一種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法。該方法是分別以氧氯化鋯、醋酸鹽或者堿式碳酸鋯、冰醋酸、甲醇為原料，一步合成醋酸氧鋯前驅(qū)體溶膠紡絲液，利用干法紡絲結(jié)合牽伸技術獲得連續(xù)的氧化鋯前驅(qū)體纖維，在有機蒸汽、水蒸氣或者混合氣氛中進行壓力解析并通過中高溫氣氛熱處理獲得高性能連續(xù)氧化鋯晶體纖維。纖維更加致密、透明，高溫性能好。
【專利說明】一種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高性能耐超高溫連續(xù)氧化鋯晶體纖維的制備方法，尤其涉及一種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，屬于結(jié)構(gòu)與功能纖維材料領域。
【背景技術】
[0002]連續(xù)氧化鋯晶體纖維是一種具有極大應用潛力的結(jié)構(gòu)和功能材料，在航天、軍事和其他當今高科技和尖端【技術領域】，正發(fā)揮著越來越重要的作用。
[0003]氧化鋯晶體纖維分為短纖維和連續(xù)纖維，由于氧化鋯纖維制備技術上的難度，國際上將長度大于I米的纖維成為連續(xù)纖維，在山東大學晶體材料國家重點實驗室許東教授帶領的研究團隊取得突破之前，國際上未見有連續(xù)氧化鋯晶體纖維的產(chǎn)品出售，也未見有任何連續(xù)氧化鋯晶體纖維的實物照片和產(chǎn)品數(shù)據(jù)的研究結(jié)果報道。
[0004]由于氧化鋯本身的熔點太高(2715°C)，且熔體粘度較小，其連續(xù)纖維無法采用熔融的方法進行制備，只能采用各種前驅(qū)體的方法，具體方法在專利CN1206397C中已經(jīng)詳細描述，但現(xiàn)有方法仍存在一些不足。從前驅(qū)體體系來講，有機聚鋯前驅(qū)體的方法雖然制備出穩(wěn)定的前驅(qū)體溶膠，但制備過程較復雜、控制條件苛刻、粘度不易控制，在紡絲的過程中有機溶劑揮發(fā)過快，前驅(qū)體纖維較脆且不易牽伸；研究發(fā)現(xiàn)，在前驅(qū)體纖維向氧化鋯晶體纖維轉(zhuǎn)化過程中，配體的快速有效解析以及氧化鋯晶粒的成核溫度和大小、均勻性對纖維的連續(xù)性、強度等有著重要的影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種采用醋酸氧鋯-甲醇體系進行高性能連續(xù)氧化鋯晶體纖維的制備方法。
[0006]本發(fā)明的技術方案如下:
[0007]—種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，包括如下步驟:
[0008](I)以八水合氧氯化鋯或堿式碳酸鋯為鋯源，采用下列方法之一制備醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液:
[0009]①將八水合氧氯化鋯溶于無水甲醇中，攪拌至充分溶解，形成氧氯化鋯的甲醇溶液；取醋酸鹽溶于無水甲醇中，形成醋酸鹽的甲醇溶液；在室溫和攪拌的條件下，按氧氯化鋯:醋酸鹽=1:1.6?2.0的摩爾比，將醋酸鹽的甲醇溶液滴加至氧氯化鋯的甲醇溶液中，有白色沉淀產(chǎn)生并放熱；待反應體系冷卻至室溫，真空抽濾、分離去除沉淀，得聚醋酸氧鋯前驅(qū)體的甲醇溶液；按摩爾比Y2O3: (Y203+Zr02) = 5.7?8mol %摻入釔鹽，在32?45°C減壓濃縮，直至獲得無色透明均勻、粘度為30?IOOPa.s的溶膠，即得醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液；
[0010]②按照堿式碳酸鋯:冰乙酸:甲醇=1: (2?2.5): (2?5)的摩爾比，稱取堿式碳酸鋯、冰乙酸和無水甲醇，將冰乙酸與無水甲醇混合均勻，在20?40°C溫度下，將冰乙酸與甲醇的混合溶液加入堿式碳酸鋯中，同時快速攪拌，反應完全得聚醋酸氧鋯前驅(qū)體的甲醇溶液；按摩爾比Y2O3: (Y203+Zr02) = 8?5.7mol %摻入釔鹽，在32?45°C減壓濃縮，直至獲得無色透明均勻的、粘度為30?IOOPa.s的溶膠，即得醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液；
[0011]⑵干法紡絲
[0012]將醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液移入紡絲裝置中的液料罐中，真空脫泡5?lOmin，在溫度為10?40°C和相對濕度20?80%條件下，用鋼瓶氮氣或計量泵的方式來對紡絲液加壓
0.5?2.5MPa，使其從孔徑0.03?0.20mm的鈮鉭合金或者鉬金紡絲板噴出，經(jīng)多級牽伸和收絲，得直徑10?40 μ m的聚醋酸氧鋯前驅(qū)體連續(xù)纖維。
[0013]⑶壓力解析
[0014]將聚醋酸氧鋯前驅(qū)體連續(xù)纖維置于預熱至90?130°C的壓力容器中，通入氣氛后壓力控制在2?20個大氣壓，加熱升溫，使溫度為120?210°C，進行解析處理，處理時間為5min?4h,使得前驅(qū)體纖維中的配體醋酸解析出來；
[0015]解析處理結(jié)束后，排放富集醋酸的蒸汽使壓力容器內(nèi)的溫度降至80?100°C，將纖維繼續(xù)放置于容器內(nèi)干燥5?30min，然后取出進行熱處理。
[0016]⑷熱處理
[0017]將壓力解析處理后的纖維置于程控燒結(jié)爐內(nèi)進行中高溫熱處理，在蒸汽存在下，以0.5?3°C /min的升溫速率升溫至500?800°C，使聚醋酸氧化鋯前驅(qū)體發(fā)生充分解析并結(jié)晶轉(zhuǎn)化為連續(xù)氧化鋯晶體纖維；以3?6°C /min的升溫速率升溫至1200?1600°C，并保溫I?3h進行燒結(jié)，獲得直徑為5?20 μ m、單絲連續(xù)長度達數(shù)千米的連續(xù)氧化鋯晶體纖維。
[0018]本發(fā)明中所述的室溫具有本領域通用的含義，是約20°C左右的常溫，一般在18?25。。。
[0019]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(I)①中所述醋酸鹽為醋酸鉀或醋酸鈉。
[0020]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟⑴①中，將IOOg氧氯化鋯溶于100?200ml無水甲醇中，按氧氯化鋯與醋酸鹽的摩爾比為1:1.6?2.0的比例，取醋酸鹽溶于150?300ml無水
甲醇中。
[0021]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(I)①、②中所述釔鹽為硝酸釔或氯化釔，作為穩(wěn)定劑。
[0022]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟⑵中噴絲頭孔徑為0.05?0.1mm,孔數(shù)10?1000孔，收集轉(zhuǎn)速20?200r/min。進一步優(yōu)選噴絲頭孔數(shù)30?100孔，收集轉(zhuǎn)速50?100r/min。
[0023]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)所述的氣氛為水蒸汽和乙醇蒸汽的混合氣體。優(yōu)選體積比水蒸汽:乙醇蒸汽=1-3:1的混合氣氛。
[0024]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(4)所述的蒸汽為水蒸汽。
[0025]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(4)中使用程控燒結(jié)爐進行中高溫熱處理。程控燒結(jié)爐為本領域常規(guī)設備。
[0026]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中通入氣氛后壓力控制在9?15個大氣壓，加熱升溫使溫度為170?200°C，進行解析處理，處理時間為5min?lOmin。
[0027]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，步驟(3)中通入氣氛后壓力控制在2?4個大氣壓，加熱升溫使溫度為120?145°C，進行解析處理，處理時間為30min?lh。
[0028]本發(fā)明步驟⑴中Y2O3: (Y203+Zr02)的摩爾比5.7?8mol %是按能夠滿足氧化鋯晶體晶相為全穩(wěn)定立方相或者四方相和立方相共存的組成要求來確定的。當需要全穩(wěn)定立方相的氧化鋯晶體纖維時，優(yōu)選Y2O3: (Y203+Zr02)的摩爾比為6?8mol%;當需要四方相和立方相共存的的氧化鋯晶體纖維時，優(yōu)選Y2O3: (Y203+Zr02)的摩爾比為大于等于5.7mol%至小于6mol %。
[0029]本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比有如下優(yōu)點:
[0030]1、前驅(qū)體紡絲液的合成步驟大大簡化，僅需一步反應，而且采用的原料廉價、易得，獲得溶膠均勻、不凝結(jié)，可反復使用，同時提高了溶膠的穩(wěn)定性和可牽伸性能，更利于連續(xù)纖維的制備。
[0031]2、本發(fā)明經(jīng)過干法紡絲獲得的連續(xù)前驅(qū)體纖維經(jīng)過高壓解析，可使配體醋酸得到有效的解析、分離，大大減少中溫處理的時間和氣氛用量，降低生產(chǎn)成本。在纖維性能上，可是纖維在較低的溫度下形成結(jié)晶，細化晶粒，使纖維更加致密，增加纖維的透明性，進而提高連續(xù)氧化鋯晶體纖維的高溫性能。
[0032]3、本發(fā)明制備了高強度、高有序性、耐超高溫、隔熱性能好的連續(xù)氧化鋯晶體纖維，連續(xù)長度可達數(shù)千米，直徑5?20 μ m，外觀透明，微觀結(jié)構(gòu)有序排列。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0033]圖1為實施例1中前驅(qū)體連續(xù)纖維照片；圖2為實施例2中前驅(qū)體連續(xù)纖維照片；圖3為實施例1中獲得的連續(xù)氧化鋯晶體纖維照片；圖4為實施例2中獲得的連續(xù)氧化鋯晶體纖維照片。
【具體實施方式】
[0034]下面結(jié)合實施例和附圖對本發(fā)明做進一步說明，但不限于此。
[0035]實施例1:
[0036](I)采用八水氧氯化鋯做鋯源制備醋酸氧鋯前驅(qū)體溶膠:稱取IOOg氧氯化鋯溶于IOOml無水甲醇中，室溫25°C左右攪拌至完全溶解，形成氧氯化鋯的甲醇溶液；按照氧氯化鋯與醋酸鉀的摩爾比為1:2.0，稱取60.9g醋酸鉀溶于150ml無水甲醇中形成醋酸鉀的甲醇溶液；將醋酸鉀甲醇溶液緩慢滴加至氧氯化鋯溶液中，同時強烈攪拌，產(chǎn)生大量白色氯化鉀沉淀。將上述混合液于20°C下靜置24h，使沉淀充分沉于底部，然后經(jīng)過真空抽濾得到醋酸鋯的溶液，分離去氯化鉀沉淀。
[0037]按照摩爾比Y2O3: (Y203+Zr02) = 5.7%,向醋酸鋯溶液中加入18g硝酸釔作為穩(wěn)定齊U，然后在32?37°C下，減壓濃縮蒸去部分甲醇，直至獲得無色透明、具有粘彈性、粘度為50?IOOPa.s的紡絲液。
[0038](2)干法紡絲:將紡絲液移入紡絲裝置中的液料罐中，真空脫泡lOmin，在溫度為20°C和相對濕度80%條件下，用鋼瓶氮氣或者計量泵的方式來對紡絲液施加1.8MPa的壓力，使其從30孔、孔徑為0.05mm的銀鉭合金紡絲板噴出，收集轉(zhuǎn)速50?80r/min ;經(jīng)牽伸和收絲，獲得直徑30 μ m，透明、有序排列、連續(xù)的前驅(qū)體纖維。
[0039](3)壓力解析:將上述獲得的聚醋酸氧鋯連續(xù)前驅(qū)體纖維置于已經(jīng)預熱至120°C的壓力容器中，在水蒸汽氣氛中，控制壓力2.2個大氣壓和134°C的條件下進行壓力解析處理，處理時間為30min，然后將壓力容器中的氣體排出，打開容器門后再將纖維放置5min后再取出，根據(jù)處理前后的重量差計算前驅(qū)體纖維中配體醋酸有50%被解析出來。[0040](4)中高溫熱處理:將壓力解析處理后的纖維置于程控燒結(jié)爐內(nèi)，在水蒸汽存在下，以0.50C /min的升溫速率升溫至500°C，以3°C /min的升溫速率升溫至1200°C，并保溫Ih,可獲得高純度、晶粒發(fā)育完全的四方相和立方相共存的氧化鋯晶體纖維，Zr02+Y203含量高達99.95%以上，直徑15 μ m、透明、有序、連續(xù)氧化鋯晶體纖維。
[0041]實施例2:
[0042](I)采用堿式碳酸鋯作為鋯源制備醋酸氧鋯前驅(qū)體溶膠:按照堿式碳酸鋯:冰乙酸:無水甲醇的摩爾比為1:2:2的比例，稱取250g堿式碳酸鋯(分子式Zr0C03.ηΗ20，其中ZrO2的含量為40wt % )，同時稱取相應的冰醋酸和無水甲醇混合均勻，將冰乙酸和無水甲醇的混合液緩慢加入至堿式碳酸鋯中進行固液反應，待固體完全溶解、反應液轉(zhuǎn)變?yōu)橥该魅芤海@得了聚鋯前驅(qū)體的甲醇溶液。根據(jù)四方相和立方相共存和只有立方相的的組成配比要求，采用摩爾比為ZrO2 =Y2O3 = 94.3:5.7的比例摻入六水硝酸釔29g，在35°C下進行減壓濃縮，直至獲得無色透明均勻的、粘度為30?50Pa.s的溶膠紡絲液。
[0043](2)干法紡絲:將紡絲液移入紡絲裝置中的液料罐中，真空脫泡5min，在溫度為25°C和相對濕度50%條件下，用鋼瓶氮氣或者計量泵的方式來對紡絲液施加1.5MPa的壓力，使其從20孔、孔徑為0.06mm的銀鉭合金紡絲板噴出，收集轉(zhuǎn)速80?100r/min,經(jīng)牽伸和收絲，獲得直徑20 μ m，透明、有序排列、連續(xù)的前驅(qū)體纖維。
[0044](3)壓力解析:將上述獲得的聚醋酸氧鋯連續(xù)前驅(qū)體纖維置于已經(jīng)預熱至120°C的壓力容器中，在水蒸汽氣氛中，控制壓力2.2個大氣壓和134°C的條件下進行壓力解析處理，處理時間為30min，然后將壓力容器中的氣體排出，打開容器門后再將纖維放置5min后再取出，根據(jù)處理前后的重量差計算前驅(qū)體纖維中配體醋酸有50%被解析出來。
[0045](4)中高溫熱處理:將壓力解析處理后的纖維置于程控燒結(jié)爐內(nèi)，在水蒸汽存在下，以0.50C /min的升溫速率升溫至500°C，以3°C /min的升溫速率升溫至1200°C，并保溫Ih,可獲得高純度、晶粒發(fā)育完全的四方相和立方相共存的氧化鋯晶體纖維，Zr02+Y203含量高達99.95%以上，直徑12 μ m、透明、有序、連續(xù)氧化鋯晶體纖維。
[0046]實施例3:如實施例1所述，所不同的是步驟⑴中氧氯化鋯與醋酸鉀的摩爾比為1:1.8,稱取54.8g醋酸鉀溶于150ml甲醇中形成醋酸鉀的甲醇溶液。
[0047]實施例4:如實施例2所述，所不同的是步驟⑴中堿式碳酸鋯:冰醋酸:無水甲醇的摩爾比為1:2.5:5，稱取250g堿式碳酸鋯，同時稱取相應的冰醋酸和無水甲醇形成混合液，將冰乙酸與甲醇的混合液緩慢加入至堿式碳酸鋯中，待固液反應完全、反應液轉(zhuǎn)變?yōu)橥该魅苣z，即形成了聚鋯前驅(qū)體的甲醇溶液。
[0048]實施例5:如實施例2所述，所不同的是步驟⑴中堿式碳酸鋯:冰醋酸:無水甲醇的摩爾比為1:2.2: 4，稱取250g堿式碳酸鋯，同時稱取176g冰乙酸與170g無水甲醇形成混合液，將冰乙酸與甲醇的混合液緩慢加入至堿式碳酸鋯中，待固液反應完全、反應液轉(zhuǎn)變?yōu)橥该魅苣z，即形成了聚鋯前驅(qū)體的甲醇溶液。
[0049]實施例6:如實施例1所述，所不同的是步驟(I)中將醋酸鉀換成醋酸鈉，按照氧氯化鋯與醋酸鈉的摩爾比為1:2，稱取50.9g醋酸鈉溶于150ml無水甲醇中，形成醋酸鈉的甲醇溶液。將醋酸鈉甲醇溶液緩慢滴加至氧氯化鋯溶液中，同時劇烈攪拌，產(chǎn)生大量白色氯化鈉沉淀。將上述混合液經(jīng)過真空抽濾得到氯化鈉沉淀和醋酸鋯的溶液。按照5.7%摩爾比向醋酸鋯溶液中加入氧化釔18g作為穩(wěn)定劑，然后在32?37°C下，減壓濃縮蒸去部分甲醇，直至獲得無色透明、具有粘彈性的紡絲液。
[0050]實施例7:如實施例1或7所述，所不同的是按照氧氯化鋯與醋酸鈉的摩爾比為1:1.8,稱取45.8g醋酸鈉溶于150ml無水甲醇中，形成醋酸鈉的甲醇溶液。
[0051]實施例8:如實施例1或7所述，所不同的是按照氧氯化鋯與醋酸鈉的摩爾比為1:1.5,稱取38.2g醋酸鈉溶于150ml無水甲醇中，形成醋酸鈉的甲醇溶液。
[0052]實施例9:如實施例1或2所述，所不同的是兩者步驟(3)中，氣氛壓力分別為2、
2.5、4、8、12、15、20個大氣壓，處理時間為5min、30min、1.5h、2h、4h。不同的氣氛壓力和處理時間對解析效率的影響見下表:
【權利要求】
1.一種醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，包括聚醋酸氧鋯前驅(qū)體溶膠的制備、干法紡絲、壓力解析、中高溫處理，步驟如下: (1)醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液的制備 醋酸氧鋯前驅(qū)體紡絲液分兩種方法進行制備:分別以高純八水合氧氯化鋯和堿式碳酸鋯為鋯源；按以下方法制備: ①八水合氧氯化鋯作為鋯源:將氧氯化鋯溶于無水甲醇中，攪拌至充分溶解，形成氧氯化鋯的甲醇溶液；按氧氯化鋯與醋酸鹽的摩爾比為1: 1.6~2.0的比例，取醋酸鹽溶于無水甲醇中，形成醋酸鹽的甲醇溶液； 在室溫和攪拌的條件下，將醋酸鹽的甲醇溶液滴加至氧氯化鋯的甲醇溶液中，有白色沉淀產(chǎn)生并放熱；待反應體系冷卻至O~10°C，真空抽濾、分離去除沉淀，獲得聚醋酸氧鋯前驅(qū)體的溶液； 按摩爾比Y2O3: (Y203+Zr02) = 5.7~811101%的比例摻入釔鹽，在32~451:減壓濃縮，直至獲得無色透明均勻、粘度為30~IOOPa.s 的溶膠紡絲液，所述粘度在20°C下測量； ②堿式碳酸鋯作為鋯源:按照堿式碳酸鋯:冰乙酸:甲醇=1: (2~2.5): (2~5)的摩爾比，稱取堿式碳酸鋯、冰乙酸和無水甲醇，將冰乙酸與無水甲醇混合均勻； 在20~40°C溫度下，將冰乙酸與甲醇的混合溶液加入至堿式碳酸鋯中，同時快速攪拌，反應完全形成透明甲醇溶液； 按摩爾比Y2O3: (Y203+Zr02) =3.0- 10.0mol %的比例摻入釔鹽，在32~45°C減壓濃縮，直至獲得粘度為30~IOOPa.s的溶膠紡絲液，所述粘度在20°C下測量； (2)干法紡絲 將紡絲液移入紡絲裝置中的液料罐中，真空脫泡5~lOmin，在溫度為10~40°C和相對濕度20~80%條件下，用鋼瓶氮氣或者計量泵的方式來對紡絲液施加0.5~2.5MPa的壓力，使其從孔徑0.03~0.20mm的銀鉭合金或者鉬金紡絲板噴出，經(jīng)牽伸和特殊收絲裝置，獲得直徑10~40 μ m，透明、連續(xù)的前驅(qū)體纖維； (3)壓力解析 將聚醋酸氧鋯連續(xù)前驅(qū)體纖維置于預熱至90~130°C的壓力容器中，通入氣氛后壓力控制在2~20大氣壓，加熱升溫，使溫度為120~210°C，進行解析處理，處理時間為5min~4h，使得前驅(qū)體纖維中的配體醋酸解析出來； 解析處理結(jié)束后，排放富集醋酸的蒸汽使壓力容器內(nèi)的溫度降至80~100°C，將纖維繼續(xù)放置于容器內(nèi)干燥5~30min，然后取出進行后續(xù)熱處理； (4)中高溫熱處理 將壓力解析處理后的纖維置于程控燒結(jié)爐內(nèi)進行中高溫熱處理，在蒸汽存在下，以0.5~3°C /min的升溫速率升溫至500~80(TC，使聚醋酸氧化鋯前驅(qū)體發(fā)生充分解析并結(jié)晶轉(zhuǎn)化為連續(xù)氧化鋯晶體纖維；以3~6°C /min的升溫速率升溫至1200~1600°C，并保溫I~3h進行燒結(jié)，獲得直徑為5~20 μ m、單絲連續(xù)長度可達數(shù)千米的連續(xù)氧化鋯晶體纖維。
2.如權利要求1所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(1)①中，將100g氧氯化鋯溶于100~200ml無水甲醇中，按氧氯化鋯與醋酸鹽的摩爾比為1:1.6~2.0的比例，取醋酸鹽溶于150~300ml無水甲醇中。
3.如權利要求1或2所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(1)中所述醋酸鹽為醋酸鉀或醋酸鈉。
4.如權利要求1所述醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(2)中噴絲頭孔徑為0.05~0.8mm,孔數(shù)10~1000孔，收集轉(zhuǎn)速20~200r/min。
5.如權利要求1所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(3)所述的氣氛為水蒸汽和乙醇蒸汽的混合氣體。
6.如權利要求1所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于，步驟(4)所述的蒸汽為水蒸汽。
7.如權利要求1所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(3)中通入氣氛后壓力控制在9~15個大氣壓，加熱升溫使溫度為170~200°C，進行解析處理，處理時間為5~lOmin。
8.如權利要求1所述的醋酸氧鋯-甲醇體系制備連續(xù)氧化鋯晶體纖維的方法，其特征在于步驟(3)中通入氣氛后壓力控制在2~4個大氣壓，加熱升溫使溫度為120~145°C，進行解析處理 ，處理時間為30min~lh。
【文檔編號】D01F9/10GK103993389SQ201410240079
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2014年5月30日 優(yōu)先權日:2014年5月30日
【發(fā)明者】許東, 朱陸益, 劉雪松, 王新強, 張光輝 申請人:山東大學