基，這個(gè)烷基可被來(lái)自氨基、磺基、羥基、硫酸根合基和羧基這些基團(tuán)中的1個(gè)或2個(gè)取代基取代，或者R為一個(gè)C3—C8—烷基，優(yōu)選為C3—C5—烷基，這個(gè)烷基是被選自—O—和—NH—基中的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的，而且可被一個(gè)氨基—、磺基—、羥基—、硫酸根合基—或羧基基團(tuán)取代，R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基和Z(—)表示一個(gè)陰離子，例如氯化物陰離子、硫酸氫鹽陰離子或硫酸鹽陰離子；B為式H2N—的氨基基團(tuán)或通式(d)或(c)所示的一個(gè)氨基基團(tuán)或銨基團(tuán) (d) (e)
在通式(d)和(e)中R1、R2和Z(—)具有上述的一種意義，R3為甲基或乙基，R4表示氫、甲基或乙基；P為1或2，優(yōu)選為1；alkylen為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C6—亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C2—C4—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)可被1個(gè)或2個(gè)羥基取代，或者alkylen為一個(gè)直鏈的或分支的，優(yōu)選為直鏈的C3—C8—亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C3—C5—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被選自—O—和—NH—的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的；alk為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C6—亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選為C2—C4—亞烷基基團(tuán)，或alk為一個(gè)直鏈的或分支的，優(yōu)選為直鏈的C3—C8—亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C3—C5—亞烷基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被選自—O—和—NH—的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的，和alk優(yōu)選為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C6—亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C2—C4—亞烷基基團(tuán)；m為1或2，優(yōu)選為1；n為1至4的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選為1或2；氨基—、羥基—和酯基團(tuán)不僅可結(jié)合在這個(gè)亞烷基基團(tuán)的一個(gè)伯碳原子和仲碳原子上，而且可結(jié)合在叔碳原子上。
本發(fā)明可用的含酯基團(tuán)和含氨基基的這樣一些化合物例如有N—(β—硫酸根合乙基)—哌嗪、N—(β—硫酸根合乙基)—哌嗪硫酸鹽、N—[β—(β’—硫酸根合乙氧基)—乙基]—哌嗪、N—(γ—硫酸根合—β—羥基—丙基)—哌啶、N—(γ—硫酸根合—β—羥基—丙基)—吡咯烷、N—(β—硫酸根合乙基)—哌啶、3—硫酸根合—2—羥基—1—(三甲胺)—丙烷的鹽如3—硫酸根合—2—羥基)—1—(三甲銨)—丙烷—硫酸鹽、2—硫酸根合—3—羥基—1氨基—丙烷、3—硫酸根合—2—羥基—1—氨基—丙烷、1—硫酸根合—3—羥基—2—氨基—丙烷、3—羥基—1—硫酸根合—2—氨基—丙烷、2，3—二硫酸根合—1—氨基—丙烷和1，3—二硫酸根合—2—氨基—丙烷以及這些化合物與代替硫酸根合基團(tuán)的其它酯基團(tuán)的衍生物，例如與磷酸根合一、乙酰氧基—、甲苯磺酰氧基—和3，4，5—三甲基—苯磺酰氧基基團(tuán)的衍生物。
為了制備本發(fā)明可用的化合物，可從含羥基基團(tuán)的相應(yīng)化合物出發(fā)，并用通常的方法使羥基基團(tuán)通過(guò)與酸或與相應(yīng)的?；瘎┓磻?yīng)進(jìn)行酯化，而且如果從具有一個(gè)以上羥基基團(tuán)的含氨基基團(tuán)的化合物出發(fā)，則優(yōu)選只使這些羥基基團(tuán)中的一個(gè)羥基基團(tuán)酯化。這樣一些工藝方法在文獻(xiàn)中是已知的；制備本發(fā)明可用的化合物可類(lèi)似于這樣一些已知的工藝方法進(jìn)行。
對(duì)纖維進(jìn)行改性的方法在上述的專(zhuān)利公開(kāi)說(shuō)明書(shū)中已有說(shuō)明。
本發(fā)明使用的纖維材料所有都是聚合物，這些聚合物含有只是α，β—葡萄糖的或與聚酯纖維混合的基本構(gòu)架。
用到本發(fā)明染色法中的改性紡織纖維材料能以所有的加工狀態(tài)，例如以紗、纖維束、梳條和布匹(織物)的形式存在。
本發(fā)明的在超臨界的二氧化碳中的染色例如以這樣的方式進(jìn)行將改性的紡織材料和固態(tài)的纖維反應(yīng)性分散染料一起加到一個(gè)耐壓的染色設(shè)備中，在CO2壓力下加熱到染色溫度，或者當(dāng)加熱時(shí)，調(diào)節(jié)到所要求的CO2壓力。優(yōu)選以干冰形式將CO2加到染色設(shè)備中或才在可對(duì)比壓力的連接設(shè)備中使CO2再冷凝。在本發(fā)明方法中使用的改性棉纖維的染色溫度在70和200℃之間，優(yōu)選在100和150℃之間，纖維素/聚酯混紡織物的染色溫在120和210℃之間，優(yōu)選在120和150℃之間。
在發(fā)明方法中要使用的壓力必須至少大到使CO2處于超臨界狀態(tài)；此壓力通常在30巴和400巴之間變動(dòng)，優(yōu)選在140巴和250巴之間變動(dòng)。假如纖維素材料的優(yōu)選的染色溫度約為130℃，則壓力約為200巴。
染色的浴比在1∶2至1∶100之間變動(dòng)。到達(dá)染色溫度之后如果由于提高溫度還未達(dá)到所要求的壓力，就調(diào)到所需要的壓力。然后使此溫度和壓力保持恒定一些時(shí)候，例如恒定0.5～60分鐘，而且通過(guò)適當(dāng)措施，例如通過(guò)染液循環(huán)注意強(qiáng)化織物和染液充分混合。染色之后將壓力降低，這或者通過(guò)打開(kāi)閥門(mén)和迅速放出壓力或者分多步來(lái)實(shí)現(xiàn)。
下列實(shí)施例中的“份數(shù)”為計(jì)重份數(shù)。
實(shí)施例1把按照EP—Al—0546476的實(shí)施例19a預(yù)處理過(guò)的5份聚酯/棉混紡織物烘干并且和化學(xué)結(jié)構(gòu)式 所示的0.1份黃色染料及330克固態(tài)CO2一起加在一個(gè)0.5升高壓釜中。關(guān)閉此高壓釜之后將釜中物料加熱到130℃，此時(shí)壓力到達(dá)約225巴。使溫度保持30分鐘以上不變，然后慢慢冷卻，使高壓釜逐步減壓。得到一種著色強(qiáng)的黃色的染色，這種染色具有很好的穿著牢度。
實(shí)施例2把按照EP—A1—0546476的實(shí)施例12a預(yù)處理過(guò)的5份棉織物烘干并且和DE—A—2008811實(shí)施例102的0.1份染料及330克固態(tài)CO2一起加在一個(gè)0.5升高壓釜中。按照此專(zhuān)利申報(bào)的實(shí)施例1的說(shuō)明繼續(xù)處理，得到一種著色強(qiáng)的均勻的黃色的染色，這種染色按現(xiàn)有技術(shù)的在其牢度方面達(dá)到的染色在所有點(diǎn)上都是等值的。
其它實(shí)施例在對(duì)預(yù)處理過(guò)的棉織物或棉混紡織物染色時(shí)，按照實(shí)施例1的說(shuō)明進(jìn)行處理，并且在使用后面所列舉的纖維反應(yīng)性分散染料的情況下按照上面所述的方法染色，得到類(lèi)似良好的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.由纖維素纖維或由纖維素纖維和聚酯纖維的混紡物組成的纖維織物的染色方法，其特征在于先用一種或多種含氨基基團(tuán)的化合物將此纖維織物改性，緊接著用一種纖維反應(yīng)性分散染料在超臨界的CO2中將此種經(jīng)過(guò)改性的纖維織物染色。
2.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于這種含氨基的化合物是式(I)所示的化合物 在式(1)中RA為氫或C1—C3—烷基，該烷基可被羥基或被式(2)或(3)所示的一個(gè)基團(tuán)取代 (2) (3)在此式(2)或(3)中R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基，R3為氫、甲基或乙基，或R1和R2與氮原子一起表示由一個(gè)C5—C8亞烷基或由兩個(gè)C1—C4亞烷基和一個(gè)氧原子或一個(gè)式—NH—的氨基基團(tuán)組成的一個(gè)飽和的雜環(huán)基，優(yōu)選N—哌嗪基、N—哌啶基N—嗎啉基，Z(—)表示一個(gè)陰離子，優(yōu)選氯化物陰離子、硫酸氫鹽陰離子或硫酸鹽陰離子；RB具有對(duì)RA所述的一種意義；W為一個(gè)直接鍵或式—CHRC—的一個(gè)基團(tuán)，在這個(gè)基團(tuán)中，RC具有對(duì)RA所述的一種意義；X為—O—或—NH—。
3.按權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于這種含氨基基團(tuán)的化合物是2—氧代—1，3—噁唑烷、4—氨甲基—2—氧代—1，3—噁唑烷、5—氨甲基—2—氧代—1，3—噁唑烷、4—(三甲銨基—甲基)—2—氧代—1，3—噁唑烷—氯化物、5—(三甲銨基—甲基)—2—氧代—1，3—噁唑烷—氯化物和1—(三甲銨基—甲基)—碳酸亞乙酯—氯化物。
4.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于此種含氨基基團(tuán)的化合物是式(Ia)或(1b)所示的化合物， 在式(Ia)和(1b)中ER為一個(gè)酯基團(tuán)；A和N與1個(gè)或二個(gè)C1—C4—亞烷基基團(tuán)一起組成一個(gè)雜環(huán)的二價(jià)基，優(yōu)選為5或6環(huán)節(jié)雜環(huán)的二價(jià)基，其中A為一個(gè)氧原子或通式(a)、(b)或(c)所示的一個(gè)基團(tuán) (a) (b) (c)在此通式(a)、(b)或(c)中R為一個(gè)氫原子或一個(gè)氨基基團(tuán)或者表示一個(gè)C1—C6—烷基，這個(gè)烷基可被來(lái)自氨基、磺基、羥基、硫酸根合基、磷酸根合基和羧基這些基團(tuán)中的1個(gè)或2個(gè)取代基取代，或者R為一個(gè)C3—C8—烷基，這個(gè)烷基是被選自—O—和—NH—基中的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的，而且可被一個(gè)氨基—、磺基—、羥基—、硫酸根合基和羧基基團(tuán)取代，R1為氫、甲基或乙基，R2為氫、甲基或乙基和Z(—)表示一個(gè)陰離子，B為式H2N—的氨基基團(tuán)或通式(d)或(e)所示的一個(gè)氨基基團(tuán)或銨基團(tuán) (d) (e)在通式(d)和(e)中R1、R2和Z(一)具有上述意義，R3為甲基或乙基，R4表示氫、甲基或乙基；P為1或2，alkylen為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C6—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)可被1個(gè)或2個(gè)羥基取代，或者alkylen為一個(gè)直鏈的或分支的C3—C8—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被選自—O—和—NH—的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的；alk為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C6—亞烷基基團(tuán)，或者為一個(gè)直鏈的或分支的C3—C8—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被選自—O—和—NH—的1個(gè)或2個(gè)雜基間隔了的；m為1或2，n為1至4的一個(gè)數(shù)，氨基—、羥基—和酯基團(tuán)不僅可結(jié)合在這個(gè)亞烷基基團(tuán)的一個(gè)伯碳原子和仲碳原子上，而且可結(jié)合在叔碳原子上。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于在式(Ia)和(Ib)的這些化合物中A和N一起組成一個(gè)哌嗪環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)，R為一個(gè)氫原子、一個(gè)C1—C4—烷基基團(tuán)，這個(gè)烷基基團(tuán)可被來(lái)自氨基、磺基、羥基、硫酸根合基、磷酸根合基和羧基這些基團(tuán)中的1個(gè)或2個(gè)取代基取代，或R為C3—C5—烷基基團(tuán)，這個(gè)烷基基團(tuán)是被1個(gè)或2個(gè)雜基—O—或—NH—間隔了的；Z(—)為一個(gè)氯化物陰離子、硫酸氫鹽陰離子或硫酸鹽陰離子；P為1；alkylen為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C4—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)可被1個(gè)或2個(gè)羥基取代，或者alkylen為一個(gè)直鏈的C3—C5—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被1個(gè)或2個(gè)雜基—O—或—NH—間隔了的；alk為一個(gè)直鏈的或分支的C2—C4—亞烷基基團(tuán)或一個(gè)直鏈的C3—C5—亞烷基基團(tuán)，這個(gè)亞烷基基團(tuán)是被1個(gè)或2個(gè)雜基—O—或—NH—間隔了的；m為1，n為1或2。
6.按權(quán)利要求4或5所述的方法，其特征在于這種含氨基基團(tuán)的化合物有N—(β—硫酸根合乙基)—哌嗪、N—(β—硫酸根合乙基)—哌嗪硫酸鹽、N—[β-(β’—硫酸根合乙氧基)—乙基]—哌嗪、N—(γ—硫酸根合—β—羥丙基)哌啶、N—(γ—硫酸根合—β—羥丙基)—吡咯烷、N—(β—硫酸根合乙基)—哌啶、3—硫酸根合—2—羥基—1—(三甲銨)—丙烷的一種鹽、2—硫酸根合—3—羥基—1—氨基丙烷、3—硫酸根合—2—羥基—1—氨基丙烷、1—硫酸根合—3—羥基—2—氨基丙烷、3—羥基—1—硫酸根合—2—氨基丙烷、2，3—二硫酸根合—1—氨基丙烷和1，3—二硫酸根合—2—氨基丙烷以及這些化合物與磷酸根合一、乙酰氧基—、對(duì)甲苯磺酰氧基—或3，4，5—三甲基—苯磺酰氧基—酯基團(tuán)的衍生物。
7.按權(quán)利要求1至6的至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于如果是纖維素纖維織物，則染色溫度70～200℃，優(yōu)選為100～150℃。
8.按權(quán)利要求1至6的至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于如果是纖維素纖維/聚酯纖維混紡物，則染色溫度為130～210℃，優(yōu)選為130℃～150℃。
9.按權(quán)利要求1至8的至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于CO2壓力為30～400巴，優(yōu)選為140～250巴。
全文摘要
用纖維反應(yīng)性分散染料對(duì)胺化的纖維素纖維/聚酯纖維混紡織物進(jìn)行染色的方法。具體作法是先用一種或多種含氨基基團(tuán)的化合物將纖維素纖維織物或纖維素纖維和聚酯纖維混紡織物改性，并緊接著用一種纖維反應(yīng)性分散染料將這種經(jīng)過(guò)改性的纖維織物進(jìn)行染色。
文檔編號(hào)D06P3/58GK1118825SQ9510762
公開(kāi)日1996年3月20日 申請(qǐng)日期1995年6月29日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月29日
發(fā)明者A·施勒爾, W·H·魯斯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司