專利名稱：一種染色復(fù)鞣制革工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制革工藝技術(shù)。
背景技術(shù)：
新中國(guó)成立幾十年來(lái)，傳統(tǒng)制革產(chǎn)業(yè)為國(guó)民經(jīng)濟(jì)振興做出了巨大貢獻(xiàn)，但由于其 難以克服的高能耗、高水耗、高污染物排放等弊端也對(duì)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展產(chǎn)生越來(lái)越嚴(yán)重 的影響，因而，在當(dāng)前大力倡導(dǎo)節(jié)水減排、節(jié)能環(huán)保的形勢(shì)下，傳統(tǒng)制革理念以及相應(yīng)的制 革材料、制革工藝也必將面臨一場(chǎng)革命。傳統(tǒng)制革工藝除前處理階段采用鹽腌法保存原料皮、純堿脫脂、機(jī)器拔毛、臀部包 灰(硫化鈉、石灰)或包酶、硫化堿毀毛、石灰浸灰、銨鹽脫灰、元明粉滾硝、胰酶軟化等工序 造成排放廢水中含有大量的酸、堿、鹽，對(duì)周圍環(huán)境有嚴(yán)重污染外，在浸酸主鞣、復(fù)鞣、提堿 中和、染色、加脂、填充等工序往往存在制革化工材料吸收不凈，造成皮革產(chǎn)品質(zhì)量難以控 制，排放液中有毒廢物如三價(jià)鉻、殘余油脂、填充料、染料的含量居高不下，對(duì)周邊環(huán)境造成 巨大的危害。盡管目前已普遍采用多種助劑材料如甲酸鈉、醋酸鈉等小分子鉻蒙囿劑或脂 肪醛類鞣劑、丙烯醛改性聚合物鞣劑等大分子有機(jī)碳類鉻鞣助劑來(lái)促進(jìn)鉻吸收，減少鉻用 量和排放，但這些碳皮化類鉻鞣助劑自身對(duì)改進(jìn)皮革性能如豐滿性、發(fā)泡感、填充性、柔順 性、絲絨感、耐折性均無(wú)特殊作用，也不能對(duì)制革的工藝簡(jiǎn)化和節(jié)能減排真正有所突破。有機(jī)硅產(chǎn)品的最大特性是同時(shí)具有相反的功能，因而往往能夠解決其它材料長(zhǎng)期 難以解決的難題，對(duì)改進(jìn)工藝、提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量、增加花色品種、節(jié)省能源、減少公 害、美化生活環(huán)境、救死扶傷、化妝整容等方面起著極其重要的作用。近年來(lái)，有機(jī)硅材料在 制革工藝中陸續(xù)獲得了較好的應(yīng)用結(jié)果。在制革涂飾工段，聚甲基硅氧烷和改性聚甲基硅 氧烷改性的皮化助劑已得到普遍應(yīng)用。在脫毛、浸酸、鞣制、回軟、染色、復(fù)鞣、固定等濕態(tài)工 段，水溶性有機(jī)硅高分子硅烷偶聯(lián)劑也以其卓越的潤(rùn)濕性、滲透性、分散性和表面活性取得 了傳統(tǒng)碳皮化材料無(wú)法達(dá)到的獨(dú)特應(yīng)用效果，見(jiàn)中國(guó)專利ZL 2006 1 0021814. 9和中國(guó) 專利申請(qǐng)?zhí)?00910060330. 9。水溶性有機(jī)硅高分子硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用于浸酸、鞣制、回軟、染 色、復(fù)鞣固定工段時(shí)已證實(shí)不僅可以提高和穩(wěn)定成革質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本，而且還可以完全 取消傳統(tǒng)制革工藝的藍(lán)濕皮酸洗脫脂、鉻復(fù)鞣、提堿過(guò)夜、中和等工段，減少鉻鞣劑、染料、 加脂劑、填充料等的使用量，減少水洗次數(shù)，縮短生產(chǎn)周期，顯著減少傳統(tǒng)制革鞣制、復(fù)鞣、 染色水場(chǎng)工段的污染物排放量以及水、電、人力等資源消耗。但上述專利涉及的工藝仍然需 要升溫加熱，中途需要兩次水洗，因而還有待進(jìn)一步完善。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的在于提供一種工藝簡(jiǎn)單、適用范圍廣、能提升成革質(zhì)量、節(jié)省原 料及人工、降低勞動(dòng)強(qiáng)度、節(jié)約能源及有效減少?gòu)U水排放、降低制造成本的染色復(fù)鞣制革工 藝。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程，其特別之處在于回軟透染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水70-130份，加入藍(lán)濕皮100份，加入 MND1717 8-15 份，MND3009 1-3 份，MND203110-25 份，MND2010 0-10 份，MND7010 1-3 份，甲 酸鈉或者乙酸鈉0-2份，小蘇打0-1份，碳銨0-1份，染料2-4份，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后， 停鼓過(guò)夜；固色固定過(guò)程包括同浴往回軟透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的100份 皮坯的鼓中加入甲酸2-4份，MND1717 1-2份，調(diào)pH為3. 5-3. 0后，再加入鉻鞣劑5_10份， MND3009 1-2份，MND2031 10-25份，MND20100-10份，戊二醛或者脂肪醛0_2份，防霉劑 0. 2-0. 5份，轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓獲得成革，其中，MND1717為弱陽(yáng)離子乳液聚合的側(cè)多氨烴基多羥烴基三乙氧基硅烴基聚甲基倍半 硅氧烷水乳液，MND3009為多環(huán)氧醇醚烴基聚甲基硅氧烷硅烷偶聯(lián)劑異丙醇水溶液，MND2031為羥烴基氨烴基羧烴基多烷氧基硅烴基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，MND2010為氨基己酸羥基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油與乙烯基氨基類、 羧基類單體等的水乳型共聚物，MND7010為活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亞硫酸化與烷 基磺酸鹽的復(fù)合物。鞣革的實(shí)質(zhì)是采用多堿偶聯(lián)劑如無(wú)機(jī)多堿(如三價(jià)鉻、四價(jià)鋯、二價(jià)鈦酰等的水 溶液)、半無(wú)機(jī)多堿(如四羥甲基磷鹽、橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體等)、有機(jī)多堿(如交聯(lián)性 的氨基樹(shù)脂、栲膠、含多羥基的多支鏈或超支化聚合物和柔軟潤(rùn)滑性的含隱型羥基和氨基 的噁唑烷、多烯多胺類高分子聚合物等)對(duì)天然有機(jī)高分子膠原纖維進(jìn)行無(wú)機(jī)化、半無(wú)機(jī) 化、有機(jī)化偶聯(lián)雜化改性以獲得人們期望的各種使用性能。理論上，凡具有多堿行為的無(wú) 機(jī)、半無(wú)機(jī)、有機(jī)物均可與皮膠原纖維上的活潑氫發(fā)生水解縮聚，賦予皮膠原纖維人們需要 的性能，以SiO2衍生物水溶性多烯多胺改性聚甲基硅氧烷橋聯(lián)的聚倍半硅氧烷前驅(qū)體為代 表的半無(wú)機(jī)多堿偶聯(lián)劑兼有無(wú)機(jī)多堿偶聯(lián)劑的剛性和有機(jī)多堿偶聯(lián)劑的柔性，而且官能度 強(qiáng)大，反應(yīng)活性高，水溶性又好，非常適合在制革上用于皮膠原纖維的改性，在上述兩個(gè)專 利的理論和實(shí)踐基礎(chǔ)上，采用水溶性多烯多胺改性聚甲基硅氧烷橋聯(lián)的聚倍半硅氧烷前驅(qū) 體等有機(jī)硅改性皮化材料作為SiO2衍生物用于藍(lán)濕皮的染色鞣制在原理上優(yōu)于傳統(tǒng)的碳 皮化制革，嘗試常溫、低PH值鞣制、回軟加脂染色同浴模式即交聯(lián)、潤(rùn)滑同時(shí)進(jìn)行的鞣革思 路，可以突破一百多年來(lái)低PH值鉻鞣、高pH值高溫乳液加油、高能耗、高水耗制革模式的局 限，以實(shí)現(xiàn)常溫操作、中途無(wú)排放、更簡(jiǎn)單、更省時(shí)、更省事、更穩(wěn)定、更進(jìn)一步節(jié)水減排、節(jié) 能環(huán)保的目標(biāo)。在制革復(fù)鞣、染色工段，傳統(tǒng)工藝常規(guī)要經(jīng)歷酸洗脫脂、表染、醛復(fù)鞣、鉻復(fù)鞣、提 堿過(guò)夜、中和、丙烯酸樹(shù)脂復(fù)鞣、透染填充、升溫加脂、鋁單寧固定、升溫套色等工序，中途需 要五到六次水洗排水。本發(fā)明涉及的常溫染色復(fù)鞣工藝基于水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半 硅氧烷前驅(qū)體獨(dú)特性能，不同成革風(fēng)格均可適用，工藝簡(jiǎn)單穩(wěn)定，完全顛覆傳統(tǒng)制革工藝強(qiáng) 調(diào)的酸洗脫脂、鉻復(fù)鞣、提堿過(guò)夜、中和、反復(fù)水洗等概念，大幅減少鉻鞣劑、染料、加脂劑、 填充料等的使用，更能提高和穩(wěn)定成革質(zhì)量，制得的待涂飾皮坯品粒面平整、細(xì)嫩緊實(shí)、耐 折抗壓、身骨豐滿、柔軟、不松面、彈性好、發(fā)泡感好、富有絲絨硅膠肉感，而且整個(gè)操作在常 溫下進(jìn)行，不需熱水，節(jié)省工段耗煤100 %，中途不水洗、不排水，節(jié)省用水80 %以上，縮短 生產(chǎn)周期接近一半，并減少后續(xù)摔軟時(shí)間一半以上，顯著降低生產(chǎn)成本，減少傳統(tǒng)復(fù)鞣、染4色水場(chǎng)工段的制革污染物排放量以及水、電、人等資源消耗，是更加節(jié)能環(huán)保的綠色制革工 藝。本發(fā)明采用的水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體具體包括五種水溶性 有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體MND 1717回軟置換中和硅油、MND 3009滲透橋聯(lián)環(huán) 氧硅油、MND 2031綿泡肉感復(fù)鞣硅油、MND 2010耐摔抗壓填充硅油以及MND7010乳化分散 加脂硅油。其中，MND 1717為弱陽(yáng)離子乳液聚合的側(cè)多氨烴基多羥烴基三乙氧基硅烴基聚 甲基倍半硅氧烷水乳液或稱水溶性有機(jī)硅高分子硅烷偶聯(lián)劑、常溫偶聯(lián)自交聯(lián)型氨烴基羥 烴基硅油，MND3009為環(huán)氧醇醚烴基聚甲基硅氧烷硅烷偶聯(lián)劑異丙醇水溶液、MND2031為羥 烴基氨烴基羧烴基多烷氧基硅烴基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物，又名抗酸、抗鉻、抗鹽、 具有偶聯(lián)交聯(lián)功能的二次改性硅油、MND2010為氨基己酸羥基硅氧烷小分子聚合物、改性聚 合型硅油與乙烯基氨基類、羧基類單體等的水乳型共聚物，又名親水硅小分子鉻鞣發(fā)泡填 充鞣劑、含硅防絞加脂性復(fù)鞣劑，MND7010為活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、 磺酰醇胺亞硫酸化與烷基磺酸鹽復(fù)合物。上述幾種水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體都是屬于高官能度的半無(wú) 機(jī)多堿偶聯(lián)劑，由包含有機(jī)橋聯(lián)基團(tuán)和兩個(gè)或多個(gè)三烷氧基硅烷基團(tuán)組成的前驅(qū)單體。它 們的化學(xué)結(jié)構(gòu)除含有多個(gè)高反應(yīng)活性的三烷氧基硅烷基團(tuán)外，橋聯(lián)的有機(jī)基團(tuán)上還接枝有 親水性的聚醚和多烯多胺結(jié)構(gòu)，因而水溶性非常好，在水溶液中能夠?qū)崿F(xiàn)自乳化。水溶性有 機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體結(jié)構(gòu)中具反應(yīng)活性的三烷氧基硅烷基團(tuán)可視作被蒙囿 或隱匿的多個(gè)含三個(gè)“隱形”羥基的硅多堿結(jié)構(gòu)。這種“隱形”硅多堿結(jié)構(gòu)的半無(wú)機(jī)多堿偶 聯(lián)劑在水體系中極易與皮膠原纖維表面上的活潑氫發(fā)生脫醇偶聯(lián)反應(yīng)。制革上通常采用的 三價(jià)鉻鹽鞣劑在水體系中也可形成含有三個(gè)被蒙囿或隱匿的“隱形”羥基的鉻多堿，這種三 價(jià)鉻多堿是一種無(wú)機(jī)多堿偶聯(lián)劑，其對(duì)皮膠原纖維的鞣制作用可視作對(duì)皮膠原纖維天然有 機(jī)高分子類似于不銹鋼硬化的無(wú)機(jī)填料式偶聯(lián)改性。本發(fā)明采用的幾種水溶性有機(jī)高分子 橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體在水溶液中形成的硅多堿偶聯(lián)劑與三價(jià)鉻多堿偶聯(lián)劑結(jié)構(gòu)相似， 除了與皮纖維表面的活潑氫發(fā)生作用外，在常溫水溶液中二者也易發(fā)生脫醇或脫水反應(yīng)生 成硅-鉻絡(luò)合物。硅-鉻絡(luò)合物的形成可視作水溶性自乳化高分子硅烷偶聯(lián)劑對(duì)水性堿式 三價(jià)鉻鹽鞣劑的有機(jī)化改性，高效地蒙囿三價(jià)鉻，明顯提高三價(jià)鉻的耐堿性，并通過(guò)硅-鉻 絡(luò)合物的形式，水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體能順利地將三價(jià)鉻多堿偶聯(lián)劑 帶入到皮膠原纖維結(jié)構(gòu)深處，有利于三價(jià)鉻在皮膠原纖維中充分、深入地滲透、分散和發(fā)揮 鞣革作用，而且形成的硅-鉻絡(luò)合物自身還帶有偶聯(lián)基團(tuán)，還能與皮膠原纖維上的羥基、胺 基、羧基等基團(tuán)發(fā)生偶聯(lián)橋聯(lián)雜化改性，從而達(dá)到減少鉻用量、增鞣減排的作用。本發(fā)明獲得的涂飾前皮坯均具有特別柔嫩舒適的硅膠質(zhì)感，這還歸因于水溶性有 機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體對(duì)皮膠原纖維及在纖維間的作用一方面，本發(fā)明涉及 的幾種水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體由于其結(jié)構(gòu)上含有多個(gè)具反應(yīng)活性的 三烷氧基硅烷基團(tuán)，因而在水體系中易發(fā)生水解脫醇反應(yīng)，生成多個(gè)含三個(gè)“隱形”羥基的 硅多堿。這種含硅多堿結(jié)構(gòu)的半無(wú)機(jī)多堿偶聯(lián)劑進(jìn)入皮膠原纖維后，可以象三價(jià)鉻多堿等 無(wú)機(jī)多堿一樣，與皮膠原纖維上的羥基、胺基、羧基等基團(tuán)發(fā)生偶聯(lián)橋聯(lián)反應(yīng)，因而具有鞣 革性能，能對(duì)皮膠原纖維進(jìn)行半無(wú)機(jī)化改性，起到一定程度的鞣制作用。另一方面，由于水 溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體特殊的功能基團(tuán)結(jié)構(gòu)具有非常強(qiáng)大的官能度和反應(yīng)活性，在常溫水體系中能與水溶液中的水、三價(jià)鉻多堿、皮膠原纖維等多種物料上的活 潑氫基團(tuán)發(fā)生一系列的水解、縮合反應(yīng)，最終一起生成多種不同聚合度的高度交聯(lián)雜化的 網(wǎng)絡(luò)狀硅氧烷溶膠-凝膠，從而使獲得的復(fù)鞣皮坯具有特別柔嫩舒適的硅膠質(zhì)感，并對(duì)成 革保持持久的柔性、彈性及抗壓、抗皺、耐摔、耐折性有較大貢獻(xiàn)，能較徹底地改變“皮革折 疊即起死折、死皺”的傳統(tǒng)現(xiàn)象。傳統(tǒng)制革工藝在三價(jià)鉻粉對(duì)皮膠原纖維鞣透后多采用無(wú)機(jī)堿或含二胺的酚醛齊 聚物中和單寧進(jìn)行提堿中和。甲酸鈉、小蘇打、碳銨等無(wú)機(jī)堿與藍(lán)濕皮中游離酸生成的鹽 對(duì)三價(jià)鉻沒(méi)有蒙囿保護(hù)作用，因此提堿或中和需非常小心謹(jǐn)慎，易中和不足或中和過(guò)度引 起松面或粗面。大分子有機(jī)中和單寧齊聚物能置換部分游離酸并起到一定的復(fù)鞣蒙囿效 果，但無(wú)偶聯(lián)交聯(lián)作用。本發(fā)明觀察到操作過(guò)程中浴液有一定程度的升溫，從20°C左右升 到32°C _35°C，說(shuō)明加入水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體后浴液中存在能量釋 放反應(yīng)，即路易斯(Lewis)酸堿反應(yīng)。MND 1717和MND 3009都是富含多烯多胺基有機(jī)堿 的水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體，在軟化、助鞣、助染時(shí)，本身能夠以路易斯 (Lewis)酸堿反應(yīng)形式吸附(中和)藍(lán)濕皮中的游離酸，同時(shí)其結(jié)構(gòu)中還含有多個(gè)具有反應(yīng) 活性的多烷氧基硅烷，還能以脫醇偶聯(lián)方式與皮膠原纖維上的活潑氫發(fā)生偶聯(lián)交聯(lián)反應(yīng)， 故其綜合效應(yīng)比傳統(tǒng)提堿中和材料更強(qiáng)大、更全面、更深入、更穩(wěn)固，且能有效地改善不同 部位、不同皮層皮膠原纖維鞣制的均勻性。因而采用水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷 前驅(qū)體后不再需要傳統(tǒng)的提堿中和材料，傳統(tǒng)制革工藝反復(fù)強(qiáng)調(diào)的中和工序不再需要，與 中和相應(yīng)的幾次水洗也不再需要，也相應(yīng)消除了傳統(tǒng)工藝中和過(guò)度引起氫氧化鉻沉淀生成 以及中和不足造成陰離子復(fù)鞣、填充、加脂材料不易滲透、難與皮纖維結(jié)合的危險(xiǎn)，從而顯 著提高鞣制染色工序的可控性和安全性。經(jīng)過(guò)毀毛、浸灰、脫灰、軟化等工序，生皮中絕大部分脂肪已去除，但仍有少量油脂 殘留在皮膠原纖維間。這些殘余油脂在傳統(tǒng)工藝中通常被視作制革的雜質(zhì)，在酸皮鞣制及 藍(lán)皮復(fù)鞣前必須進(jìn)一步脫去，直到較徹底清除，才有利于后續(xù)的復(fù)鞣、填充、染色及其它材 料的充分滲入和均勻作用。而采用本發(fā)明工藝時(shí)，由于水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧 烷前驅(qū)體卓越的分散、滲透和表面活性作用，不僅鞣料和其它材料能深入皮纖維對(duì)皮纖維 進(jìn)行充分作用，殘余在皮纖維間的油脂也能在皮纖維間得到充分的分散、滲透和乳化，從而 作為一種內(nèi)源性加脂材料均勻地分散、充填于纖維間隙，對(duì)膠原纖維起到優(yōu)良的潤(rùn)滑作用， 減少甚至取消專門的脫脂或加脂工序，達(dá)到“廢物利用”、工藝簡(jiǎn)化、減少加脂劑使用及減少 浴液油脂及加脂劑排放的效果。綜上，本發(fā)明采用的水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體在鞣制、復(fù)鞣、染 色等濕處理工段的作用是綜合的，其一，水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體對(duì)傳 統(tǒng)鉻鞣劑以及其它金屬鞣劑具有有機(jī)化雜化改性的作用，可增強(qiáng)傳統(tǒng)鞣劑的滲透性、分散 性和鞣革的穩(wěn)定性、安全性；其二，水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體自身對(duì)皮膠 原纖維的交聯(lián)雜化改性以及皮膠原纖維間網(wǎng)絡(luò)狀硅氧烷溶膠-凝膠的形成可進(jìn)一步提高 鞣革的效率和質(zhì)量，明顯提升成革的柔軟性、彈性、豐滿性、耐折抗壓性等品質(zhì)；其三，富含 多烯多胺基有機(jī)堿的水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體除以路易斯(Lewis)酸 堿反應(yīng)吸附(中和)皮膠原纖維間的游離酸外，還能以脫醇偶聯(lián)方式更徹底地置換游離 酸，以酸置換取代傳統(tǒng)的中和概念，取消傳統(tǒng)的中和和水洗工序，消除傳統(tǒng)中和過(guò)程潛伏的6質(zhì)量隱患；其四，對(duì)皮膠原纖維中的殘余油脂，水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍半硅氧烷前驅(qū)體 還具有良好的乳化分散作用，能使其變廢為寶，為成革的油潤(rùn)、豐滿發(fā)揮作用，減少甚至取 消傳統(tǒng)的脫脂或加脂工序。在具有強(qiáng)大官能度和反應(yīng)活性的水溶性有機(jī)高分子橋聯(lián)聚倍 半硅氧烷前驅(qū)體作用下，本發(fā)明工藝整個(gè)過(guò)程均在常溫下進(jìn)行，不需熱水，節(jié)省用煤等能源 100%，將傳統(tǒng)復(fù)鞣染色工藝需要的處理時(shí)間從1320分鐘以上縮減為600-720分鐘，縮短生 產(chǎn)周期接近一半，并使后續(xù)摔軟時(shí)間減少一半以上，將傳統(tǒng)工藝需要5次左右水洗和排水 減為僅需1次水洗和排水，節(jié)省用水80%以上，顯著減少傳統(tǒng)復(fù)鞣、染色工段的制革廢水污 染物排放，從而獲得更加優(yōu)良的成革質(zhì)量和更加減省的資源消耗，是一種綜合成本更低，顯 著節(jié)能環(huán)保的綠色制革工藝。本發(fā)明與已有技術(shù)相比，具有工藝簡(jiǎn)單、適用范圍廣、能提升成革質(zhì)量、節(jié)省原料 及人工、降低勞動(dòng)強(qiáng)度、節(jié)約能源及有效減少?gòu)U水排放、降低制造成本的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)描述實(shí)施例一本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程，其特別 之處在于回軟透染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水70份，加入藍(lán)濕皮100份，加 入 MND1717 15 份，MND3009 1 份，MND203125 份，MND7010 3 份，小蘇打 1 份，染料 4 份，染 料包括酸性染料(如酸性黑)2份、直接染料(如直接黑)2份，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后，停 鼓過(guò)夜；固色固定過(guò)程包括同浴往回軟透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的100份皮 坯的鼓中加入甲酸2份，MND1717 2份，調(diào)pH為3. 5-3. 0后，再加入鉻鞣劑5份，MND3009 2 份，MND2031 10份，戊二醛或者脂肪醛2份，防霉劑0. 2-0. 5份，轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓， 按常規(guī)工序進(jìn)入涂飾整理，其中，MND1717為弱陽(yáng)離子乳液聚合的側(cè)多氨烴基多羥烴基三乙氧基硅烴基聚甲基倍半 硅氧烷水乳液，又名水溶性有機(jī)硅高分子硅烷偶聯(lián)劑、低溫偶聯(lián)自交聯(lián)型氨烴基羥烴基硅 油，技術(shù)指標(biāo)為20°C密度0. 95g/ml，不揮發(fā)組分20士 1%，溶劑水，pH值6. 5士0. 2，粘度 40-50mpa. s，外觀為淺藍(lán)色乳液；MND3009為多環(huán)氧醇醚烴基聚甲基硅氧烷硅烷偶聯(lián)劑異丙醇水溶液，技術(shù)指標(biāo) 為:20°C密度0. 85g/ml，不揮發(fā)組分36士 1%，溶劑水，pH值6. 5士0. 2，電荷非離子性，粘度 90-1 IOmpa. s，外觀為淺黃色至無(wú)色透明液體；MND2031為羥烴基氨烴基羧烴基多烷氧基硅烴基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物， 又名抗酸、抗鉻、抗鹽、具有偶聯(lián)交聯(lián)功能的改性硅油，技術(shù)指標(biāo)為20°C密度0. 92g/ml, 不揮發(fā)組分沈-30%，溶劑水，pH值3. 8士0. 2，粘度150-180mpa. s，外觀為乳黃稠狀液；MND2010為氨基己酸羥基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油與乙烯基氨基類、 羧基類單體等的水乳型共聚物，又名親水硅小分子鉻鞣發(fā)泡填充鞣劑、含硅防絞加脂性復(fù) 鞣劑，技術(shù)指標(biāo)為20°C密度0. 93g/ml，不揮發(fā)組分28士2%，溶劑水，pH值4. 0士0. 2，粘度 160-190mpa. s，外觀為乳黃色稠狀液；MND7010為活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亞硫酸化與烷 基磺酸鹽的復(fù)合物，技術(shù)指標(biāo)為20°C密度0. 97g/ml，不揮發(fā)組分48士 1%，溶劑水，pH值 6. 5 士0. 2，粘度50-60mpa. s，外觀為棕紅色半透明至透明油狀液體。
實(shí)施例二 本發(fā)明在實(shí)施例一的基礎(chǔ)上，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程， 其特別之處在于回軟透染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水130份，加入藍(lán)濕皮 100 份，加入 MND1717 8 份，MND3009 3 份，MND2031 10 份，MND2010 10 份，MND7010 1 份，甲 酸鈉或者乙酸鈉2份，碳銨1份，染料2份，染料包括酸性染料(如酸性黑)1. 5份、直接染 料(如直接黑)0. 5份，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后，停鼓過(guò)夜；固色固定過(guò)程包括同浴往回軟 透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸4份，MND1717 1份， 調(diào)PH為3. 5-3.0后，再加入鉻鞣劑10份，MND3009 1份，MND2031 25份，戊二醛或者脂肪醛 2份，防霉劑0. 2-0. 5份，轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓，按常規(guī)工序進(jìn)入涂飾整理。實(shí)施例三，本發(fā)明在實(shí)施例一的基礎(chǔ)上，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程， 其特別之處在于回軟透染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水100份，加入藍(lán)濕皮 100 份，加人 MND1717 11 份，MND3009 1. 5 份，MND2031 15 份，MND2010 5 份，MND7010 1. 5 份，甲酸鈉或者乙酸鈉1份，小蘇打0. 5份，碳銨0. 5份，染料3份，染料包括酸性染料(如 酸性黑)2份、直接染料(如直接黑)1份，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后，停鼓過(guò)夜；固色固定過(guò) 程包括同浴往回軟透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的100份皮坯的鼓中加入甲酸3 份，MND1717 1. 5 份，調(diào) pH 為 3. 5-3. 0 后，再加入鉻鞣劑 7 份，MND3009 1.5 份，MND2031 15 份，MND2010 5份，戊二醛或者脂肪醛1份，防霉劑0. 2-0. 5份，轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓，按 常規(guī)工序進(jìn)入涂飾整理。
權(quán)利要求
1. 一種染色復(fù)鞣制革工藝，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程，其特征在于回軟透 染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水70-130份，加入藍(lán)濕皮100份，加入MND1717 8-15 份，MND3009 1-3 份，MND203110-25 份，MND2010 0-10 份，MND7010 1-3 份，甲酸鈉或 者乙酸鈉0-2份，小蘇打0-1份，碳銨0-1份，染料2-4份，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后，停鼓過(guò) 夜；固色固定過(guò)程包括同浴往回軟透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的100份皮坯的 鼓中加入甲酸2-4份，MND1717 1-2份，調(diào)pH為3. 5-3. 0后，再加入鉻鞣劑5-10份，MND3009 1-2份，MND2031 10-25份，MND20100-10份，戊二醛或者脂肪醛0-2份，防霉劑0. 2-0. 5份， 轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓，按常規(guī)工序進(jìn)入涂飾整理，其中，MND1717為弱陽(yáng)離子乳液聚合的側(cè)多氨烴基多羥烴基三乙氧基硅烴基聚甲基倍半硅氧 烷水乳液，MND3009為多環(huán)氧醇醚烴基聚甲基硅氧烷硅烷偶聯(lián)劑異丙醇水溶液， MND2031為羥烴基氨烴基羧烴基多烷氧基硅烴基改性聚甲基硅氧烷二次衍生物， MND2010為氨基己酸羥基硅氧烷小分子聚合物，改性聚合型硅油與乙烯基氨基類、羧基 類單體等的水乳型共聚物，MND7010為活性中聚甲基硅氧烷改性的天然油脂磷酸化、磺酰醇胺亞硫酸化與烷基磺 酸鹽的復(fù)合物。
全文摘要
一種染色復(fù)鞣制革工藝，依次包括回軟透染過(guò)程、固色固定過(guò)程，其特征在于回軟透染過(guò)程包括往轉(zhuǎn)鼓中按重量計(jì)算加入常溫水，加入藍(lán)濕皮，加入MND1717，MND3009，MND2031，MND2010，MND7010，甲酸鈉或者乙酸鈉，小蘇打，碳銨，染料，轉(zhuǎn)2小時(shí)以上，查透心后，停鼓過(guò)夜；固色固定過(guò)程包括同浴往回軟透染過(guò)程中的帶有經(jīng)過(guò)回軟透染處理后的皮坯的鼓中加入甲，MND1717，調(diào)pH，再加入鉻鞣劑，MND3009，MND2031，MND2010，戊二醛或者脂肪醛，防霉劑，轉(zhuǎn)4小時(shí)以上，水洗出鼓，按常規(guī)工序進(jìn)入涂飾整理。本發(fā)明與已有技術(shù)相比，具有具有工藝簡(jiǎn)單、適用范圍廣、能提升成革質(zhì)量、節(jié)省原料及人工、降低勞動(dòng)強(qiáng)度、節(jié)約能源及有效減少?gòu)U水排放、降低制造成本的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)D06P3/32GK102051419SQ20101054536
公開(kāi)日2011年5月11日 申請(qǐng)日期2010年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月9日
發(fā)明者王雪梅, 趙志明, 陽(yáng)慶文 申請(qǐng)人:趙志明, 陽(yáng)慶文