專利名稱：用再生纖維素制備胺化纖維的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘膠纖維織物染色工藝領(lǐng)域。
粘膠纖維，也被稱為纖維素再生纖維，在其染色性能方面基本上與棉纖維性能相同。為了用活性染料得到令人滿意的固色率，在現(xiàn)有技術(shù)情況下對(duì)天然纖維素纖維或再生纖維素纖維的染色必不可少的是堿給予劑以及電解質(zhì)。然而正是這些必不可少的添加劑顯示出不可接受的環(huán)境污染。因此以纖維素為基礎(chǔ)的、無鹽和無堿可染色的再生纖維對(duì)將來更加重要。一種可能性是把粘膠纖維改性，使它們?cè)诨瘜W(xué)性能方面象動(dòng)物纖維如羊毛和蠶絲一樣，可在中性條件下將它們進(jìn)行無其它鹽添加劑或堿添加劑的染色。
粘膠纖維的改性在文獻(xiàn)中已有說明。例如，DE—A—1948487說明了經(jīng)過改變?nèi)旧阅艿恼衬z纖維的一種制備方法。但這種制法的費(fèi)用極高。此外還使用聚胺酰胺，這種聚胺酰胺由于所使用添加劑的一種占優(yōu)勢(shì)的親油結(jié)構(gòu)大大影響這種纖維的天然特性。這例如通過使用分散染料在以后染色時(shí)表現(xiàn)出來。
為了改進(jìn)粘膠纖維的物理性能而加入胺化合物也是已知的。除了許多單胺或低聚胺之外也說明了一些聚合的化合物如聚乙氧化胺或聚亞烷基聚胺。關(guān)于組分及其影響的概述可在Springer出版社1967年出版的Gtze，Chemiefasern nach dem Uiskoseverfahren(粘膠法化學(xué)纖維)第635頁中找到。
DE—A—1469062也說明了胺化纖維。添加劑涉及高濃度的氨乙基纖維素和二乙基氨乙基纖維素，只用酸性染料染色。
在EP—A—0284010、EP—A—0359188和EP—A—0546476中說明染色過程前的一些織物，這些織物含有各種含氨基基團(tuán)的化合物作為纖維素纖維的表面預(yù)處理劑。這樣一些方法的缺點(diǎn)在于需要一種附加的處理步驟，而且織物變黃。
本發(fā)明的基本任務(wù)是提供一些改性粘膠纖維供使用，為的是用活性染料把由這樣一些纖維制成的織物進(jìn)行無鹽和無堿染色，并避免現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)。
已發(fā)現(xiàn)，此任務(wù)通過將下面所述的改性劑混合到一種粘膠紡絲溶液中或一種纖維素溶液中意外地得到了解決。
可用活性染料將本發(fā)明的纖維在無堿添加劑和無鹽添加劑的情況下進(jìn)行染色。甚至用酸性染料染色也許是可能的。
此外，如果按粘膠法紡絲，則這些纖維與傳統(tǒng)的粘膠纖維相比，不僅在干態(tài)而且在濕態(tài)都具有較高的抗張強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)。
本發(fā)明的對(duì)象是改性的纖維素再生纖維，這種纖維是在一種纖維素溶液中添加一種改性劑，并用這種溶液制成的，或者在一種粘膠溶液中添加一種改性劑，并按粘膠紡絲法紡絲制成的，其特征在于這種改性劑是式(I)所示的一種聚亞乙基亞胺 式(I)中X為氫或式—(CH2CH2—NH)c—H所示的一個(gè)基團(tuán)，a為50至600的一個(gè)數(shù)，c為0至50的一個(gè)數(shù)，或者這種改性劑是式(I)的一種聚亞乙基亞胺與式(II)的一種雙官能烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物A—Z—A(II)在式(II)中A表示式—CH2—Y的一個(gè)基團(tuán)，其中Y表示一個(gè)陰離子可解離的取代基，尤其氯、溴、碘或—OH，或表示一個(gè)陰離子可解離的基團(tuán)，尤其硫酸根合基團(tuán)，或表示一個(gè)磺酰氧基基團(tuán)，尤其苯磺酰氧基或?qū)谆Ｑ趸虮硎具@個(gè)環(huán)氧基團(tuán) 用Z為一個(gè)直接鍵或代表式(III)的一個(gè)直鏈的或分支的二價(jià)基團(tuán)—CnH2n— (III)在式(III)中n為1至4的一個(gè)數(shù)，Z代表式(IV)的一個(gè)二價(jià)基團(tuán)-CmH2m-D-CmH2m- (IV)在式(IV)中m表示1或2，D代表—O—、—S—、—NH—、—CO—、—SO—、—SO2—或代表亞苯基；或者這種改性劑是一種表鹵代醇與氨或與式(V)的一種胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)物 在式(V)中A為氫、C1—C5—烷基、C1—C5—羥烷基，R為C1—C5—烷基、C1—C5—羥烷基、式 所示的一個(gè)基團(tuán)和式 所示的一個(gè)基團(tuán)在此基團(tuán)中n表示0至5的一個(gè)數(shù)和X表示氧或硫；或者R和A一起表示 或者一起表示一個(gè)脂族雜環(huán)，該雜環(huán)還可含有來自O(shè)、S和N這類中的一個(gè)其它雜原子，亞烷基各表示C1—C6—亞烷基，優(yōu)選C2—C3—亞烷基；或者這種改性劑是一種水溶性的多元有機(jī)堿，這種多元有機(jī)堿是可通過由式VIR20CO—R10—COOH(VI)的1重量份的一種或多種化合物和由式VII 的0.5至1.5重量份的一種或多種化合物組成的一種混合物與等于式VI和VII化合物的混合物的0.01至5重量％的一種或多種雙官能烷基化劑進(jìn)行反應(yīng)制成的。在式VI中，R10表一個(gè)直接鍵、一個(gè)C1—C10—亞烷基基團(tuán)、一個(gè)C2—C10—亞鏈烯基基團(tuán)或一個(gè)亞苯基團(tuán)，R20表示式VIII 所示的一個(gè)基團(tuán)或表示式IX 所示的一個(gè)基團(tuán)，在上面的這些式中T1、T2表示氫或((CH2)s—NH)y—H基團(tuán)，T3、T4表示氫或((CH2)v—NH)z—H基團(tuán)，s、u、v表示2、3、4或5，w表示0、1、2或3，t、x、y、z表示一個(gè)如此大的數(shù)，以致式VII的化合物或IX的基團(tuán)具有平均分子量為2000至30000。
所使用的式(I)的這種聚亞乙基亞胺是其中存在著—NH2、 和 這些結(jié)構(gòu)單元的一種分子，這些結(jié)構(gòu)單元是通過亞乙基基團(tuán)連結(jié)在一起的。這種聚亞乙基亞胺總共含有約50至600個(gè)亞乙基亞胺單元。在普通的市售產(chǎn)品中伯、仲和叔氮功能以數(shù)比約為1∶2∶1存在。原則上所有已知的雙官能烷基化劑都可用來與式(I)的聚亞乙基亞胺進(jìn)行反應(yīng)。
用于與聚亞乙基亞胺反應(yīng)優(yōu)選的是這樣一些雙官能烷基化劑在這些烷基化劑中A為式—CH2—Y的基團(tuán)，這些基團(tuán)是通過式(IV)的一種橋環(huán)節(jié)連結(jié)在一起的，或者是這樣一些烷基化劑在這些烷基化劑中一個(gè)A基團(tuán)是式—CH2—Y的一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)是直接結(jié)合在一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)上的。
這樣一些雙官能烷基化劑的例子有表氯醇、縮水甘油、1，3—二氯丙烷—2—醇、β，β′—二氯(二)乙醚、β，β′—二氯二乙胺、β，β′—二氯二乙硫、β，β′—二氯二乙基亞砜、β，β′—二氯二乙基砜、β，β′—二硫酸根合乙醚、β，β′—二苯磺酰氧基乙醚、間—或?qū)Αh(huán)氧乙基苯、間—或?qū)Αh(huán)氧丙基苯、二環(huán)氧丁烷、二環(huán)氧—2—甲基丁烷和二環(huán)氧丙胺。
這種聚亞乙基亞胺和雙官能烷基化劑以100∶0.01至100∶2的重量比，優(yōu)選以100∶0.1至100∶1的重量比互相進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明要使用的由一種表鹵代醇與氨或與式(V)的一種胺的反應(yīng)產(chǎn)品是通過一種表鹵代醇，優(yōu)選通過表氯醇與氨或與式(V)的一種胺在60—70℃的溫度下在作為溶劑的水中或低級(jí)醇中的反應(yīng)制成的。必要時(shí)也可用C1—C4—烷基基團(tuán)，優(yōu)選用C1—C3—烷基基團(tuán)使這些胺季銨化?？捎猛榛u，優(yōu)選用烷基氯，或者用磺酸二烷基酯按已知的方法進(jìn)行季銨化反應(yīng)。
作為符合上面舉出的式(V)的胺例如被提到的有一甲胺、一乙胺、一丙胺、一異丙胺、一丁胺、一異丁胺、一羥乙胺、一羥丙胺、亞乙基二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基己烷、3，3′—二氨基丙醚、哌嗪、一羥乙基亞乙基二胺、二羥乙基亞乙基二胺、二亞乙基三胺、二亞丙基三胺和三亞乙基四胺。這些化合物的制備在US—A—3544363中有詳盡說明。
水溶性的多元有機(jī)堿在EP—A2—0363745中有說明。優(yōu)選的是一種混合物，正如EP—A2—0363745的實(shí)施例1中所述，這種混合物是通過聚亞乙基亞胺與來自二亞乙基三胺和己二醇(1∶1)以及乙醇表氯醇的縮合產(chǎn)物反應(yīng)獲得的。
為了使改性劑留存于纖維中，不在以后的沉淀一、拉伸—和洗滌過程中被洗掉，需要較高的分子量，因而需要較長(zhǎng)的分子鏈。為改進(jìn)纖維的物理性能，改性劑留在纖維中是不需要的，但只有改性劑留在纖維中的情況下才能達(dá)到改進(jìn)染色性能。
足夠留存于纖維中的本發(fā)明改性劑的最小分子量為400，分子量超過1000可獲得優(yōu)等結(jié)果。
留存于本發(fā)明粘膠纖維中的改性劑量，合乎目的為本發(fā)明改性粘膠纖維總量的0.10—20重量％，優(yōu)選為1—10重量％。對(duì)要使用的改性劑量來說決定性的是氨基基團(tuán)的含量。
如果按粘膠紡絲法制造本發(fā)明的纖維，就先用堿溶解纖維素(堿纖維)，然后與二硫化碳反應(yīng)，溶解在水中或稀堿液中，然后將改性劑加到這種粘膠溶液中。用其它可供選擇后種實(shí)施形式是將改性劑直接加到堿化堿液中，緊接著使這種經(jīng)過改性的堿纖維素與二硫化碳反應(yīng)成黃原酸酯。通過在堿化時(shí)加入改性劑可提高用于黃原酸化的纖維素的反應(yīng)率。這使得有可能制備一種能更好過濾的紡絲液和減少CS2用量或堿液用量。這種與二硫化碳的反應(yīng)適當(dāng)?shù)氖窃?5—30℃下進(jìn)行。溶解之后通過緊接著在一種酸性紡絲浴中紡絲得到本發(fā)明的改性纖維素纖維。
如果按照其它通常為專業(yè)人員熟悉的從溶液來制造粘膠纖維的方法，例如按照銅氨人造絲法、Lyocell法(Lyocellver fahren)和關(guān)于低取代的纖維素醚的方法來制造本發(fā)明的纖維，就將纖維素溶解在一種合適的有機(jī)溶劑中，在其中加改性劑，并直接從這種溶液紡成纖維。最有利的是紡絲前立刻計(jì)量加入改性劑，而且可用已知的混合設(shè)備借助于靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合裝置實(shí)現(xiàn)改性劑的混合和均勻分布。但也可在制備紡絲原液的任何初始階段計(jì)量加入改性劑。
本發(fā)明改性劑的優(yōu)點(diǎn)在于應(yīng)用技術(shù)簡(jiǎn)單，因?yàn)檫@種改性劑可作為材料直接使用或作為含量超過50％的水狀制劑使用。因此一方面可實(shí)現(xiàn)改性劑在纖維中留存量大，另一方面通過稀釋效應(yīng)可避免對(duì)纖維物理性能的不利影響。
本發(fā)明的改性劑尤其適用于粘膠纖維，因?yàn)槌纳评w維的染色性之外也可改善纖維的物理性能。
計(jì)量加入改性劑之后可按已知的纖維生產(chǎn)方法將此紡絲液繼續(xù)進(jìn)行加工。對(duì)這些方法的重大改進(jìn)是不需要的。粘膠紡絲法可成功地應(yīng)用從使用改性劑得知的工藝改進(jìn)，例如應(yīng)用提高了的拉伸。
這種粘膠的可過濾性與無添加劑的試樣相比未顯示出降低，因此在紡絲過程中未觀察到紡絲噴嘴堵塞。如在堿化時(shí)加入改性劑，則可觀察到可過濾性的改善。粘膠的成形按普通已知的方法進(jìn)行，例如用紡絲噴嘴、凝固浴以及必要時(shí)還用其它后處理浴進(jìn)行成形。
可用各種不同的方法在不用附加的電解質(zhì)鹽或堿的情況下用活性染料把按本發(fā)明制成的改性纖維素再生纖維在加工成織物和針織品之后進(jìn)行染色，這些方法例如有浸染法、軋染法、新式印花法，石印—噴射印花法也屬于新式印花法。
就用活性染料染色而言，本發(fā)明纖維的親和力比傳統(tǒng)的粘膠纖維的親和力大得多，但在通常所要求的性能方面不同，例如手感幾乎不能與傳統(tǒng)的粘膠纖維相比。
不僅按粘膠工藝紡出的而且從溶液中紡出的本發(fā)明纖維都可用活性染料在沒有添加堿和鹽的情況染色，以及可用酸性染料染色。此外，按照粘膠工藝紡出的本發(fā)明纖維素纖維的特點(diǎn)是干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度都得到了提高。
用于以下染色方法的改性紡織纖維可處于各種加工狀態(tài)，例如紗線、纖維束、精梳條、布匹(織物)。
本發(fā)明的改性紡織纖維材料的染色類似于已知的染色法和印花法進(jìn)行，用水溶性的紡織品染料對(duì)纖維材料染色或印花而且為此使用眾所周知的溫度范圍和通常的染料量，但例外是，對(duì)染浴、軋染液、印花色漿或石印—噴射液配方不需要添加象通常為了固定纖維反應(yīng)性染料而使用起堿性作用的化合物，而且此外也可不用通常的電解質(zhì)鹽添加劑。
作為染色法可以考慮各種不同的浸染法例如在卷染機(jī)上和絞盤機(jī)上的染色或大浴比染液染色或小浴比染液染色；在噴射染色機(jī)中的染色；按照軋染冷堆染色法的染色或按照軋染過熱蒸汽固色法的染色。作為印花法可以考慮傳統(tǒng)的印花技術(shù)，包括石印—噴射印花工藝和轉(zhuǎn)移印花法。
被用于改性纖維素染色的這些染料在一般情況下為陰離子性質(zhì)。特別有用的是纖維反應(yīng)性紡織品染料，這些染料能與例如纖維素的羥基基團(tuán)或與例如羊毛和蠶絲、合成聚合物如聚酰胺的氨基基團(tuán)和硫羥基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)，或者也能與本發(fā)明的胺化纖維素進(jìn)行反應(yīng)，并形成一種共價(jià)鍵。作為紡織品染料上的纖維反應(yīng)性組分特別提到了硫酸根合乙磺?；?、乙烯磺?；?、氯代三嗪基一和氟代三嗪基基團(tuán)以及這些反應(yīng)性基團(tuán)的組合。
適合于作本發(fā)明改性粘膠纖維的染色或印花的活性染料為所有的水溶性染料，尤其陰離子染料，優(yōu)選它們具有一個(gè)或多個(gè)磺基基團(tuán)和/或羧基基團(tuán)，并含有纖維反應(yīng)性基團(tuán)。合適的染料可屬于以下類別偶氮顯色染料、直接染料、還原性染料和酸性染料、銅鹽絡(luò)合一、鈷鹽絡(luò)合一和鉻合偶氮染料、銅一和鎳酞菁染料、蒽醌染料、銅甲染料、偶氮甲川基染料、硝基芳基染料、二噁嗪染料、三苯二噁嗪染料、吩嗪染料和1，2—二苯乙烯染料。這樣一些染料在文獻(xiàn)中，例如在EP—A—0513656中有許多說明，而且是專業(yè)人員普遍熟悉的。
若無其它說明，下列實(shí)施例中所述的份數(shù)為重量份數(shù)。
實(shí)施例1將80份聚亞乙基亞胺計(jì)量加到2800份紡絲粘膠中。這種聚亞乙基亞胺的平均分子量為3000—5000，它是與表氯醇(24％的)反應(yīng)過的。這種紡絲粘膠的纖維素含量為8.9％、堿含量為5％，在30℃時(shí)的粘度為落球下落20厘米的時(shí)間為38秒。這種改性聚亞乙基亞胺是按照US—PS—4588413的實(shí)施例1制成的。
特此紡絲原液在脫泡這后按照普通的粘膠紡絲法紡入一種含硫酸鈉和硫酸鋅的流酸浴中成為纖維，在酸浴中進(jìn)行拉伸，然后切斷、洗滌、加油和烘干。
然后在一臺(tái)染色機(jī)中將10份這種干燥的粘膠纖維和100份水混合，加熱到60℃，把從DE—A—1943904中得知的式 所示的含50％電解質(zhì)的(主要含鈉的)染料粉末共0.1份經(jīng)過30份鐘時(shí)間計(jì)量加入。經(jīng)過5分鐘之后，排放出這種幾乎無色的剩余染液，然后按一般方法將這種纖維材料洗凈和烘干，得到一種著色強(qiáng)的深紅色的染色，這種染色具有很好的穿著牢度。
實(shí)施例2將10份按實(shí)施例1改性的粘膠纖維轉(zhuǎn)移到一臺(tái)染色機(jī)中，按1∶10的浴比用一種水狀的染液加以處理，這種水狀的染液溶有從DE—A—2412964中得知的式 所示的0.1份(按干粘膠纖維重量計(jì))活性染料。將這種改性粘膠纖維在60℃下染色30分鐘。用普通方法通過沖洗和皂洗繼續(xù)處理如此產(chǎn)生的染色，得到一種深藍(lán)色的染色，這種染色具有很好的穿著牢度。
實(shí)施例3如實(shí)施例1中所述用聚亞乙基亞胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一種反應(yīng)產(chǎn)物來制備一種粘膠紡絲原液。
將這種紡絲原液在脫泡之后按普通粘膠紡絲法紡入一種含硫酸鈉和硫酸鋅的硫酸浴中成為纖維，在酸性浴中進(jìn)行拉伸，然后切斷、洗滌、上油和烘干。
織造之后得到一種紡織的粘膠纖維織物，可將這種織物直接在染色工藝中按軋染法繼續(xù)加工。為此借助于一臺(tái)軋染機(jī)以等于織物重量80％的軋染率在25℃將一種水狀染料溶液涂覆到這種織物上，這種水狀染料溶液在1000體積份中溶有從EP—A—0158233的實(shí)施例1中得知的式 所示的24份染料和3份市售的非離子潤(rùn)濕劑。把用這種染料溶液軋染過的織物卷繞到布卷上，包在塑料薄膜中，在40—50℃下放置4小時(shí)，然后用可含有一市售表面活性劑的冷水和熱水進(jìn)行中洗，必要時(shí)緊接著再一次用冷水沖洗，然后烘干。
得到一種著色強(qiáng)、染色均勻的黃染色，這種染色具有良好的一般牢度，尤其具良好的耐摩擦牢度和耐曬牢度。
實(shí)施例4如實(shí)施例1所述用聚亞乙基亞胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一種反應(yīng)產(chǎn)物制備一種粘膠紡絲原液。
脫泡之后，紡絲、拉伸、切斷、洗滌和烘干得到一種纖維，可按一般的浸染法將這種纖維染色。為此在一臺(tái)染色機(jī)中用200份水狀的染液處理20份經(jīng)過預(yù)處理的粘膠纖維。這種水狀染液含有從EP—A0061151實(shí)施例4中得知的式 所示的、具有市售的形式和特性的1.5％活性染料(按干粘膠纖維計(jì)算)。用此染液在60℃下將這種纖維染色30分鐘。用普通方法通過沖洗和皂洗繼續(xù)處理如此產(chǎn)生的染色，得到一種鮮艷的桔黃染色，這種染色對(duì)活性染料來說具有出色的標(biāo)準(zhǔn)牢度。
實(shí)施例5如實(shí)施例1中所述用聚亞乙基亞胺(分子量3000—5000)和表氯醇的一種反應(yīng)產(chǎn)品制備一種粘膠紡絲原液。
用根據(jù)實(shí)施4的說明制成的一種堿纖維素按照用于紡絲粘膠的普通工藝步驟制備一種改性粘膠纖維材料，用一種浸染法將這種纖維材料進(jìn)行無鹽添加劑和無堿添加劑的反應(yīng)性染色。為此將30份粘膠纖維卷繞到一個(gè)交叉卷繞筒子上，并在一臺(tái)紗線染色機(jī)中處理此紗線。這個(gè)紗線染色機(jī)裝有450份(按紗線重量計(jì)算)染液、0.6份(按紗線起始重量計(jì)算)含電解質(zhì)的(主要含氯化鈉的)、從DE—A—2840380實(shí)施例1得知的式 所示的染料。將紗線染色機(jī)中的物料加熱到60℃，而且用泵將染液交替地從里面打到外面和從外面打到里面。在此溫度下60分鐘之后放出染液，按常規(guī)條件沖洗和再洗滌所獲得的染色，得到被染成均勻黃色的纖維，這種纖維具有普遍良好的活性染料牢度。
實(shí)施例6如實(shí)施例1所述用一種按照EP—A2—0363745的實(shí)施例1由聚亞乙基亞胺、一種二亞乙基三胺—己二酸縮聚物(1∶1)和乙醇的表氯醇制成的多元堿來制備一種粘膠紡絲原液。
脫泡之后進(jìn)行紡絲、拉伸、切斷、洗滌和烘干得到一種纖維，可按照一種普通浸染法將這種纖維染色。為此在一臺(tái)染色機(jī)中用200份水狀染液處理20份經(jīng)過預(yù)處理的粘膠纖維，這種水狀染液含有從EP—A—0061151實(shí)施例4得知的式 所示的、具有市售的形式和特性的1.5％活性染料(按干粘膠纖維計(jì)算)。用此染液在60℃下將這種纖維染色30分鐘。用普通方法通過沖洗和皂洗繼續(xù)處理如此產(chǎn)生的染色，得到一種鮮艷的桔黃染色，這種染色對(duì)活性染料來說具有出色的標(biāo)準(zhǔn)牢度。
其它實(shí)施例對(duì)粘膠的改性按實(shí)施例6的說明處理。按常規(guī)方法使用以下列舉的活性染料進(jìn)行染色，但不用堿添加劑或鹽添加劑，得到如前面實(shí)施例中的類似良好結(jié)果。
CrPc＝酮酞菁 NiPc＝鎳酞菁 深藍(lán)色 灰色
用直接染料染色的實(shí)施例對(duì)粘膠的改性對(duì)實(shí)施例6的說明處理。按常規(guī)方法使用以下列舉的直接染料進(jìn)行染色，但不用鹽添加劑，得到色彩濃艷的染色，這種染色具有普遍好的牢度C.I.直接藍(lán)108C.I.No.29060；C.I.下式所示的直接藍(lán)199 Pc·酞菁C.I.直接黃34 C.I.No.29060；C.I.直接紅79 C.I.No.29065；C.I.直接紫9 C.I.No.27885；C.I.直接棕126C.I.No.29085；C.I.直接橙69 C.I.No.29055；C.I.酸藍(lán)113 C.I.No.26360；C.I.酸藍(lán)40 C.I.No.26125。
權(quán)利要求
1.改性的纖維素再生纖維，這種纖維是在一種纖維素溶液中添加一種改性劑，并用這種溶液制得的，或者在一種粘膠溶液中添加一種改性劑、并按粘膠紡絲法紡制成的，其特征在于這種改性劑是式(I)所示的一種聚亞乙基亞胺 在式(I)中X為氫或式—(CH2—CH2—NH)c—H所示的一個(gè)基團(tuán)，a為50至600的一個(gè)數(shù)，c為0至50的一個(gè)數(shù)，或者這種改性劑是式(I)的一種聚亞乙基亞胺與式(II)的一種雙官能烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物A—Z—A(II)在式(II)中A表示一個(gè)式—CH2—Y的基團(tuán)，其中Y表示一個(gè)陰離子可解離的取代基，或表示一個(gè)陰離子可解離的基團(tuán)，Z為一個(gè)直接的鍵或代表式(III)的一個(gè)直鏈的或分支的二價(jià)基團(tuán)—CnH2n—(III)在式(III)中n為1至4的一個(gè)數(shù)，Z代表式(IV)的一個(gè)二價(jià)基團(tuán)-CmH2m-D-CmH2m-(IV)在式(IV)中m表示1或2，D代表—O—、—S—、—NH—、—CO—、—SO—、—SO2—或代表亞苯基；或者這種改性劑是一種表鹵代醇與氨或與式(V)的一種胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)物 在式(V)中A為氫、C1—C5—烷基、C1—C5—羥烷基，R為C1—C5—烷基、C1—C15羥烷基、或 所示的一個(gè)基團(tuán)或式 所示的一個(gè)基團(tuán)在此基團(tuán)中n表示0至5的一個(gè)數(shù)X表示氧或硫；或者R和A一起表示 或者一起表示一個(gè)脂族雜環(huán)，該雜環(huán)還可含有來自氧、硫和氮這類中的一個(gè)其它雜原子，亞烷基各表示C1—C6—亞烷基；或者這種改性劑是一種水溶性的多元有機(jī)堿，這種多元有機(jī)堿是通過由1重量份的式VIR20CO—R10—COOH(VI)的一種或多種化合物和0.5至1.5重量份的式VII 的一種或多種化合物組成的一種混合物與0.01—5重量％(基于式VI和式VII化合物的混合物)的一種或多種雙官能烷基化劑進(jìn)行反應(yīng)制成的。在式VI中，R10表示一個(gè)直接鍵、一個(gè)C1—C10—亞烷基基團(tuán)、一個(gè)C2—C10—亞鏈烯基基團(tuán)或一個(gè)亞苯基基團(tuán)，R20表示式VIII所示的一個(gè)基團(tuán) 或表示式IX所示的一個(gè)基團(tuán) 在上面的這些式中T1、T2表示氫或((CH2)s—NH)y—H基團(tuán)，T3、T4表示氫或((CH2)v—NH)z—H基團(tuán)，s、u、v表示2、3、4或5，w表示0、1、2或3，t、x、y、z表示一個(gè)如此大的數(shù)，以致式VII的化合物或IX的基團(tuán)的平均分子量為2000至30000。
2.按權(quán)利要求1所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于Y為氯、溴、碘、—OH、硫酸根合基團(tuán)、磺酰氧基基團(tuán)、優(yōu)選為苯磺酰氧基基團(tuán)或?qū)Α妆交酋Ｑ趸鶊F(tuán)，或環(huán)氧基
3.按權(quán)利要求1或2所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于使用一種由式(I)的一種聚亞烷基亞胺和一種雙官能烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，可選用的雙官能烷基化劑有表氯醇、縮水甘油、1，3—二氯丙烷—2—醇、β，β′—二氯(二)乙醚、β，β′—二氯二乙胺、β，β′—二氯二乙硫醚、β，β′—二氯二乙基亞砜、β，β′—二氯二乙基砜、β，β′—二硫酸根合乙醚、β，β′—二苯磺酰氧基乙醚、間—或?qū)Αh(huán)氧乙基苯、間—或?qū)Αh(huán)氧丙基苯、二環(huán)氧丁烷、二環(huán)氧—2—甲基丁烷和二環(huán)氧丙胺。
4.按權(quán)利要求3所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于式(I)的聚亞乙基亞胺與雙官能烷基化劑以100∶0.01至100∶2的重量比，優(yōu)選以100∶0.1至100∶1的重量比進(jìn)行反應(yīng)。
5.按權(quán)利要求1至4的至少一項(xiàng)所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于改性劑的分子量至少為1000。
6.按權(quán)利要求1至5的至少一項(xiàng)所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于在這些纖維素纖維中留存的改性劑量為這些改性纖維素纖維總重量的0.1—20重量％，優(yōu)選為1—10重量％。
7.按權(quán)利要求1至6的至少一項(xiàng)所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于上述的纖維素纖維是按照一種粘膠紡絲法紡出的。
8.按權(quán)利要求1到6的至少一項(xiàng)所述的改性纖維素再生纖維，其特征在于上述的纖維素纖維是按照銅氨人造絲紡絲法或Lyocell紡絲法(Lyocellver fahren)紡出的。
9.用水溶性紡織品染料對(duì)這些纖維材料染色和印花的方法，其特征在于用無附加電解質(zhì)鹽和無附加堿的一種染料溶液和使用一種按權(quán)利要求1至8的至少一項(xiàng)改性的纖維素纖維材料進(jìn)行染色。
10.按權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于這種紡織品染料含有一種纖維反應(yīng)性基團(tuán)。
11.按權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于這種紡織品染料是一種直接染料。
全文摘要
把一種改性劑加到一種纖維素溶液中，用這種溶液紡出纖維，或者把一種改性劑加到一種粘膠溶液中，按照粘膠紡絲法紡出纖維，這樣來制備改性纖維素再生纖維。這里用的改性劑是一種聚亞乙基亞胺或是聚亞乙基亞胺與一種雙官能烷基化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
文檔編號(hào)D01F2/10GK1120080SQ9510773
公開日1996年4月10日 申請(qǐng)日期1995年6月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年6月30日
發(fā)明者A·施爾勒, W·H·魯斯, B·修伯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司