專利名稱：：烯烴嵌段組合物的不褪色織物和衣物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及不褪色的染色織物。技術(shù)背景和
發(fā)明內(nèi)容已經(jīng)將許多不同的材料用于制造用于例如衣物的染色織物中。經(jīng)常希望該織物具有包括以下性質(zhì)中的一種或多種的性質(zhì)的組合尺寸穩(wěn)定性、熱定形性、在一個維度或兩個維度中可拉伸的能力、耐化學(xué)性、耐熱性和耐磨損性、韌性等。此外，還經(jīng)常重要的是，該染色織物能夠當(dāng)經(jīng)受洗燙時在上述性質(zhì)中的一種或多種無顯著退化的情況下較久地和較深地保持顏色(例如，染色)。而且，有時如果染色織物是例如針織物，則希望在減少缺陷(例如，纖維斷裂)的情況下增加生產(chǎn)量?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了改進(jìn)的織物，其經(jīng)常具有理想性質(zhì)的平衡組合，所述理想性質(zhì)包括能夠較深地著色和在洗燙的情況下保持顏色，即，不褪色。這些組合物還可以在一些應(yīng)用中具有改善的加工性能。本發(fā)明織物通常為含彈性纖維的針織物或機織物。該針織物包括例如聚酯如超細(xì)纖維聚酯。彈性纖維經(jīng)常包括至少一種乙烯嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。所述纖維的特征在于一定量的交聯(lián)，使得纖維具有希望的性質(zhì)。所述乙烯嵌段聚合物通常為(A)乙烯/a-烯烴互聚物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有以下特征中的一種或多種(1)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1;或(3)Mw/Mn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm，以攝氏度計，和密度d，以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱AH，以J/g計，和以攝氏度計的△量(deltaquantity),AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g，AT>-0,1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g，AT^48。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)用乙烯/ct-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re,以百分率計，以及具有密度d，以克/立方厘米計，其中當(dāng)乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re>1481-1629(d);或(6)當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(7)在25。C的儲能模量G，(25。C),和在100。C的儲能模量G，(IOO。C)，其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約9:1。上面的乙烯/a-烯烴互聚物特征(l)至(7)是關(guān)于在任何明顯交聯(lián)之前(即，在交聯(lián)之前)的乙烯/a-烯烴互聚物給出的。通常將本發(fā)明中有用的乙烯/a-烯烴互聚物交聯(lián)至得到希望性質(zhì)的程度。使用在交聯(lián)之前測量的特征(1)至(7)不意在暗示互聚物不需要交聯(lián)-只是在無明顯交聯(lián)的情況下測量所述互聚物的特征。取決于具體的聚合物和交聯(lián)程度，交聯(lián)可以將這些性質(zhì)中的每一種改變或不改變。本發(fā)明染色織物經(jīng)?？梢酝ㄟ^AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0的變色進(jìn)行表征。本發(fā)明染色織物經(jīng)?？梢酝ㄟ^用光譜光度計測量的大于或等于約600的染后顏色深度(colorstrengthafterdying)進(jìn)行表征。附圖簡述圖1示出本發(fā)明聚合物(由菱形表示)與傳統(tǒng)無規(guī)共聚物(由圓圈表示)和齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)共聚物(由三角形表示)相比較的熔點/密度關(guān)系。圖2示出各種聚合物的△DSC-CRYSTAF與DSC熔化焓的函數(shù)關(guān)系圖。菱形表示無規(guī)乙烯/辛烯共聚物；正方形表示聚合物例子1-4;三角形表示聚合物例子5-9;以及圓圏表示聚合物例子10-19。"X"符號表示聚合物例子A*-F*。圖3示出由本發(fā)明互聚物(由正方形和圓圈表示)和傳統(tǒng)共聚物(由三角形表示，其為各種AFFINITY聚合物(可得自TheDowChemicalCompany))制備的非取向膜的密度對彈性回復(fù)的影響。正方形表示本發(fā)明乙烯/丁烯共聚物；以及圓圏表示本發(fā)明乙烯/辛烯共聚物。圖4是實施例5的聚合物(由圓圈表示)和對比聚合物E和F(由"X"符號表示)的TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量與此級分的TREF洗脫溫度的關(guān)系圖。菱形表示傳統(tǒng)無規(guī)乙烯/辛烯共聚物。圖5是實施例5的聚合物(曲線l)和對比例F的聚合物(曲線2)的TREF分級的乙烯/1-辛烯共聚物級分的辛烯含量與此級分的TREF洗脫溫度的關(guān)系圖。正方形表示實施例F"以及三角形表示實施例5。圖6是對比乙烯/l-辛烯共聚物(曲線2)和丙烯/乙烯-共聚物(曲線3)和兩種用不同量的鏈穿梭劑(chainshuttlingagent)制備的本發(fā)明乙烯/l-辛烯嵌段共聚物(曲線l)的儲能模量的對數(shù)與溫度的函數(shù)關(guān)系圖。圖7示出一些本發(fā)明聚合物(由菱形表示)和一些已知聚合物相對比的TMA(lmm)和撓曲模量的關(guān)系圖。三角形表示各種DowVERSIFY聚合物(可得自TheDowChemicalCompany);圓圈表示各種無規(guī)乙烯/苯乙烯共聚物；以及正方形表示各種DowAFFINITY聚合物(可得自TheDowChemicalCompany)。圖8示出實驗室染色機器的照片。圖9示出染色和還原清洗(reductionwash)工藝。li具體實施方式一般定義"纖維"表示長度與直徑的比率大于約IO的材料。纖維通常#4居直徑尼爾單纖維直徑，通常大于約30旦尼爾單纖維直徑的纖維。細(xì)旦纖維通常是指每根長絲具有小于約15旦尼爾直徑的纖維。通常將超細(xì)旦纖維定義為每根長絲具有小于約IOO微旦尼爾直徑的纖維。"長絲纖維"或"單絲纖維"表示與"短纖維"相對的具有不定(即，未預(yù)先確定)長度的物質(zhì)的連續(xù)絲束(strand)，所述短纖維是具有確定長度的物質(zhì)的不連續(xù)絲束(即，已經(jīng)被切割或以其它方式分成具有預(yù)定長度的線段的絲束)。"彈性的"是指纖維在第一次和第四次拉伸到100%應(yīng)變(兩倍長度)之后將恢復(fù)至少約50%它的拉伸長度。彈性還可以通過纖維的"永久變形"來描述。永久變形與彈性相反。將纖維拉伸至某點并且隨后釋放至拉伸前的初始位置，然后再次拉伸。將纖維開始拉伸到一定載荷(pullaload)的點指定為永久變形百分?jǐn)?shù)。在本領(lǐng)域中也將"彈性材料"稱為"彈性體"和"彈性體的"。彈性材料(有時稱為彈性制品)包括共聚物本身，以及(但不限于)呈纖維、膜、條帶(strip)、帶材(tape)、帶狀物(ribbon)、片材(sheet)、涂層和模塑品(molding)等形式的共聚物。優(yōu)選的彈性材料是纖維。所述彈性材料可以是固化或未固化的、輻射過或未輻射過的和/或交聯(lián)或未交聯(lián)的。"非彈性材料"指的是不具有如上面所定義的彈性的材料，例如纖維。"單組分纖維，，指的是具有單一聚合物區(qū)域或范圍且不具有任何其它不同聚合物區(qū)域(如雙組分纖維一樣)的纖維。"雙組分纖維"指的是具有兩種或更多種不同聚合物區(qū)域或范圍的纖維。也將雙組分纖維稱為共軛纖維或多組分纖維。盡管兩種或更多種組分可以包括相同的聚合物，但是聚合物通常是彼此不同的。將聚合物設(shè)置在橫跨雙組分纖維截面的基本不同的區(qū)域內(nèi)，并且通常沿著雙組分纖維的長度連續(xù)延伸。雙組分纖維的構(gòu)型可以是，例如，皮/芯布置(其中一種聚合物由另一種聚合物包圍)、并列式布置、餡餅式布置(piearrangement)或"海島"布置。雙組分纖維進(jìn)一步描述于美國專利6,225,243、6,140,442、5,382,400、5,336,552和5,108,820。"熔噴纖維"是通過以下方法形成的纖維將熔融熱塑性聚合物組合物通過多個細(xì)的通常為圓形的沖莫口毛細(xì)管(diecapillaries)作為熔融的絲線(threads)或長絲擠出，并會聚高速氣流(例如空氣)，所述高速氣流的作用是使絲線或長絲變細(xì)以降低直徑。所述長絲或絲線被高速氣流攜帶并且沉積在收集表面，以形成無規(guī)分散的平均直徑通常小于IO微米的纖維的網(wǎng)(web》"熔紡纖維"是通過以下方法形成的纖維將至少一種聚合物熔融，然后將熔融的纖維拉伸至小于?？谥睆?或其它截面形狀)的直徑(或其它截面形狀)。"紡粘纖維"是通過以下方法形成的纖維將熔融的熱塑性聚合物組合物通過噴絲頭的多個細(xì)的通常為圓形的?？诿?xì)管作為長絲擠出。使擠出長絲的直徑快速減小，然后將長絲沉積在收集表面上以形成無規(guī)分散的平均直徑通常為約7至約30微米的纖維的網(wǎng)。"非織造，，表示具有這樣的結(jié)構(gòu)的網(wǎng)或織物，即各個纖維或絲線無規(guī)地而不是如同針織物一樣以可辨別的方式位于其中。4艮據(jù)本發(fā)明實施方式的彈性纖維可用于制備非織造結(jié)構(gòu)以及彈性非織造織物與非彈性材料進(jìn)行組合的復(fù)合結(jié)構(gòu)。"紗線"表示具有連續(xù)長度的捻結(jié)或以其它方式纏結(jié)的長絲，其可用于機織或針織的織物和其它制品的制造中。紗線可以是包覆的或未包覆的。包覆紗線是至少部分地包纏在另一種纖維或材料的外覆蓋物中的紗線，所述另一種纖維或材料通常為天然纖維，例如棉或羊毛。"聚合物，，表示通過將相同類型的單體或不同類型的單體聚合而制備的聚合化合物。一般性術(shù)語"聚合物"包括術(shù)語"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"以及"互聚物"。一般性術(shù)語"互聚物，，包括術(shù)語"共聚物"(其通常用于表示由兩種不同單體制備的聚合物)以及術(shù)語"三元共聚物"(其通常用于表示由三種不同類型單體制備的聚合物)。它也包括將四種或更多種單體聚合而制備的聚合物。術(shù)語"乙烯Ax-烯烴互聚物"通常是指含乙蜂和具有3個或更多個碳原子的ot-烯烴的聚合物。優(yōu)選地，乙烯占整體聚合物的多數(shù)摩爾分?jǐn)?shù)，即，乙烯占整體聚合物的至少約50摩爾％。更優(yōu)選地，乙烯占整體聚合物的至少約60摩爾％,至少約70摩爾％,或至少約80摩爾％，實質(zhì)性剩余部分(substantialremainder)包括至少一種其它共聚單體，所述其它共聚單體優(yōu)選為具有3個或更多個碳原子的a-烯烴。對于許多乙烯/辛烯共聚物，優(yōu)選的組成包括大于整體聚合物的約80摩爾％的乙烯含量和整體聚合物的約10摩爾％至約15摩爾％,優(yōu)選為約15摩爾％至約20摩爾％的辛烯含量。在一些實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物不包括低收率的或小量的或作為化學(xué)過程副產(chǎn)物生成的那些。盡管可以將乙烯/a-烯烴互聚物與一種或多種聚合物共混，但是按照生產(chǎn)原樣(asproduced)的乙烯/a-烯烴互聚物基本上是純的以及經(jīng)常包括聚合過程反應(yīng)產(chǎn)物的主要組分。所述乙烯/(x-烯烴互聚物包括聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚a-烯烴共聚單體，其特征在于化學(xué)性質(zhì)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段。即，所述乙烯/a-烯烴互聚物是嵌段互聚物，優(yōu)選為多-嵌段的互聚物或共聚物。術(shù)語"互聚物"和"共聚物"在本申請中可互換使用。在一些實施方式中，多-嵌段共聚物可以用下式表示(AB)n其中n至少為1,優(yōu)選為大于1的整數(shù)，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，"A，，表示硬嵌^殳或鏈段以及"B"表示軟嵌段或鏈段。優(yōu)選地，A和B以基本線型的方式連接，與基本支化的或基本星型的方式相對。在其它實施方式中，A嵌段和B嵌段沿著聚合物鏈無規(guī)分布。換句話說，所述嵌段共聚物通常不具有如下的結(jié)構(gòu)。AAA—AA-BBB—BB在另外其它實施方式中，嵌段共聚物通常不具有含一種或多種不同共聚單體的第三種嵌段。在另外其它實施方式中，嵌段A和嵌段B中的每種具有在嵌段中基本無規(guī)分布的單體或共聚單體。換句話說，嵌段A和嵌段段(tipsegment)，所述末端鏈段具有與嵌段其余部分基本不同的組成。多-嵌段聚合物通常包括各種量的"硬"鏈段和"軟"鏈段。"硬"鏈段是指這樣的聚合單元嵌段，即其中基于聚合物的重量，乙烯的存在量為大于約95重量％，并且優(yōu)選為大于約98重量％。換句話說，基于聚合物的重量，硬鏈段中的共聚單體含量(不同于乙烯的單體的含量)為少于約5重量％，并且優(yōu)選為少于約2重量％。在一些實施方式中，硬鏈段包括全部或基本全14部的乙烯。另一方面，"軟"鏈段是指這樣的聚合單元嵌段，即其中基于聚合物的重量，共聚單體含量(不同于乙烯的單體的含量)為大于約5重量％，優(yōu)選為大于約8重量％，大于約10重量％，或大于約15重量％。在一些實施方式中，軟鏈段中的共聚單體含量可以為大于約20重量％,大于約25重量％,大于約30重量％,大于約35重量％,大于約40重量％，大于約45重量％，大于約50重量°/(>，或大于約60重量％?；谇抖位ゾ畚锏目傊亓?，所述軟鏈段在嵌段互聚物中的存在量經(jīng)?？梢詾榧s1重量％至約99重量％，優(yōu)選為約5重量％至約95重量％，約10重量％至約90重量％，約15重量％至約85重量％，約20重量％至約80重量％,約25重量％至約75重量％,約30重量％至約70重量％，約35重量%至約65重量％，約40重量％至約60重量％，或約45重量％至約55重量%。相反地，硬鏈段可以以類似的范圍存在。軟鏈段重量百分?jǐn)?shù)和硬鏈段重量百分?jǐn)?shù)可以基于得自DSC或NMR的數(shù)據(jù)進(jìn)行計算。該方法和計算4皮露于同時提交的美國專利申請11/376,835，代理案號為385063999558，標(biāo)題為"Ethylene/a-OlefmsBlockInterpolymers"，以ColinL.P.Shan、LonnieHazlitt等人的名義在2006年3月15日提交，并轉(zhuǎn)讓給DowGlobalTechnologiesInc.,將其披露的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。如果使用，術(shù)語"結(jié)晶"是指具有如通過差示掃描量熱法(DSC)或等同技術(shù)測量的一級轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(TJ的聚合物?？梢詫⒃撔g(shù)語與術(shù)語"半結(jié)晶"互換使用。術(shù)語"無定形"是指沒有如通過差示掃描量熱法(DSC)或等同技術(shù)測量的晶體熔點的聚合物。術(shù)語"多-嵌段共聚物"或"嵌段共聚物，，是指含兩種或更多種優(yōu)選以線型方式接合的在化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱作"嵌段")的聚合物，即，含在化學(xué)上不同的單元的聚合物，所述在化學(xué)上不同的單元對于聚合乙烯官能團而言，以首尾方式接合，而不是以懸垂或接枝的方式接合。在優(yōu)選的實施方式中，所述嵌段在以下方面不同在嵌段中結(jié)合的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶度、可歸因于具有該組成的聚合物的微晶尺寸、立構(gòu)規(guī)整度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))的類型或程度、區(qū)域規(guī)整度或區(qū)域不規(guī)整度、支化量(包括長鏈支化或超-支化)、均一性或任何其它化學(xué)或物理性質(zhì)。多-性指數(shù)(PDI或MJMn)的分布、嵌段長度分布和/或嵌段數(shù)目分布。更具體地，15當(dāng)用連續(xù)法制備時，聚合物理想地具有1.7至2.9，優(yōu)選為1.8至2.5,更優(yōu)選為1.8至2.2，并且最優(yōu)選為1.8至2.1的PDI。當(dāng)用間歇法或半間歇法制備時，聚合物具有1.0至2.9，優(yōu)選為1.3至2,5，更優(yōu)選為1.4至2.0，并且最優(yōu)選為1.4至1.8的PDI。在以下描述中，本申請披露的所有數(shù)值均是近似值，無論是否與詞語"約，，或"近似"結(jié)合使用。它們可以改變1%、2%、5%或有時10%至20%。只要披露了具有下限RL和上限RU的數(shù)值范圍，就明確地披露了落在該范圍內(nèi)的任何數(shù)值。具體地，明確地4皮露了以下范圍內(nèi)的數(shù)值R=RL+k*(Ru-RL),其中k是從1%至100%以1%的增量變動的變量，即，k是1%、2%、3%、4%、5%.....50%、51%、52%.....95%、96%、97%、98%、99%或100%。而且，也明確地披露了由兩個如上面所定義的Rlt值限定的任何數(shù)值范圍。乙烯/a-烯烴互聚物用于本發(fā)明實施方式中的烯烴嵌段聚合物如乙烯/a-烯烴互聚物(也稱作"本發(fā)明互聚物"或"本發(fā)明聚合物")包括聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚a-烯烴共聚單體，其特征在于化學(xué)性質(zhì)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物)，優(yōu)選為多-嵌段共聚物。所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于如下所述的一個或多個方面。在一方面，用于本發(fā)明實施方式中的乙烯/a-烯烴互聚物具有約1.7至約3.5的M、"Mn和至少一個熔點Tm,以攝氏度計和密度d,以克/立方厘米計，其中變量的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2,并且優(yōu)選為Tm2-6288.1+13141(d)-6720.3(d)2，并且更優(yōu)選為Tm2858.91-1825.3(d)+1112,8(d)2。該熔點/密度關(guān)系在圖1中闡明。不象熔點隨密度降低而降低的傳統(tǒng)的乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物，本發(fā)明互聚物(由菱形表示)呈現(xiàn)出基本上獨立于密度的熔點，特別當(dāng)密度為約0.87g/cc至約0.95g/cc時更是如此。例如，當(dāng)密度從0.875g/cc至約0.945g/cc變動時，該聚合物的熔點為約110。C至約130°C。在一些實施方式中，當(dāng)密度從0.875g/cc至約0.945g/cc變動時，該聚合物的熔點為約115。C至約125°C。在另一方面，所述乙烯/a-烯烴互聚物包括聚合形式的乙烯和一種或多種(x-烯烴，其特征在于以攝氏度計的AT,將AT定義為差示掃描量熱法("DSC")最高峰的溫度減去結(jié)晶分析分級("CRYSTAF")最高峰的溫度，和熔解熱AH，以J/g計，并且△T和△H滿足以下關(guān)系對于AH最高130J/g，△T>-0.1299(AH)+62.81,并且優(yōu)選為△T2-0.1299(AH)+64.38,并且更優(yōu)選為△T2-0.1299(AH)+65.95。而且，對于厶H大于130J/g，AT等于或大于48。C。使用至少5%的累積聚合物測定CRYSTAF峰(即，峰必須代表至少5%的累積聚合物)，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30。C，以及AH是以J/g為單位的熔解熱的數(shù)值。更優(yōu)選地，最高CRYSTAF峰含有至少10%的累積聚合物。圖2示出對本發(fā)明聚合物以及用于對比的例子繪出的數(shù)據(jù)。積分峰面積和峰溫度用儀器制造商所提供的計算機繪圖程序進(jìn)行計算。對用于對比的無規(guī)乙烯辛烯聚合物示出的斜線對應(yīng)于方程△T=-0.1299(△H)+62.81。在又一方面，所述乙烯/a-烯烴互聚物具有當(dāng)使用溫升淋洗分級(TemperatureRisingElutionFractiontion，"TREF")進(jìn)行分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與高，優(yōu)選為高至少5%，更優(yōu)選為高至少10%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物含有相同的共聚單體，并且所具有的熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述嵌段互聚物的各性質(zhì)相差±10%以內(nèi)。優(yōu)選地，與之相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏腗w/M。與所述嵌段互聚物的Mw/Mn也相差±10%以內(nèi)，和/或與之相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锞哂械目偟墓簿蹎误w含量與所述嵌段互聚物的總的共聚單體含量相差±10重量％以內(nèi)。在又一方面，所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于使用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量時以百分比計在300%的應(yīng)變和1個循環(huán)的彈性回復(fù)率，Re，并且具有密度d，以克/立方厘米計，其中當(dāng)所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re〉1481-1629(d);并且優(yōu)選為Re21491-1629(d);并且更優(yōu)選為Re^1501-1629(d);并且甚至更優(yōu)選為Re^1511陽1629(d)。圖3示出由某些本發(fā)明互聚物和傳統(tǒng)無規(guī)共聚物制備的非取向膜的密度對彈性回復(fù)的影響。對于相同的密度，本發(fā)明互聚物具有明顯更高的彈性回復(fù)。在一些實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物具有大于10MPa的拉伸強度，優(yōu)選為大于等于11MPa的拉伸強度，更優(yōu)選為大于等于13MPa的4立伸強度和/或在11厘米/分鐘的十字頭分離速率時至少600%，更優(yōu)選為至少700%,更加優(yōu)選為至少800%,并且最優(yōu)選為至少900%的斷裂伸長率。在其它實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物具有(1)1至50,優(yōu)選為1至20,更優(yōu)選為1至10的儲能模量比率G'(25。C)/G'(100。C);和/或(2)少于80%,優(yōu)選為少于70%,尤其為少于60%,少于50%，或少于40。/。的70。C壓縮變定，最低為0%的壓縮變定。在另外其它實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物具有少于80%，少于70%,少于60%，或少于50%的70。C壓縮變定。優(yōu)選地，所述互聚物的70°C壓縮變定為少于40%,少于30%,少于20%,并且最4氐可以下降至約0%。在一些實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物具有少于85J/g的熔解熱和/或等于或少于100磅/平方英尺(4800Pa)的粒料粘連強度(pelletblockingstrength),優(yōu)選為等于或少于50lbs/ft2(2400Pa)的粒料粘連強度，尤其為等于或少于5lbs/ft2(240Pa)的粒料粘連強度，以及低至0lbs/ft2(0Pa)的粒料粘連強度。在其它實施方式中，所述乙烯/a-烯烴互聚物包括聚合形式的至少50摩爾％的乙烯并具有少于80%，優(yōu)選為少于70%或少于60%，最優(yōu)選為少于40%至50%，并且低至接近于0%的70°C壓縮變定。在一些實施方式中，所述多-嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。進(jìn)一步將共聚物表征為具有多分散嵌段分布和多分散嵌段尺寸分布，并且具有最可能的嵌段長度分布。優(yōu)選的多-嵌段共聚物是含4個或更多個嵌段或鏈段(包括末端嵌段)的嵌段共聚物。更優(yōu)選地，所述共聚物包括至少5個、10個或20個嵌段或鏈段(包括末端嵌段)。共聚單體含量可以使用任何適合的技術(shù)進(jìn)行測量，優(yōu)選的是基于核磁共振("NMR")波譜法的技術(shù)。而且，對于具有相對寬的TREF曲線的聚合物或聚合物共混物，理想的是首先使用TREF將聚合物分級成洗脫溫度范圍18均為10。C或更少的級分。即，每一洗脫級分具有10。C或更小的收集溫度窗口(collectiontemperaturewindow)。使用這種技術(shù)，所述嵌段互聚物具有至少一種與相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏南鄳?yīng)級分相比具有較高共聚單體摩爾含量的級分。在另一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段(即，至少兩個嵌段)或鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選為多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物具有在40°C和130°C之間洗脫(但未收集和/或分離各個級分)的峰(但不僅是一個分子級分)，其特征在于當(dāng)使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開時具有通過紅外光譜法估計的所述峰的共聚單體含量，其平均共聚單體摩爾含量高于在相同洗脫溫度并使用全寬度/半最大值(FWHM)面積計算展開的與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物峰的平均共聚單體摩爾含量，優(yōu)選為高至少5%，更優(yōu)選為高至少10%,其中指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與嵌段互聚物的熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)相差±10%以內(nèi)。優(yōu)選地，與之相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏腗w/Mn與嵌段互聚物的Mw/Mn也相差±10%以內(nèi)和/或相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏目偣簿蹎误w含量與所述嵌段互聚物的總共聚單體含量相差±10重量％以內(nèi)。全寬度/半最大值(FWHM)計算是基于得自ATREF紅外檢測器的曱基響應(yīng)面積與亞甲基響應(yīng)面積的比率[CH3/CH2],其中從基線確定最高(tallest)(最高(highest))峰，然后測定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布，將FWHM面積定義為在T^和T2之間的曲線下面的面積，其中T,和丁2是通過將峰高度除以2，然后畫一條與基線水平的線與ATREF曲線的左部分和右部分相交而確定的在ATREF峰左側(cè)和右側(cè)的點。共聚單體含量的校正曲線通過以下方法繪制使用無規(guī)乙烯/ot-烯烴共聚物，繪出得自NMR的共聚單體含量與TREF峰的FWHM面積比率的關(guān)系圖。對于這種紅外法，對所感興趣的相同共聚單體類型生成校正曲線。本發(fā)明聚合物TREF峰的共聚單體含量可以通過參照該校準(zhǔn)曲線，使用它的TREF峰的FWHM曱基:亞曱基面積比率[CH3/CH2]確定。共聚單體含量可以使用任何適合的技術(shù)測定，優(yōu)選的是基于核磁共振(NMR)波語法的技術(shù)。使用這種技術(shù)，所述嵌段互聚物與相應(yīng)的與之相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锵啾染哂休^高的共聚單體摩爾含量。優(yōu)選地，對于乙烯和l-辛烯的互聚物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)1+20.07的量，更優(yōu)選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量，其中T是進(jìn)行對比的TREF級分的峰值洗脫溫度的數(shù)值，以。C為單位測量。圖4圖示出乙烯和l-辛烯嵌段互聚物的實施方式，其中數(shù)個相當(dāng)?shù)囊蚁?l-辛烯互聚物(無規(guī)共聚物)的共聚單體含量與TREF洗脫溫度的關(guān)系曲線擬合成代表(-0.2013)丁+20.07的線(實線)。用虛線描繪代表方程(-0.2013)T+21.07的線。還描繪了數(shù)個本發(fā)明嵌段乙烯/1-辛烯互聚物(多-嵌段共聚物)的級分的共聚單體含量。與任一條線相比，所有嵌段互聚物級分在相等的洗脫溫度具有明顯較高的1-辛烯含量。該結(jié)果是本發(fā)明互聚物的特征，并且被認(rèn)為是在聚合物鏈中存在同時具有結(jié)晶性質(zhì)和無定形性質(zhì)的不同嵌段所導(dǎo)致的。圖5圖示出下面討論的實施例5和對比例F的聚合物級分的TREF曲線和共聚單體含量。將兩種聚合物從40°C至130°C，優(yōu)選為從60°C至95°C洗脫的峰分成三部分，每一部分歷經(jīng)少于10。C的溫度范圍洗脫。用三角形代表實施例5的實際數(shù)據(jù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠認(rèn)識到，可以對含不同共體的對比互聚物(優(yōu)選為使用金屬茂或其它均相催化組合物制備的無規(guī)共聚物)的TREF值相符合。本發(fā)明互聚物的特征在于，共聚單體摩爾含量大于在相同TREF洗脫溫度從校正曲線測得的值，優(yōu)選為至少大5%，更優(yōu)選為至少大10%。除了本申請所述的上面的方面和性質(zhì)之外，可以通過一種或多種其它特征來表征本發(fā)明聚合物。在一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選為多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當(dāng)使用TREF增量(TREFincrements)分級時具有在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量高于在相同洗脫溫度之間洗脫的相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物級分的共聚單體摩爾含量，優(yōu)選為高至少5%,更優(yōu)選為高至少10%、15%、20%或25%,其中所述相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物包括相同的共聚單體，優(yōu)選為相同的共聚單體，并且所具有的熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與嵌段互聚物的熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)相差±10%以內(nèi)。優(yōu)選地，相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏腗w/Mn與嵌段互聚物的MJMn也相差±10%以內(nèi)，和/或相當(dāng)?shù)幕ゾ畚锏目偣簿蹎误w含量與嵌段互聚物的總共聚單體含量相差±10%以內(nèi)。優(yōu)選地，上面的互聚物是乙烯和至少一種a-烯烴的互聚物，尤其是整體聚合物密度為約0.855至約0.935g/cn^的那些互聚物，并且更尤其是，對于具有超過約1摩爾％共聚單體的聚合物，所述嵌段互聚物在40。C和130°C之間洗脫的丁虹？級分的共聚單體含量大于或等于(-0.1356)丁+13.89的量，更優(yōu)選為大于或等于(-0.1356)T+14.93的量，并且最優(yōu)選為大于或等于(-0.2013)T+21.07的量，其中T是進(jìn)行對比的TREF級分的峰值A(chǔ)TREF洗脫溫度的數(shù)值，以。C為單位測量。優(yōu)選地，對于上面的乙烯和至少一種a-烯烴的互聚物，尤其是整體聚合物密度為約0.855至約0.935g/cm3的那些互聚物，并且更尤其是對于具有超過約1摩爾％共聚單體的聚合物，所述嵌段互聚物在40°C和130°C之間洗脫的TREF級分的共聚單體含量大于或等于(-0.2013)T+20.07的量，更優(yōu)選為大于或等于(-0.2013)丁+21.07的量，其中T是進(jìn)行對比的TREF級分的峰值A(chǔ)TREF洗脫溫度的數(shù)值，以。C為單位測量。在又一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選為多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當(dāng)使用TREF增量分級時具有在40。C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于共聚單體含量為至少約6摩爾％的每種級分具有大于約100。C的熔點。對于共聚單體含量為約3摩爾％至約6摩爾％的那些級分，每種級分具有約110。C或更高的DSC熔點。更優(yōu)選地，所述共聚單體含量為至少1摩爾％的聚合物級分具有對應(yīng)于以下方程的DSC熔點1^土(-5.5926)(級分中共聚單體的摩爾百分?jǐn)?shù))+135.90。在又一方面，本發(fā)明聚合物是烯烴互聚物，優(yōu)選地含聚合形式的乙烯和一種或多種可共聚的共聚單體，其特征在于化學(xué)或物理性質(zhì)不同的兩種或更多種聚合單體單元的多個嵌段或鏈段(嵌段互聚物)，最優(yōu)選為多-嵌段共聚物，所述嵌段互聚物當(dāng)使用TREF增量分級時具有在40°C和130°C之21間洗脫的分子級分，其特征在于ATREF洗脫溫度大于或等于約76°C的每種級分具有對應(yīng)于下面方程的如通過DSC測量的熔化焓(熔解熱)熔解熱(J/gm)^(3.1718)(以攝氏度為單位的ATREF洗脫溫度)-l36.58。本發(fā)明嵌段互聚物當(dāng)使用TREF增量分級時具有在40°C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于ATREF洗脫溫度在40°C和小于約76°C之間的每種級分具有對應(yīng)于下面方程的如通過DSC測量的熔化焓(熔解熱)熔解熱(J/gm)^(1.Dl"(以攝氏度為單位的ATREF洗脫溫度)+22.97。通過紅外檢測器測量ATREF峰共聚單體組成TREF峰的共聚單體組成可以使用可得自西班牙巴倫西亞PolymerCharrhttp:〃www.polymerchar.com/)的IR4紅外4企測器進(jìn)行測量。檢測器的"組成模式"配有測量感應(yīng)器(CH2)和組成感應(yīng)器(CH3)，所述測量感應(yīng)器(CH2)和組成感應(yīng)器(CH3)是2800-3000cm"區(qū)域的固定式窄帶紅聚合物濃度)，而組成感應(yīng)器檢測聚合物的甲基(CH3)。組成信號(CH3)除以測量信號(CH2)的數(shù)學(xué)比率對溶液中的測量聚合物的共聚單體含量敏感，并且用已知的乙烯(X-烯烴共聚物標(biāo)準(zhǔn)物對它的響應(yīng)進(jìn)行校正。當(dāng)與ATREF儀器一起使用時，檢測器提供TREF過程中洗脫聚合物的濃度(CH2)和組成(CH3)的信號響應(yīng)。聚合物特定校正(specificcalibration)可以通過對具有已知共聚單體含量(優(yōu)選使用NMR測量)的聚合物測量CH3與CH2的面積比率來建立。聚合物ATREF峰的共聚單體含量可以通過應(yīng)用各個CH3和CH2響應(yīng)面積比率的參照校正(即，面積比率CH3/CH2對共聚單體含量)進(jìn)行估計?？梢栽谑┯眠m當(dāng)?shù)幕€之后，使用全寬度/半最大值(FWHM)計算對峰面積進(jìn)行計算，以將來自TREF色譜圖的各個信號響應(yīng)積分。全寬度/半最大值計算基于得自ATREF紅外檢測器的曱基響應(yīng)面積與亞曱基響應(yīng)面積的比率[CH3/CH2],其中根據(jù)基線確定最高峰，然后測定FWHM面積。對于使用ATREF峰測量的分布，將FWHM面積定義為在T,和丁2之間的曲線下面的面積，其中T,和T2是通過將峰高度除以2，然后畫一條與基線水平的線與ATREF曲線的左部分和右部分相交而確定的在ATREF峰左側(cè)和右側(cè)的點。在該ATREF-紅外法中將紅外光譜法用于測量聚合物的共聚單體含量與如以下參考中所述的GPC/FTIR系統(tǒng)的大體上類似Markovich,RonaldP.;Hazlitt，LonnieG.;Smith,Linley;"Developmentofgel-permeationchromatography-Fouriertransforminfraredspectroscopyforcharacterizationofethylene-basedpolyolefincopolymers".PolymericMaterialsScienceandEngineering(1991),65，98-100.;和Deslauriers,PJ.;Rohlfing,D.C.;Shieh，E.T.;"Quantifyingshortchainbranchingmicrostructuresinethylene-1-olefincopolymersusingsizeexclusionchromatographyandFouriertransforminfraredspectroscopy(SEC-FTIR)"，Polymer(2002),43，59-170.，將二者的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。在其它實施方式中，本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于大于0且至多約l.O的平均嵌段指數(shù)ABI，和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。平均嵌段指數(shù)ABI是在制備TREF中從20。C至110°C以5°C的增量得到的每種聚合物級分的嵌段指數(shù)("BI")的重量平均其中BIi是在制備TREF中得到的本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物的第i級分的嵌段指數(shù)，以及Wi是第i級分的重量百分?jǐn)?shù)。對于每一聚合物級分，BI以下列兩個方程式(二者均得到相同BI值)之一定義—1/7^—1/7^,—丄"i^其中l(wèi)是第i級分的制備ATREF洗脫溫度(優(yōu)選用K(Kelvin)表示)，Px是第i級分的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可以通過如上所述的NMR或IR測量。PAB是整體乙烯/a-烯烴互聚物(在分級之前)的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其也可以通過NMR或IR測量。TA和PA是純"硬鏈段"(其是指互聚物的結(jié)晶鏈段)的ATREF洗脫溫度和乙烯摩爾分?jǐn)?shù)。如果"硬鏈段"的實際值不可獲得，則作為一級近似，將丁A和PA值設(shè)定為高密度聚乙烯均聚物的值。對于本申請中進(jìn)行的計算，Ta是372。K，Pa是1。Tab是具有相同組成并具有Pab的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。T旭可以從以下方程計算PAB=a/TAB+(3其中a和P是兩個常數(shù)，其可以通過使用一定數(shù)量的已知無規(guī)乙烯共23聚物進(jìn)行校正而確定。應(yīng)注意的是，(X和(3可隨儀器改變而改變。而且，人們可能需要用感興趣的聚合物組成且在與此級分相似的分子量范圍中創(chuàng)建他們自己的校正曲線。存在輕微的分子量效應(yīng)。如果校正曲線得自相似的分子量范圍，該效應(yīng)基本上可忽略。在一些實施方式中，無規(guī)乙烯共聚物滿足以下關(guān)系LnP=-237.83/TATREF+0.639Txo是具有相同組成且具有Px的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)的無規(guī)共聚物的ATREF溫度。Txo可以從LnPx-a/Txo+(3計算。相反地，Pxo是具有相同組成并具有Tx的ATREF溫度的無規(guī)共聚物的乙烯摩爾分?jǐn)?shù)，其可以從LnPx0=a/Tx+卩計算。一旦得到每一制備TREF級分的嵌段指數(shù)(BI),可以計算整體聚合物的重量平均嵌段指數(shù)ABI。在一些實施方式中，ABI為大于0但小于約0.3,或從約0.1至約0.3。在其它實施方式中，ABI為大于約0.3并至多約1.0。優(yōu)選地，ABI應(yīng)在約0.4至約0.7，約0.5至約0.7,或約0.6至約0.9的范圍內(nèi)。在一些實施方式中，ABI是在約0.3至約0.9，約0.3至約0.8,或約0.3至約0.7,約0.3至約0.6，約0.3至約0.5,或約0.3至約0,4的范圍內(nèi)。在其它實施方式中，ABI是在約0.4至約1.0，約0.5至約1.0,或約0.6至約1.0，約0.7至約1.0，約0.8至約1.0,或約0.9至約1.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物的另一特征是本發(fā)明乙烯/a-烯烴互聚物包括至少一種可通過制備TREF得到的聚合物級分，其中所述級分具有大于約0.1且最高約1.0的嵌段指數(shù)，及大于約1.3的分子量分布(Mw/Mn)。在一些實施方式中，所述聚合物級分具有的嵌段指數(shù)大于約0.6且最高約1.0，大于約0.7且最高約1.0，大于約0.8且最高約1.0，或大于約0.9且最高約1.0。在其它實施方式中，所述聚合物級分具有的嵌段指數(shù)大于約0.1且最高約1.0，大于約0.2且最高約1.0，大于約0.3且最高約1.0，大于約0.4且最高約l.O，或大于約0.4且最高約1.0。在另外其它實施方式中，所述聚合物級分具有的嵌段指數(shù)大于約0.1且最高約0.5，大于約0.2且最高約0.5,大于約0.3且最高約0.5,或大于約0.4且最高約0.5。在另外其它實施方式中，所述聚合物級分具有的嵌段指數(shù)大于約0.2且最高約0.9，大于約0.3且最高約0.8，大于約0.4且最高約0.7，或大于約0.5且最高約0.6。對于乙烯和a-烯烴的共聚物，本發(fā)明聚合物優(yōu)選地具有(l)至少1.3，更優(yōu)選為至少1.5，至少1.7，或至少2.0,并且最優(yōu)選為至少2.6，最高5.0的最大值，更優(yōu)選為最高3.5的最大值，并且尤其是最高2.7的最大值的PDI;(2)80J/g或更小的熔解熱;(3)至少50重量％的乙烯含量;(4)低于-25。C，更優(yōu)選為低于-30。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg;和/或(5)—個且僅一個Tm。另外，本發(fā)明聚合物可以單獨或與本申請中披露的任何其它性質(zhì)組合地具有儲能模量G',使得log(G')在100°C的溫度為大于或等于400kPa，優(yōu)選為大于或等于l.OMPa。而且，本發(fā)明聚合物在0至100。C范圍內(nèi)具有相對平的作為溫度的函數(shù)的儲能模量(如圖6中所示)，這是嵌段共聚物的特征，且對于烯烴共聚物，尤其是乙烯和一種或多種(:3-8脂族a-烯烴的共聚物，迄今為止是未知的。(在該上下文中術(shù)語"相對平的，，是指在50和100。C之間，優(yōu)選在0和100。C之間logG'(以帕斯卡為單位)的下降小于一個數(shù)量級)。本發(fā)明互聚物可以進(jìn)一步通過在至少90°C的溫度的lmm熱機械分析針入深度以及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的彎曲模量來表征。可選擇地，本發(fā)明互聚物在至少104°C的溫度可具有1mm熱機械分析針入深度，以及至少3kpsi(20MPa)的彎曲模量?？梢詫⒈景l(fā)明互聚物表征為具有小于90mm3的耐磨損性(或體積損失)。圖7顯示本發(fā)明聚合物與其它已知聚合物相比較的TMA(lmm)與彎曲模量的關(guān)系圖。本發(fā)明聚合物的撓性-耐熱性平衡比其它聚合物的撓性-耐熱性平衡顯著更好。另外，所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)12可以為0.01至2000g/10分鐘，優(yōu)選為0.01至1000g/10分鐘，更優(yōu)選為0.01至500g/10分鐘，并且尤其為0.01至100g/10分鐘。在某些實施方式中，乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)12為0.01至10g/10分鐘，0.5至50g/10分鐘，l至30g/10分鐘，1至6g/10分鐘或0.3至10g/10分鐘。在某些實施方式中，乙烯/a-烯烴聚合物的熔體指數(shù)為1g/10分鐘、3g/10分鐘或5g/10分鐘。所述聚合物的分子量Mw可以為l，OOOg/mole至5,000,000g/mole,優(yōu)選為1000g/mole至1,000,000g/mole，更優(yōu)選為10,000g/mole至500,000g/mole，并且尤其為10,000g/mole至300,000g/mole。本發(fā)明聚合物的密度可以為0.80至0.99g/cmS，并且對于含乙烯的聚合物優(yōu)選為0.85g/cm3至0.97g/cm3。在某些實施方式中，乙烯/a-烯烴聚合物的密度為0.860至0.925g/cm3或0.867至0.910g/cm3。這些聚合物的制備方法已披露于以下專利申請2004年3月17日提交25的美國臨時申請60/553,906;2005年3月17日4是交的美國臨時申請60/662,937;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,939;2005年3月17日提交的美國臨時申請60/662,938;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008916;2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008915;和2005年3月17日提交的PCT申請PCT/US2005/008917，將所有這些專利申請的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。例如，一種這樣的方法包括使乙烯和任選的一種或多種非乙烯的可加成聚合單體在加成聚合條件下與催化劑組合物接觸，所述催化劑組合物包括將以下物質(zhì)混合而得到的混合物或反應(yīng)產(chǎn)物(A)具有高共聚單體結(jié)合指數(shù)的第一烯烴聚合催化劑，(B)第二烯烴聚合催化劑，其共聚單體結(jié)合指數(shù)小于催化劑(A)共聚單體結(jié)合指數(shù)的90%，優(yōu)選為小于50%,最優(yōu)選為小于5%，和(C)鏈穿梭劑。代表性的催化劑和鏈穿梭劑如下。催化劑(Al)是[N-(2，6-二0曱基乙基)苯基)胺基)(2-異丙基苯基)(01-萘-2-二基(6-p比啶-2-二基)曱烷)]'二曱基鉿，根據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提交)和WO04/24740的教導(dǎo)制備。(h3c)2hcc'h3ch3催化劑(A2)是[N-(2,6-二(l-曱基乙基)苯基)胺基)(2-曱基苯基)(l,2-亞苯基-(6-吡啶-2-二基)曱烷)]*二曱基鉿，根據(jù)WO03/40195、2003US0204017、USSN10/429,024(2003年5月2日提交)和WO04/24740的教導(dǎo)制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>催化劑(A"是雙[N,N'"-(2A6-三(甲基苯基)胺基)乙二胺]'二芐基鉿(bis[N,N'"-(2,4，6-tri(methylphenyl)amido)ethylenediamine]hafniumdibenzyl)。麗X=CH2C6H5催化劑(A4)是雙((2-氧基(oxoyl)基)-2-苯氧基曱基)環(huán)己烷-1,2US-A-2004/0010103的教導(dǎo)制備。3-(二苯并-lH-吡咯-l-基)-S-(甲基)苯二基.二千基鋯(IV),基本上根據(jù)催化劑(B1)是1，2-雙-(3，曱基)(2-氧基>二芐基鋯;-二-叔丁基亞苯基)(l-(N-(l-曱基乙基)亞胺基)q(CH3)3(H3C)3C.CH(CH3)2C(CH3)3X=CH2C6H5:(CH3)3催化劑(B2)是1,2-雙-(3,基)曱基)(2-氧基)*二芐基鋯-二-叔丁基亞苯基)(1-^-(2-甲基環(huán)己基)-亞胺27<image>imageseeoriginaldocumentpage28</image>催化劑(Cl)是(叔丁基胺基)二曱基(3-N-p比咯基-l，2，3，3a,7a-ri-茚-l-基)硅烷'二曱基鈦，基本上根據(jù)USP6,268,444的教導(dǎo)制備<image>imageseeoriginaldocumentpage28</image>催化劑(C2)是(叔丁基胺基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-1,2,3，3a,7a-ri-茚-1-基)硅烷*二曱基鈦，基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教導(dǎo)制備<image>imageseeoriginaldocumentpage28</image>催化劑(C3)是(叔丁基胺基)二(4-曱基苯基)(2-曱基-l,2,3,3a,8a-ri-對稱-引達(dá)省(s-indacen)-l-基)硅烷'二甲基鈦，基本上根據(jù)US-A-2003/004286的教導(dǎo)制備<image>imageseeoriginaldocumentpage28</image>催化劑(Dl)是雙(二曱基二硅氧烷)(茚-l-基)二氯化鋯，可得自Sigma-Aldrich:穿梭劑所使用的穿梭劑包括二乙基鋅、二(異丁基)鋅、二(正己基)鋅、三乙基鋁、三辛基鋁、三乙基鎵、異丁基鋁雙(二曱基(叔丁基)硅氧烷)、異丁基鋁雙(二(三曱基曱硅烷基)胺化物)(i-butylaluminumbis(di(trimethylsilyl)amide))、正辛基鋁二(他咬-2-曱氧化物)(n-octylaluminumdi(pyridine-2-methoxide))、雙(正十八烷基)異丁基鋁、異丁基鋁雙(二(正戊基)胺化物)(i-butylaluminumbis(di(n-pentyl)amide))、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基笨氧化物)(n-octylaluminumbis(2，6-di-t-butylphenoxide))、正辛基4呂二(乙基(l-萘基)胺化物)(n-octylaluminumdi(ethyl(l-naphthyl)amide))、乙基鋁雙(一又丁基二曱基硅氧化物)(ethylaluminumbis(t-butyldimethylsiloxide))、乙基鋁二(雙(三曱基曱硅烷基)胺化物)(ethylaluminumdi(bis(trimethylsilyl)amide))、乙基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷胺化物)(ethylaluminumbis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacycloheptaneamide))、正辛基4呂？又(2,3，6，7-二苯并-1-氮雜環(huán)庚烷胺化物)(n-octylaluminumbis(2，3，6，7-dibenzo-l-azacycloheptaneamide))、正辛基鋁雙(二曱基(叔丁基)娃氧化物(n-octylaluminumbis(dimethyl(t-butyl)siloxide)、乙基鋅(2，6-二苯基苯氧化物)(ethylzinc(2,6-diphenylphenoxide))和乙基鋅(^又丁氧化物)(ethylzinc(t-butoxide))。優(yōu)選地，前述方法使用不能相互轉(zhuǎn)化的多種催化劑，采取連續(xù)溶液法的形式，用于形成兩種或更多種單體(更尤其是乙烯和C3-20烯烴或環(huán)烯烴，且最尤其是乙烯及C4—20(X-烯烴)的嵌段共聚物，尤其是多嵌段共聚物，優(yōu)選線型多嵌段共聚物。即，所述催化劑是化學(xué)上不同的。在連續(xù)溶液聚合條件下，所述方法理想地適用于以高單體轉(zhuǎn)化率將單體混合物聚合。在這些聚合條件下，與鏈生長相比，從鏈穿梭劑至催化劑的穿梭變得有利，且多29嵌段共聚物(特別是線型多嵌段共聚物)以高效率形成。本發(fā)明互聚物可以與經(jīng)順序單體加入、流變催化劑、陰離子或陽離子活性聚合技術(shù)制備的常規(guī)的無規(guī)共聚物、聚合物的物理共混物和嵌段共聚物不同。具體地，與結(jié)晶度或模量相等的具有相同的單體和單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明互聚物具有較好的(較高的)耐熱性(通過熔點測量)、較高的TMA針入溫度、較高的高溫拉伸強度和/或較高的高溫扭轉(zhuǎn)儲能模量(通過動態(tài)機械分析測定)。與含相同的單體和單體含量的無規(guī)共聚物相比，本發(fā)明互聚物具有較低的壓縮變定(尤其在高溫)、較低的應(yīng)力松弛、較高的抗蠕變性、較高的撕裂強度、較高的抗粘連性、較高的結(jié)晶(固化)溫度造成的較快的凝結(jié)(setup)、較高的回復(fù)性(尤其在高溫)、較好的耐磨性、較高的回縮力以及較好的油和填料接受性。本發(fā)明互聚物還呈現(xiàn)出獨特的結(jié)晶和支化分布關(guān)系。即，本發(fā)明互聚物在使用CRYSTAF和DSC測量的作為熔解熱的函數(shù)的最高峰溫度之間具有相對較大的差別，尤其是與含相同單體和單體水平的無規(guī)共聚物或總體密度相等的聚合物的物理共混物(例如，高密度聚合物和較低密度共聚物的共混物)相比時更是如此。本發(fā)明互聚物的這種獨特的性質(zhì)被認(rèn)為是共聚單體在聚合物骨架內(nèi)嵌段中的獨特分布所造成的。具體地，本發(fā)明互聚物可以包括交替的具有不同共聚單體含量的嵌段(包括均聚物嵌段)。本發(fā)明互聚物還可以包括具有不同密度或共聚單體含量的聚合物嵌段的數(shù)量和/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本發(fā)明互聚物還具有獨特的峰值熔點和結(jié)晶溫度曲線，所述曲線與聚合物密度、模量和形態(tài)基本上無關(guān)。在優(yōu)選的實施方式中，聚合物的微晶序(microcrystallineorder)闡明了可與無規(guī)共聚物或嵌段共聚物區(qū)別開的特征性球晶和片晶，甚至在PDI值少于1.7，或甚至少于1.5，最低少于1.3時也是如此。即，每一聚合物嵌段或鏈段的共聚單體量和長度可通過控制催化劑和穿梭劑的比率和類型以及聚合溫度和其它聚合變量而改變。此現(xiàn)象的意料不到的益處是發(fā)現(xiàn)，當(dāng)嵌段程度(degreeofblockness)增加時，所得聚合物的光學(xué)性質(zhì)、撕裂強度和高溫回復(fù)性質(zhì)得到改善。具體地，當(dāng)聚合物的平均嵌段數(shù)增加時，霧度降低，而透明度、撕裂強度和高溫回復(fù)性質(zhì)提高。通過選擇具有所需鏈轉(zhuǎn)移能力(在低鏈終止水平的情況下高穿梭速率)的穿梭劑和30催化劑的組合，有效地抑制了其它形式的聚合物終止。因此，在根據(jù)本發(fā)明實施方式的乙烯/a-烯烴共聚單體混合物的聚合中極少(如果有的話)觀察到(3-氫化物消除，且所得的結(jié)晶嵌段是高度(或基本上完全)的線型的，具有才及少或無長4連支4匕。具有高度結(jié)晶鏈端的聚合物可根據(jù)本發(fā)明實施方式選擇性地制備。在彈性體應(yīng)用中，降低用無定形嵌段封端的聚合物相對量會降低對結(jié)晶區(qū)域的分子間稀釋作用。該結(jié)果可通過選擇對氫或其它鏈終止劑具有適當(dāng)響應(yīng)的鏈穿梭劑和催化劑而獲得。具體地，如果產(chǎn)生高度結(jié)晶的聚合物的催化劑比產(chǎn)生較低結(jié)晶的聚合物鏈段(例如通過較高的共聚單體結(jié)合，區(qū)域-錯誤，或者形成無規(guī)立構(gòu)聚合物)的催化劑對鏈終止(例如通過使用氫)更敏感，那么高度結(jié)晶的聚合物鏈段將優(yōu)先占據(jù)聚合物的末端部分。不僅所得的封端基團是晶體，而且終止后，形成高度結(jié)晶聚合物的催化劑位點可再次用于重新引發(fā)聚合物形成。因此，最初形成的聚合物是另一高度結(jié)晶聚合物鏈段。因此，所得的多嵌段共聚物的兩端是優(yōu)先高度結(jié)晶的。用于本發(fā)明實施方式中的乙烯a-烯烴互聚物優(yōu)選為乙烯與至少一種C3-C2。a-烯烴的互聚物。乙烯和CrC2。a-烯烴的共聚物是特別優(yōu)選的。所述互聚物可以進(jìn)一步包括GrC,8二烯烴和/或烯基苯。用于與乙烯進(jìn)行聚合的適合的不飽和共聚單體包括，例如，烯鍵式不飽和單體、共軛或非共軛的二烯、多烯、烯基苯等。該共聚單體的例子包括C3-C2oa-烯烴，例如丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-己烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯和l-癸烯等。1-丁烯和1-辛烯是特別優(yōu)選的。其它適合的單體包括苯乙烯、卣代苯乙烯或烷基-取代的苯乙烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、1,4-己二烯、1，7-辛二烯和環(huán)烯烴(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯和環(huán)辛烯)。盡管乙烯/a-烯烴互聚物是優(yōu)選的聚合物，但是也可以使用其它乙烯/烯烴聚合物。本申請所使用的烯烴是指具有至少一個碳-碳雙鍵的基于不飽和烴的化合物族。取決于催化劑的選擇，可以將任何烯烴用于本發(fā)明實施方式。優(yōu)選地，適合的烯烴是含乙烯基不飽和度(vinylicunsaturation)的C3-C20脂族和芳族化合物，以及環(huán)狀化合物，例如，環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、二環(huán)戊二烯和降冰片烯，包括但不局限于在5位和6位取代有CVC2o烴基或環(huán)烴基的降冰片烯。還包括此類烯烴的混合物以及此類烯烴與CrC4o二烯烴化合物的混合物。31烯烴單體的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯，以及l(fā)-十二烯、l-十四烯、l-十六烯、1—十八烯、1—二十烯、3-曱基-l-丁烯、3-曱基-l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、4，6-二曱基-l-庚烯、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛烯、CrC4。二烯，包括^a不限于1，3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1，5-己二烯、1,7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C4-C40(X-烯烴等。在某些實施方式中，(X-烯烴是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、l-己烯、1-辛烯或它們的組合。盡管任何含乙烯基的烴都潛在地可用于本發(fā)明的實施方式中，但實際上的問題(例如，單體可獲得性、成本和從所得的聚合物中方便地除去未反應(yīng)單體的能力)在單體的分子量變太高時會變得更加嚴(yán)重。烴聚合物，所述單亞乙烯基芳族單體包括苯乙烯、鄰-曱基苯乙烯、對-曱基苯乙烯和叔丁基苯乙烯等。具體地，含乙烯和苯乙烯的互聚物可通過遵循本申請的教導(dǎo)來制備。任選地，可制備具有改進(jìn)的性質(zhì)的互聚物，其包括乙烯、苯乙烯和C3-C2。a-烯烴，任選地包括CrC2o二烯。適合的非共軛二烯單體可為具有6至15個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴二烯。適合的非共輒二烯的例子包括但不局限于直鏈非環(huán)狀二烯，例如，1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1，7-辛二烯、1,9-癸二烯；支《連非環(huán)狀二烯，例如，5-曱基-1，4-己二烯、3,7-二曱基-1,6-辛二烯、3，7-二曱基-1，7-辛二烯以及二氪月才圭烯(dihydromyricene)禾口二氬羅勒烯(dihydroocinene)的混合異構(gòu)體；單環(huán)脂環(huán)族二烯，例如，1,3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和1，5-環(huán)十二碳二埽；以及多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋連的環(huán)二烯，例如，四氬茚、曱基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2,2，l)-庚-2，5-二烯；烯基、亞烷基、環(huán)烯基和亞環(huán)烷基的降冰片烯，例如，5-亞曱基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亞異丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-亞環(huán)己基-2-降水片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。通常用于制備EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是1,4-己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亞曱基-2-降冰片烯(MNB)和二環(huán)戊二烯(DCPD)。特別優(yōu)選的二烯是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)和1,4-己二烯(HD)?？筛鶕?jù)本發(fā)明實施方式制備的一類理想的聚合物是乙烯、C3-C2oa-烯烴(尤其是丙烯)和任選的一種或多種二烯單體的彈性共聚物。用式CH2=CHR*表示用于本發(fā)明實施方式的優(yōu)選的a-烯烴，其中11*是具有1至12個碳原子的線型或支化的烷基。適合的a-烯烴的例子包括但不限于丙烯、異丁烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯和l-辛烯。特別優(yōu)選的a-烯烴是丙烯?；诒┑木酆衔镌诒绢I(lǐng)域中一般稱為EP或EPDM聚合物。用于制備這些聚合物(特別是多嵌段EPDM型聚合物)的合適的二烯包括含4至20個碳原子的共軛或非共軛的，直鏈或支鏈的，環(huán)狀或多環(huán)狀的二烯。優(yōu)選的二烯包括l,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和5-亞丁基-2-降冰片烯。特別優(yōu)選的二蹄是5-亞乙基-2-降水片烯。因為含二烯的聚合物包含交替的含較大量或較小量的二烯(包括不含)和a-烯烴(包括不含)的鏈段或嵌段，所以可在不損失隨后聚合物性質(zhì)的情況下將二烯和a-烯烴的總量降低。即，因為二烯和a-烯經(jīng)單體優(yōu)先結(jié)合在一種類型的聚合物嵌段中，而非均勻或隨機地遍及整個聚合物，因此，可被更有效率地利用，且其后可更好地控制聚合物的交聯(lián)密度。該可交聯(lián)彈性體和固化產(chǎn)物具有有利的性質(zhì)，包括較高的拉伸強度和較好的彈性回復(fù)。在一些實施方式中，用兩種結(jié)合不同量的共聚單體的催化劑制備的本發(fā)明互聚物具有95:5至5:95的由此形成的嵌段重量比率。理想的是，基于聚合物的總重量，彈性體聚合物具有20至90%的乙烯含量、0.1至10%的二烯含量和10至80。/。的a-烯烴含量。更優(yōu)選地，基于聚合物的總重量，多-嵌段彈性體聚合物具有60至90%的乙烯含量、0.1至10%的二烯含量和10至40%的01-烯烴含量。優(yōu)選的聚合物是高分子量聚合物，其具有10,000至約2,500,000，優(yōu)選為20,000至500,000,更優(yōu)選為20,000至350,000的重均分子量(MJ，和少于3.5，更優(yōu)選為少于3.0的多分散性，和1至250的門尼粘度(ML(1+4)125°C)。更優(yōu)選地，該聚合物具有65至75%的乙烯含量、0至6%的二烯含量和20至35%的a-烯烴含量。乙烯/a-烯烴互聚物可通過在其聚合物結(jié)構(gòu)中結(jié)合至少一種官能團而官能化。示例性官能團可以包括例如烯鍵式不飽和單-和雙-官能羧酸、烯鍵式不飽和單_和雙_官能羧酸酐，它們的鹽和它們的酯。此類官能團可接枝至乙烯/a-烯烴互聚物上，或者它可與乙烯和任選的其它共聚單體共聚以形成乙烯、官能共聚單體和任選的其它共聚單體的互聚物。將官能團接枝至聚乙烯的方法描述于例如美國專利4,762,890、4,927,888和4,950,541，將這些專33利披露的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。一種特別有用的官能團是蘋果酸酐。存在于官能性互聚物中的官能團的量可以變化。官能團在共聚物型官能化互聚物中的存在量通?？梢詾橹辽偌s1.0重量％,優(yōu)選為至少約5重量%，并且更優(yōu)選為至少約7重量％。官能團在共聚物型官能化互聚物中的存在量通常將少于約40重量％，優(yōu)選為少于約30重量％,并且更優(yōu)選為少于約25重量％。測試方法在下列實施例中，使用了下列分析技術(shù)用于樣品1-4和A-C的GPC方法使用配有設(shè)定為160°C的熱針的自動化液體處理機械臂將足夠的用300ppmIonol穩(wěn)定的1,2,4-三氯苯添加至每一干燥的聚合物樣品，以得到30毫克/毫升的最終濃度。將小玻璃攪拌棒置于每一管內(nèi)，并且將樣品在以250rpm旋轉(zhuǎn)的加熱軌道式搖床上加熱至160。C并持續(xù)2小時。然后，將濃縮的聚合物溶液使用自動化液體處理機械臂和設(shè)定為160°C的熱針稀釋至1毫克/毫升。將SymyxRapidGPC系統(tǒng)用于測定每一樣品的分子量數(shù)據(jù)。將設(shè)定為2.0毫升/分鐘流速的Gilson350泵用于泵送氦吹掃過的用300ppmIonol穩(wěn)定的1，2-二氯苯作為流動相，通過串聯(lián)放置的且加熱至160。C的三個Plgel10微米(lim)MixedB300mmx7，5mm柱。使用PolymerLabsELS1000檢測器，將蒸發(fā)器設(shè)定為250°C，噴霧器設(shè)定為165。C,氮氣流速設(shè)定為1.8SLM(N2壓強為60-80psi(400-600kPa))。將聚合物樣品加熱至160°C,并使用液體處理機械臂和熱針將每一樣品注射至250fil回路內(nèi)。使用兩個轉(zhuǎn)換回路和重疊注射進(jìn)行聚合物樣品的連續(xù)分析。將樣品數(shù)據(jù)收集并使用SymyxEpochTM軟件進(jìn)行分析。將峰手工積分，以及所報告的分子量信息未對照聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)校正曲線進(jìn)行修正。標(biāo)準(zhǔn)CRYSTAF法支化分布是通過結(jié)晶分析分級(CRYSTAF)使用可以/人西班牙巴倫西亞的PolymerChar商購得到的CRYSTAF200儀器測定。將樣品溶于160°C的1,2,4-三氯苯(0.66毫克/毫升)1小時，并在95°C穩(wěn)定45分鐘。取樣溫度以0.2°C/min的冷卻速率從95°C變動至30°C。將紅外線檢測器用于測量聚合34物溶液濃度。當(dāng)溫度下降聚合物結(jié)晶時測量累積可溶物濃度。累積曲線的分析導(dǎo)數(shù)反映聚合物的短鏈支化分布。通過包含在CRYSTAF軟件(版本2001.b，西班牙巴倫西亞的PolymerChar)中的峰分析模塊確定CRYSTAF峰溫度和面積。CRYSTAF峰發(fā)現(xiàn)程序識別出作為dW/dT曲線中的最大值的峰值溫度，以及在導(dǎo)數(shù)曲線中識別出的峰的兩側(cè)的最大正拐點之間的面積。為計算CRYSTAF曲線，優(yōu)選的處理參數(shù)是溫度極限為70°C和修勻參數(shù)(smoothingparameters)為高于溫度極限0.1且低于溫度極限0.3。DSC標(biāo)準(zhǔn)方法(排除樣品1-4和A-C)差式掃描量熱法結(jié)果是使用配有RCS冷卻附件和自動進(jìn)樣器的TAI型號Q1000DSC確定。使用50毫升/分鐘的氮吹掃氣體流。將樣品在壓機中壓成薄膜并于約175°C熔融，然后空氣冷卻至室溫(25。C)。然后，將3-10毫克的材料切成6mm直徑的圓盤，準(zhǔn)確地稱重，置于輕鋁鍋內(nèi)(約50毫克)，然后，壓接關(guān)閉(crimpedshut)。用以下溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品快速加熱至180。C并恒溫保持3分鐘，以除去任何先前的熱歷史。然后以10。C/min的冷卻速率將樣品冷卻至-40。C并在-40。C保持達(dá)3分鐘。其后以10°C/min的加熱速率將樣品加熱至150。C。記錄冷卻和第二加熱曲線。相對于在-30。C和熔化終止之間繪出的線性基線，將DSC熔化峰值按照熱流速率(W/g)中的最大值進(jìn)行測量。使用線性基線，將熔解熱按照-30。C和熔化終止間的熔融曲線下的面積進(jìn)行測量。GPC方法(排除樣品1-4和A-C)凝膠滲透色譜系統(tǒng)由PolymerLaboratories型號PL-210或PolymerLaboratories型號PL-220儀器構(gòu)成。柱和傳送帶隔室在140°C運行。使用3個PolymerLaboratories10-孩i米Mixed-B柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。將樣品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羥基曱苯(BHT)的溶劑中的濃度制備。通過在160°C輕微攪拌2小時來制備樣品。所用注入體積為100微升，流速為1.0毫升/分鐘。用分子量為580至8,400,000的21個窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行GPC柱組件的校正，以6種"雞尾酒"混合物的形式布置，其中各個分子量之間間隔為10倍(decade)。所述標(biāo)準(zhǔn)物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于l,OOO，OOO以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，對于分子量小于l，OO，OOO以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物。在80°C溫和攪拌30分鐘將聚笨乙烯標(biāo)準(zhǔn)物溶解。首先試驗窄標(biāo)準(zhǔn)物混合物，并按最高分子量組分遞減的順序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward,J.Pol穆.Sci.，Polvm.Let,，6,621(1968)中所述)將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)峰分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量M^梯=0.43l(M聚苯乙蜂)。使用ViscotekTriSEC軟件版本3.0進(jìn)行聚乙烯當(dāng)量分子量計算。壓縮變定壓縮變定是根據(jù)ASTMD395測量。樣品通過以下方法制備堆積3.2mm、2.0mm和0.25mm厚的25.4mm直徑圓盤，直至達(dá)到12.7mm的總厚度。在下列條件下用熱壓機模塑的12.7厘米xl2.7厘米的壓塑樣片上切割圓盤在190。C以0壓力持續(xù)3分鐘，然后在190。C以86MPa持續(xù)2分鐘，然后在86MPa用冷流水在壓才幾內(nèi)部冷卻。密度根據(jù)ASTMD1928制備用于密度測量的樣品。在樣品壓制的1小時內(nèi)利用ASTMD792方法B進(jìn)行測量。撓曲模量/割線模量/儲能模量使用ASTMD1928對樣品進(jìn)行壓塑。根據(jù)ASTMD-790測量撓曲才莫量和2%割線模量。根據(jù)ASTMD5026-01或者等同技術(shù)測量儲能模量。光學(xué)性質(zhì)使用熱壓機(Carver型號弁4095-4PR1001R)壓塑0.4mm厚的膜。將粒料置于聚四氟乙烯片之間，在190。C于55psi(380kPa)加熱3分鐘，再于1,3MPa達(dá)3分鐘，然后于2.6MPa達(dá)3分鐘。然后，在1.3MPa用流動冷水將該薄膜在壓機中冷卻1分鐘。將壓縮膜用于光學(xué)測量、拉伸行為、回復(fù)性和應(yīng)力松他。使用BYKGardnerHaze-gard如ASTMD1746所規(guī)定測量透明度。4吏用BYKGardnerGlossmeterMicrogloss45。:fe口ASTMD-2457所夫見定測量45°光澤度?；贏STMD1003過程A，使用BYKGardnerHaze-gard測量內(nèi)霧度。將礦物油施用于膜表面以除去表面刮痕。機械性質(zhì)拉伸、滯后和撕裂使用ASTMD1708微拉伸試樣測量單軸拉伸中的應(yīng)力-應(yīng)變行為。用Instron以500%min"在21。C拉伸樣品。根據(jù)5個試樣的平均值報告拉伸強度和斷裂伸長率。用InstronTM儀器，使用ASTMD1708微拉伸試樣從循環(huán)性加載至100%和300%應(yīng)變而測定100%和300%滯后。在21。C將樣品以267%分鐘"加載和卸載3個循環(huán)。使用環(huán)境室(environmentalchamber)進(jìn)行在300%和80°C的循環(huán)性實驗。在80°C實驗中，在測試前，使樣品在測試溫度平衡45分鐘。在21。C和300。/。應(yīng)變的循環(huán)性實驗中，記錄第一卸載循環(huán)的150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力。從第一卸載循環(huán)使用載荷返回至基線時的應(yīng)變計算所有實驗的回復(fù)百分率。將回復(fù)百分率定義為%回復(fù)=g/、100其中，Sf是循環(huán)性加載的應(yīng)變，且Ss是第一卸載循環(huán)期間載荷返回至基線時的應(yīng)變。使用配有環(huán)境室的InstronTM儀器在50%應(yīng)變和37。C測量應(yīng)力松弛12小時。量器(gauge)幾何形狀是76mmx25mmx0.4mm。在環(huán)境室內(nèi)在37°C平衡45分鐘后，將樣品以333%分鐘"拉伸至50%應(yīng)變。將應(yīng)力作為時間的函數(shù)記錄12小時。12小時后的應(yīng)力松弛百分率使用下式計算%應(yīng)力松弛二丄0_1)2x100丄o其中，U是時間為0時50%應(yīng)變的載荷，且Lu是在12小時后50%應(yīng)變的載荷。在具有0.88g/cc或更少的密度的樣品上使用InstronTM儀器進(jìn)行拉伸切口撕裂實驗。幾何形狀是由76mmxl3mmx0.4mm的計量段組成，且在試樣長度一半處具有切入試樣中的2mm切口。將樣品在21°C以508mm分鐘"拉伸至斷裂。以應(yīng)力-伸長率曲線最高達(dá)最大載荷時的應(yīng)變下的面積計算撕裂能量。報告至少3個樣品的平均值。TMA在30mm直徑x3.3mm厚的壓塑圓盤上進(jìn)行熱機械分析(針入溫度)，所述壓塑圓盤是在180。C和10MPa模塑壓力進(jìn)行5分鐘，然后空氣驟冷而形成。所用儀器是可得自Perkin-Elmer的品牌TMA7。在該測試中，將具有1.5mm半徑尖端(P/NN519-0416)的探針以IN的力施用于樣品圓片的表面。以5。C/min從25。C升溫。將探針針入距離作為溫度的函數(shù)進(jìn)行測量。當(dāng)探針針入樣品中1mm時，結(jié)束實驗。DMA在壓塑圓盤上測量動態(tài)機械分析(DMA)，所述壓塑圓盤是在熱壓機中于180。C和10MPa壓力下進(jìn)行5分鐘，然后在壓4幾中以90。C/min水冷而形成。使用配有測試扭矩用的雙懸臂固定裝置的ARES受控應(yīng)變流變儀(TAInstruments)進(jìn)4亍觀'Ji式。壓制1.5mm板材并切成尺寸為32x12mm的試條。將樣品兩端夾在分開10mm(夾具間距AL)的固定裝置之間，且施加-100。C至200°C的連續(xù)溫階(每階是5。C)。在每一溫度時，以10rad/s的角頻率測量扭轉(zhuǎn)模量G'，應(yīng)變幅度保持在0.1%和4%之間以確保扭矩足夠并且測量保持在線性狀態(tài)。保持10g的初始靜力(自動拉伸模式)，以防止發(fā)生熱膨脹時樣品中的松弛。因此，夾具間距AL隨著溫度提高，特別是溫度在聚合物樣品的熔點或軟化點之上時更是如此。在最高溫度或者當(dāng)固定裝置之間的間距達(dá)到65mm時，停止試驗。熔體指數(shù)根據(jù)ASTMD1238,條件190°C/2.16千克測量熔體指數(shù)或12。也根據(jù)ASTMD1238，條件190°C/10千克測量熔體指數(shù)或110。ATREF根據(jù)美國專利4,798,081和Wilde,L.;Ryle，T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;5rawCgZ^W&w/z'owj1戶o/ye^y/ewe"wdCop(ywera，J.Polym.Sci.,20,441-455(1982)中所述的方法進(jìn)行分析用溫升淋洗分級(ATREF)分析，將它們的全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。將待分析的組合物溶于三氯苯中，并通過以0.1。C/分鐘的冷卻速率將溫度緩慢降至20。C來使其在包含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結(jié)晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過以1.5。C/min的速率將洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從20。C緩慢升至120°C來從柱中洗脫結(jié)晶聚合物樣品，從而產(chǎn)生ATREF色譜曲線。13CNMR分析通過向10mmNMR管中的0.4g樣品添加3克四氯乙烷-dV鄰二氯苯50/50混合物來制備樣品。通過將NMR管及其內(nèi)容物加熱至150°C使樣品溶解和均化。對應(yīng)100.5MHz的13C共振頻率，使用JEOLEclipse400MHz分光計或VarianUnityPlus400MHz分光計收集數(shù)據(jù)。使用4000瞬變/數(shù)據(jù)文件，以6秒脈沖重復(fù)延遲，獲得數(shù)據(jù)。對于定量分析，為了實現(xiàn)最小的信噪比，將多個數(shù)據(jù)文件加至一起。譜寬為25000Hz，最小文件大小為32K數(shù)據(jù)點。在130°C以10mm寬譜帶探針分析樣品。使用Randall的三元組法(Randall,J.C;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29，201-317(1989))測定共聚單體結(jié)合，將其全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。通過TREF的聚合物分級通過在160。C攪拌4小時將15-20克聚合物溶于2升1,2,4-三氯苯(TCB)而進(jìn)行大規(guī)模TREF分級。通過15psig(100kPa)氮氣將聚合物溶液置于3英寸x4英尺(7.6厘米xl2厘米)鋼柱上，所述鋼柱填充有30-40目(600-425(im)球狀的技術(shù)質(zhì)量玻璃珠粒(可得自PottersIndustries,HC30Box20.Brownwood，TX,76801)和不《秀鋼的0.028"(0.7mm)直徑的鋼絲切丸(cutwireshot)(可4尋自Pellets,Inc.63IndustlrialDrive,NorthTonawanda，NY,14120)的60:40(v:v)混合物。將該柱浸于初始設(shè)置成160。C的熱控油套中。首先將管柱彈道式(ballistically)冷卻至125°C,然后，以0,04。C/分鐘緩慢冷卻至20。C,并維持1小時。將新鮮TCB以約65毫升/分鐘引入，同時使溫度以0.167。C/分鐘升高。將來自制備性TREF柱的約2000毫升的部分洗脫液收集在16站熱級分收集器(16stationheatedfractioncollector)中。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將每一級分中的聚合物濃縮，直至剩余約50至100ml的聚合物溶液。將該濃縮溶液靜置過夜，然后添加過量的曱醇，過濾并淋洗(包括最后的淋洗在內(nèi)大約300-500ml的曱醇)。過濾步驟是利用5.0pm聚四氟乙烯涂覆的濾紙(可得自O(shè)smonicslnc.，Cat#Z50WP04750)在3位置真空輔助過濾站上進(jìn)行的。將濾得的級分在60。C的真空烘箱中干燥過夜，并在分析天平上稱量，然后用于進(jìn)一步測試。熔體強度熔體強度(MS)是使用配有2.1mm直徑的20:1模頭的毛細(xì)管流變儀以入口角度約45度測量的。在使樣品在190。C平衡10分鐘之后，以1英寸/分鐘(2.54厘米/分鐘)的速率運行活塞。標(biāo)準(zhǔn)測試溫度為190。C。將樣品以2.4毫米/秒2的加速度單軸拉伸至位于模頭以下100mm的一組加速夾(acceleratingnips)。將所需的拉伸力作為夾輥的巻繞速度的函數(shù)記錄。將在測試中得到的最大拉伸力定義為熔體強度。在聚合物熔體呈現(xiàn)出拉伸共振的情況下，將拉伸共振開始之前的拉伸力視為熔體強度。將熔體強度以百分之一牛頓("cN，，)記錄。催化劑如果使用，術(shù)語"過夜"是指大約16-18小時的時間，術(shù)語"室溫"是指20-25。C的溫度，以及術(shù)語"混合烷烴"是指可以從ExxonMobilChemicalCompany以商品名Isopar￡@商購得到的(^6-9脂族烴混合物。如果本申i青中的化合物名稱與其結(jié)構(gòu)示意圖不符，則應(yīng)以結(jié)構(gòu)示意圖為準(zhǔn)。所有金屬絡(luò)合物的合成和所有篩選實驗的制備都是使用干燥箱技術(shù)在干燥氮氣氣氛中進(jìn)行的。所用的所有溶劑是HPLC級的并且在使用之前進(jìn)行干燥。MMAO是指改性的曱基鋁氧烷，可以從Akzo-NobelCorporation商購得到的三異丁基鋁改性的曱基鋁氧烷。催化劑(B1)的制備如下進(jìn)行。a)制備(l-甲基乙基)(2-羥基-3,5-二(叔丁基)苯基)曱基亞胺向10mL異丙基胺添加3,5-二-叔丁基水楊醛(3.00g)。溶液快速變成亮黃色。在環(huán)境溫度攪拌3小時之后，在真空下除去揮發(fā)物，得到亮黃色的結(jié)晶固體(產(chǎn)率97%)。b)制備1,2-雙-(3,5-二-叔丁基亞苯基)(1-(^-(1-甲基乙基)亞胺基)曱基)(2-氧基)，二芐基鋯將(1-曱基乙基)(2-羥基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(605mg，2.2毫摩爾)于5mL曱苯中的溶液緩慢加至Zr(CH2Ph)4(500mg,1.1毫摩爾)于50mL甲苯中的溶液。將所得的深黃色溶液攪拌30分鐘。減壓下除去溶劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物，為紅椋色的固體。催化劑(B2)的制備如下進(jìn)行。a)制備(l-(2-甲基環(huán)己基〗乙基)(2-氣基-3,5-二(叔丁基)苯基)亞胺將2-甲基環(huán)己基胺(8.44mL,64.0毫摩爾)溶于曱醇(90mL)中，并添加二-叔丁基水楊醛(10.00g,42.67毫摩爾)。將反應(yīng)混合物攪拌3小時，然后冷卻至-25。C達(dá)12小時。將所得的黃色固體沉淀通過過濾收集，并用冷曱醇(2x15mL)洗滌，然后在減壓下干燥。得到11.17g黃色固體。'HNMR與目標(biāo)產(chǎn)物(異構(gòu)體混合物)一致。b)制備二-(l-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氣基-3,5-二(叔丁基)笨基)亞胺基).二千基鋯將(1-(2-曱基環(huán)己基)乙基)(2-氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亞胺(7.63g，23.2毫摩爾)于200mL曱苯中的溶液緩慢添加至Zr(CH2Ph)4(5.28g,11.6毫摩爾)于600mL甲苯中的溶液中。將所得的深黃色溶液在25。C攪拌1小時。用680mL曱苯進(jìn)一步稀釋該溶液，得到濃度為0.00783M的溶液。助催化劑1曱基二((:14_18烷基)銨鹽的四(五氟苯基)硼化物(此后稱為脂肪族長鏈銨硼化物(armeeniumborate))的混合物，其基本上如USP5,919,9883的實施例2所披露，通過長鏈三烷基胺(ArmeenTMM2HT,可得自Akzo-Nobel,Inc.)、HC1和Li[B(C6Fs)4]的反應(yīng)而制備。助催化劑2混合(314-18烷基二曱基銨鹽的雙(三(五氟苯基)-鋁烷)-2-十一烷基咪唑化物(imidazolide)，根據(jù)USP6,395,671的實施例16制備。穿梭劑所使用的穿梭劑包括二乙基鋅(DEZ,SA1)、二(異丁基)鋅(SA2)、二(正己基)鋅(SA3)、三乙基鉆(TEA,SA4)、三辛基鋁(SA5)、三乙基鎵(SA6)、異丁基鋁雙(二曱基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、異丁基鋁雙(二(三曱基曱硅烷基)胺化物)(SA8)、正辛基鋁二(吡啶-2-曱氧化物)(SA9)、雙(正十八烷基)異丁基鋁(SAIO)、異丁基鋁雙(二(正戊基)胺化物)(SAll)、正辛基鋁雙(2,6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基鋁二(乙基(l-萘基)胺化物)(SAl3)、乙基鋁雙(叔丁基二曱基珪氧化物)(ethylaluminumbis(t-butyldimehtylsiloxide，SA14)、乙基鋁二(雙(三曱基甲硅烷基)胺化物)(SA15)、乙基鋁雙(2，3,6，7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷胺化物)(SA16)、正辛基鋁雙(2,3,6,7-二苯并-l-氮雜環(huán)庚烷胺化物)(SA17)、正辛基鋁雙(二曱基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基鋅(2,6-二苯基苯氧化物)(SA19)和乙基鋅(叔丁氧化物)(SA20)。實施例1-4，對比例A-C通用高產(chǎn)量平行聚合條件使用可得自Symyxtechnologies,Inc.的高產(chǎn)量平行聚合反應(yīng)器(PPR)進(jìn)行聚合，且基本上根據(jù)美國專利6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658和6,316,663進(jìn)行操作。在130。C和200psi(1.4MPa)(在存在所需要的乙烯的情況下)使用以所用的總催化劑計1.2當(dāng)量的助催化劑l(當(dāng)MMAO存在時是1.1當(dāng)量)進(jìn)行乙烯共聚合反應(yīng)。在含6x8排列的48個獨立反應(yīng)器單元(配有預(yù)稱重的玻璃管)的平行壓力反應(yīng)器(PPR)中進(jìn)行一系列聚合。每一反應(yīng)器41立攪拌槳提供攪拌的情況下，對每一單元進(jìn)行溫度和壓力控制。將單體氣體和淬滅氣體直接送入(plumbed)PPR單元內(nèi)，且通過自動閥控制。通過注射器向每一反應(yīng)器單元中自動加入液體試劑，并且儲備溶劑是混合烷烴。添加順序為混合烷烴溶劑(4ml)、乙烯、l-辛烯共聚單體(lml)、助催化劑l或者助催化劑1/MMAO混合物、穿梭劑以及催化劑或者催化劑混合物。當(dāng)使用助催化劑l和MMAO的混合物或者兩種催化劑的混合物時，將這些試劑在小瓶中預(yù)混，然后立即加至反應(yīng)器中。當(dāng)在實驗中省略了試劑時，維持上述其它添加順序。聚合進(jìn)行大約1-2分鐘，直至達(dá)到預(yù)定的乙烯消耗。在用CO摔滅之后，冷卻反應(yīng)器并卸載玻璃管。將這些管轉(zhuǎn)移至離心/真空干燥單元中，并在60。C干燥12小時。將含干燥聚合物的管稱重，該重量與皮重之間的差值給出了聚合物的凈收率。結(jié)果列于表l中。在表1和本申請的其它地方，對比化合物以星號(*)示出。實施例1-4闡明通過本發(fā)明合成了線型嵌段共聚物，這由如下所證實當(dāng)存在DEZ時形成非常窄的MWD，基本上是單峰共聚物；當(dāng)不存在DEZ時形成雙峰寬分子量分布的產(chǎn)物(分別制成的聚合物的混合物)。由于已知催化劑(A1)比催化劑(B1)使更多的辛烯結(jié)合，所以所得的本發(fā)明共聚物的不同嵌段或鏈段可以根據(jù)支化度或密度進(jìn)行區(qū)分。表l實施A*B*C*1催化劑催化劑助催化(Al)(Bl)劑(lLunol)(,ol)0.06-0.0660,10.1100.060.10.1760.060.10.1920.060.10.1920.060.10.1920.060.10.192MMAO穿梭劑(,ol)0.3-0.5-0.8-DEZ(8.0)DEZ(80.0)TEA(8.0)TEA(80.0)產(chǎn)量②Ma己基0.13633005023.32_0.1581369571.222.50.2038455265.3020.1974287151.194.80.146821611.1214.40，226751.714.60.187933381.549,4每1000個碳的C6或者更高級鏈含量雙峰分子量分布可以看出，與在沒有穿梭劑時制備的聚合物相比，根據(jù)本發(fā)明制備的聚合物具有相對窄的多分散性(Mw/Mn)和較大的嵌段-共聚物含量(三聚物、四聚物或更大)。通過參考圖測定了表1聚合物的進(jìn)一步表征數(shù)據(jù)。更具體地，DSC和ATREF結(jié)果顯示如下實施例1的聚合物的DSC曲線顯示115.7。C的熔點(Tm),且具有158.1J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在34.5。C顯示最高峰，且具有52.9%的峰面積。DSCTm和T，taf間的差為81.2°C。實施例2的聚合物的DSC曲線顯示具有109.7°C熔點(Tm)的峰，且具有214.0J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在46.2。C顯示最高峰，且具有57.0%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差為63.5。C。實施例3的聚合物的DSC曲線顯示具有120.7。C熔點(TJ的峰，且具有160.1J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在66.1。C顯示最高峰，且具有71.8%的峰面積。DSCTm和T，taf間的差為54.6。C。實施例4的聚合物的DSC曲線顯示具有104.5°C熔點(Tm)的峰，且具有170.7J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在30。C顯示最高峰，且具有18.2%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差為74.5°C。對比例A的DSC曲線顯示90.0°C的熔點(Tm)，且具有86.7J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.5°C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。這些值均與低密度的樹脂一致。DSCTm和T叩taf間的差為41.8°C。對比例B的DSC曲線顯示129.8°C的熔點(Tm)，且具有237.0J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在82.4。C顯示最高峰，且具有83.7%的峰面積。這些值均與高密度的樹脂一致。DSCTm和T，taf間的差為47.4°C。對比例C的DSC曲線顯示125.3。C的熔點(Tm),且具有143.0J/g的熔解熱。相應(yīng)的CRYSTAF曲線在81.8。C顯示最高峰，且具有34.7%的峰面積，以及在52.4。C顯示較低的結(jié)晶峰。兩峰之間的間隔與高結(jié)晶和低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm和T，taf間的差為43.5。C。實施例5-19，對比例D-F，連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ在配有內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應(yīng)器中進(jìn)行連續(xù)溶液聚合。在配有用于控制溫度的夾套和內(nèi)部熱電偶的3.8L反應(yīng)器中，加入已純化的混合烷烴溶劑(可得自ExxonMobilChemicalCompany的IsoparTME)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯和氫氣(如果使用)。通過質(zhì)量流43量控制器測量進(jìn)入反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料。變速隔膜泵控制進(jìn)入反應(yīng)器的溶劑流速和壓力。在泵排放時，取側(cè)流提供用于催化劑和助催化劑1注射管線以及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)量流量計測量這些流，并通過控制閥或通過針閥的手工調(diào)節(jié)進(jìn)行控制。將剩余的溶劑與1-辛烯、乙烯和氫(如果使用)合并，并供至反應(yīng)器中。使用質(zhì)量流量控制器來按需要向反應(yīng)器輸送氫。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進(jìn)入反應(yīng)器的底部。使用泵和質(zhì)量流量計計量催化劑組分溶液，且將其與催化劑沖洗溶劑合并，并引入反應(yīng)器的底部。在劇烈攪拌條件下將反應(yīng)器在500psig(3.45MPa)全液體(liquid-full)運行。通過反應(yīng)器頂部的排出管線將產(chǎn)物移除。反應(yīng)器的所有排出管線都用蒸汽加熱并絕熱。將少量水與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加至排出管線中并使該混合物通過靜態(tài)混合器，由此終止聚合。然后使產(chǎn)品流在脫揮發(fā)分之前通過熱交換器進(jìn)行加熱。使用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出，從而回收聚合物產(chǎn)品。工藝細(xì)節(jié)和結(jié)果示于表2中。選擇的聚合物的性質(zhì)列于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表3示例性聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>試所得的聚合物。結(jié)果如下實施例5的聚合物的DSC曲線顯示具有U9.6。C熔點(Tm)的峰，且具有60.0J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在47.6°C顯示最高峰，且具有59.5%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是72.0°C。實施例6的聚合物的DSC曲線顯示具有115.2。C熔點(Tm)的峰，且具有60.4J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在44.2。C顯示最高峰，且具有62.7%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是71.0°C。實施例7的聚合物的DSC曲線顯示具有121.3°C熔點(TJ的峰，且具有69.1J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在49.2。C顯示最高峰，且具有29.4%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是72.1°C。實施例8的聚合物的DSC曲線顯示具有123.5°C熔點(Tm)的峰，且具有67.9J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.1。C顯示最高峰，且具有12.7%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是43.4°C。實施例9的聚合物的DSC曲線顯示縣有124.6°C熔點(TJ的峰，且具有73.5J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在80.8。C顯示最高峰，且具有16.0%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf的差是43.8°C。實施例10的聚合物的DSC曲線顯示具有115.6°C熔點(TJ的峰，且具有60.7J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在40.9。C顯示最高峰，且具有52.4%的峰面積。DSCTm和T吖taf間的差是74.7。C。實施例11的聚合物的DSC曲線顯示具有113.6。C熔點(Tm)的峰，且具有70.4J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在39.6°C顯示最高峰，且具有25.2%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是74.1°C。實施例12的聚合物的DSC曲線顯示具有113.2°C熔點(Tm)的峰，且具有48.9J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30°C的峰。(為進(jìn)一步計算，將T^taf設(shè)定為30°C)。DSCTm和T，M的差是83.2。C。實施例13的聚合物的DSC曲線顯示具有114.4°C熔點(Tm)的峰，且具有49.4J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在33.8°C顯示最高峰，且具有7.7%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是84.4°C。實施例14的聚合物的DSC曲線顯示具有120.8°C熔點(Tm)的峰，且具有127.9J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在72.9°C顯示最高峰，且具有92.2%的峰面積。DSCL和Terystaf的差是47.9°C。47實施例15的聚合物的DSC曲線顯示具有114.3°C熔點(Tm)的峰，且具有36.2J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在32.3。C顯示最高峰，且具有9.8%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是82.0°C。實施例16的聚合物的DSC曲線顯示具有116.6°C熔點(Tm)的峰，且具有44.9J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在48.0。C顯示最高峰，且具有65.0%的峰面積。DSCTm和T吖M間的差是68.6。C。實施例17的聚合物的DSC曲線顯示具有116.0°C熔點(Tm)的峰，且具有47.0J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在43.1。C顯示最高峰，且具有56.80/。的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是72.9。C。實施例18的聚合物的DSC曲線顯示具有120.5°C熔點(TJ的峰，且具有141.8J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在70.0。C顯示最高峰，且具有94.0%的峰面積。DSCTm和Terystaf的差是50.5°C。實施例19的聚合物的DSC曲線顯示具有124.8°C熔點(TJ的峰，且具有174.8J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.9。C顯示最高峰，且具有87.9%的峰面積。DSCTm和Tcrystaf間的差是45.0°C。對比例D的聚合物的DSC曲線顯示具有37.3°C熔點(TJ的峰，且具有31.6J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線顯示無等于或高于30°C的峰。這些數(shù)值皆與低密度的樹脂一致。DSCTm和TCI7Staf間的差是7.3°C。對比例E的聚合物的DSC曲線顯示具有124.0°C熔點(TJ的峰，且具有179.3J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在79.3。C顯示最高峰，且具有94.6%的峰面積。這些數(shù)值皆與高密度的樹脂一致。DSCTm與Tcrystaf間的差是44.6°(2。對比例F的聚合物的DSC曲線顯示出具有124.8°C的熔點(TJ的峰，且具有90.4J/g的熔解熱。相對應(yīng)的CRYSTAF曲線在77.6。C顯示最高峰，且具有19.5%的峰面積。此二峰間的間隔與高結(jié)晶和低結(jié)晶聚合物的存在一致。DSCTm與Terystaf間的差是47.2°C。物理性質(zhì)測試評估聚合物樣品的物理性質(zhì)，例如耐高溫性質(zhì)(以TMA溫度測試證實)、粒料粘連強度、高溫回復(fù)性、高溫壓縮變定和儲能模量比率(G，(25。C)/G，(100。C))。在測試中包含數(shù)種可商購得到的聚合物對比例G*是基本線型的乙烯/l-辛烯共聚物(AFIFINITY,可得自TheDowChemicalCompany),對比例H承是彈性體的基本線型的乙烯/1-辛烯共聚物(八？？河丁丫@EG8100，可得自TheDowChemicalCompany),對比例I是基本線型的乙烯A-辛烯共聚物(AFFINITYPL1840，可得自TheDowChemicalCompany),對比例J是氫化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATONTMG1652,可得自KRATONPolymers),對比例K是熱塑性硫化橡膠(TPV，含有分散在其內(nèi)的交聯(lián)彈性體的聚烯烴共混物)。結(jié)果列于表4。表4:高溫積4成性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>在表4中，對比例F(其是同時使用催化劑Al和Bl聚合得到的兩種聚合物的物理共混物)的1mm針入溫度為約70°C，而實施例5-9的1mm針入溫度為100。C或更高。此外，實施例10-19的1mm針入溫度均高于85。C,其中大多數(shù)的1mmTMA溫度高于90。C或者甚至高于100°C。這顯示與物理共混物相比新型聚合物在較高的溫度具有較好的尺寸穩(wěn)定性。對比例J(商用SEBS)具有約107°C的良好1mmTMA溫度，但其具有約100%的極差(高溫70。C)壓縮變定，且在高溫(80。(:)300%應(yīng)變回復(fù)期間也未回復(fù)(樣品斷裂)。因此，此示例性聚合物具有獨特的性質(zhì)組合，這些獨特的性質(zhì)組合即使在一些可購得的高性能熱塑性彈性體中也不可獲得。相似地，表4對于本發(fā)明聚合物顯示6或更低的低(良好)儲能模量比率G，(25。C)/G，(100。C)，而物理共混物(對比例F)具有9的儲能模量比率，并且相似密度的無規(guī)乙烯/辛烯共聚物(對比例G)具有高一數(shù)量級的儲能模量比率(89)。理想的是，聚合物的儲能模量比率盡可能接近1。這些聚合物相對較不受溫度影響，且從這些聚合物制得的制品可在廣泛溫度范圍內(nèi)有效地使用。此低儲能模量比率和不受溫度影響的特征在彈性體應(yīng)用中，例如在壓敏性粘合劑制劑中特別有用。表4中的數(shù)據(jù)還闡明本發(fā)明聚合物具有改進(jìn)的粒料粘連強度。具體地，實施例5的粒料粘連強度為OMPa,這意味在測試條件下其是自由流動的，作為比較，對比例F和G顯示相當(dāng)?shù)恼尺B作用。粘連強度是重要的，這是因為具有大的粘連強度的聚合物的大批運輸可導(dǎo)致在儲藏或運輸時產(chǎn)品結(jié)塊或者粘在一起，從而得到差的操作性。本發(fā)明聚合物的高溫(70。C)壓縮變定通常是良好的，這意味著通常少于約80%,優(yōu)選為少于約70%，并且特別為少于約60%。相反地，對比例F、G、H和J皆具有100%的70。C壓縮變定(最大可能值，表示無回復(fù))。良好的高溫壓縮變定(低數(shù)值)對于例如墊片、窗框和o形環(huán)等的應(yīng)用是特別需要的。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>1.以51厘米/分鐘進(jìn)行測試2.在38。C測量12小時表5顯示新型聚合物以及各種對比聚合物在環(huán)境溫度的機械性質(zhì)結(jié)果?？煽闯觯景l(fā)明聚合物在依據(jù)ISO4649測試時具有良好耐磨性，一般是顯示少于90mm3，優(yōu)選為少于約80mm3,且特別是少于約50mm3的體積損失。在此測試中，較高數(shù)值表示較高體積損失和從而耐磨性較低。本發(fā)明聚合物的通過拉伸切口撕裂強度測量的撕裂強度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本發(fā)明聚合物的撕裂強度可高達(dá)3000mJ，或甚至高達(dá)5000mJ。對比聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂強度。表5也顯示本發(fā)明聚合物的在150%應(yīng)變的回縮應(yīng)力比一些對比樣品的在150Q/。應(yīng)變的回縮應(yīng)力更好(由較高的回縮應(yīng)力值證明)。對比例F、G和H在150%應(yīng)變時具有400kPa或更少的回縮應(yīng)力值，而本發(fā)明聚合物在150%應(yīng)變時具有500kPa(實施例ll)至最高約1100kPa(實施例17)的回縮應(yīng)力值。對于彈性應(yīng)用，例如彈性纖維和織物，特別是非織造的織物，具有高于150%回縮應(yīng)力值的聚合物是相當(dāng)有用的。其它應(yīng)用包括尿布、衛(wèi)生用品和醫(yī)療用衣物的束腰帶應(yīng)用，例如，垂懸?guī)?tabs)和彈性帶。表5還顯示，相對于例如對比例G,本發(fā)明的聚合物還具有改善的(較低的)應(yīng)力松弛(在50%的應(yīng)變時)。較低的應(yīng)力+〉弛意味著該聚合物在應(yīng)用中較好地保持其力，例如尿布和在體溫時期望長期保持彈性性質(zhì)的其它衣物。光學(xué)測試表6聚合物光學(xué)性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表6中報告的光學(xué)性質(zhì)是基于基本缺乏取向的壓塑膜。由于在聚合中使用的鏈穿梭劑量變化而造成的結(jié)晶尺寸變化，聚合物的光學(xué)性質(zhì)可在廣泛范圍內(nèi)變化。多嵌段共聚物的萃取進(jìn)行實施例5、7和對比例E的聚合物的萃取研究。在實驗中，將聚合物樣品稱取至玻璃燒結(jié)萃取套管中，且裝配至Kumagawa型萃取器內(nèi)。用氮氣吹掃具有樣品的萃取器，且將350毫升的二乙醚裝入500毫升圓底燒瓶。然后，將燒瓶裝配至萃取器。將醚加熱并同時攪拌。在醚開始冷凝在套管內(nèi)時記錄時間，且在氮氣下進(jìn)行萃取24小時。此時，停止加熱，且使溶液冷卻。將萃取器中剩余的任何醚返回至燒瓶。在真空下于環(huán)境溫度蒸發(fā)燒瓶內(nèi)的醚，且用氮氣將所得的固體吹掃干燥。使用己烷連續(xù)清洗，將所有殘留物轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)。然后，用另一氮氣吹掃將混合的己烷清洗物蒸發(fā)，且使殘留物在40。C真空干燥過夜。用氮氣將萃取器中的所有殘余醚吹掃干燥。然后，將裝有350毫升己烷的第二個干凈圓底燒瓶與萃取器連接。在攪拌下將己烷加熱至回流，且在第一次注意到己烷冷凝至套管內(nèi)后維持回流24小時。然后，停止加熱，并使燒瓶冷卻。將萃取器內(nèi)剩余的所有己烷轉(zhuǎn)移回到燒瓶。通過在真空下于環(huán)境溫度蒸發(fā)將己烷除去，且使用連續(xù)的己烷清洗將燒瓶內(nèi)剩余的所有殘留物轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)。通過氮氣吹掃將燒瓶內(nèi)的己烷蒸發(fā)，且使殘留物在40°C真空干燥過夜。將萃取后留在套管內(nèi)的聚合物樣品從套管轉(zhuǎn)移至已稱重的瓶內(nèi)，且在40。C真空干燥過夜。結(jié)果列于表7。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>通過13CNMR測定其它聚合物實施例19A-J，連續(xù)溶液聚合，催化劑A1/B2+DEZ對于實施例19A-I在計算機控制的充分混合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)溶液聚合反應(yīng)。將純化的混合烷烴溶劑(IsoparTME，可得自ExxonMobilInc.)、乙烯、l-辛烯和氫(如果使用)混合并供應(yīng)至27加侖的反應(yīng)器。通過質(zhì)量流量控制器測量進(jìn)入反應(yīng)器的進(jìn)料。在進(jìn)入反應(yīng)器之前通過使用乙二醇(glycol)冷卻熱交換器控制進(jìn)料流的溫度。使用泵和質(zhì)量流量計計量催化劑組分溶液。在約550psig壓力以全液體運行反應(yīng)器。當(dāng)離開反應(yīng)器時，將水和添加劑注入聚合物溶液中。水將催化劑水解并終止聚合反應(yīng)。然后將后反應(yīng)器溶液加熱，為二-階段脫揮發(fā)分作準(zhǔn)備。在脫揮發(fā)分過程中將溶劑和未反應(yīng)單體除去。將聚合物熔體泵送至模頭，用于水下粒料切割。對于實施例19J在配有內(nèi)部攪拌器的計算機控制的高壓釜反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)溶液聚合。將純化的混合烷烴溶劑(IsoparE，可得自ExxonMobilChemicalCompany)、2.70磅/小時(1.22千克/小時)的乙烯、l-辛烯和氫(如果使用)供應(yīng)至配有用于控制溫度的套管和內(nèi)部熱電偶的3.8升反應(yīng)器。通過質(zhì)量流量控制器測量進(jìn)入反應(yīng)器的溶劑進(jìn)料。變速隔膜泵控制進(jìn)入反應(yīng)器的溶劑流速和壓力。在泵排放時，取側(cè)流提供用于催化劑和助催化劑注射管線以及反應(yīng)器攪拌器的沖洗流。通過Micro-Motion質(zhì)量流量計測量這些流，并通過控制閥或通過針閥的手工調(diào)節(jié)進(jìn)行控制。將剩余的溶劑與l-辛烯、乙烯和氫(如果使用)合并，并供至反應(yīng)器中。使用質(zhì)量流量控制器來按需要向反應(yīng)器輸送氫。在進(jìn)入反應(yīng)器之前，使用熱交換器控制溶劑/單體溶液的溫度。此流進(jìn)入反應(yīng)器的底部。使用泵和質(zhì)量流量計計量催化劑組分溶液，且將其與催化劑沖洗溶劑合并，并引入反應(yīng)器的底部。在劇烈攪拌條件下將反應(yīng)器在500psig(3.45MPa)全液體運行。通過反應(yīng)器頂部的排出管線將產(chǎn)物移除。反應(yīng)器的所有排出管線都用蒸汽加熱并絕熱。將少量水與任何穩(wěn)定劑或其它添加劑一起添加至排出管線中并使該混合物通過靜態(tài)混合器，由此終止聚合。然后使產(chǎn)品流在脫揮發(fā)分之前通過熱交換器進(jìn)行加熱。使用排氣式擠出機和水冷造粒機擠出，從而回收聚合物產(chǎn)品。方法的細(xì)節(jié)和結(jié)果列于表8。表9A-C提供了所選的聚合物性質(zhì)。在表9B中，本發(fā)明實施例19F和19G在伸長500%后顯示出大約65-70%應(yīng)變的低的瞬時永久變形。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>--<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>實施例20和21實施例20和21的乙烯/a-烯烴互聚物以與上面實施例19A-I基本相似的方式，用下表ll中所示的聚合條件制備。這些聚合物表現(xiàn)出的性質(zhì)列于表10中。表10也列出了這些聚合物使用的任何添加劑。表10-實施例20-21的性質(zhì)和添加劑密<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>Irganox1010是四亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)曱烷。Irganox1076是十八烷基-3-(3',5'-二-叔丁基-4'-輕基苯基)丙酸酯。Irgafos168是三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯。Chimasorb2020是N，N'-雙(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)-l,6-己二胺與2，3，6-三氯-1，3,5-三嗪的聚合物，N-丁基-l-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶胺的反應(yīng)產(chǎn)物。<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>適于本發(fā)明的染色織物和紡織制品的纖維本發(fā)明涉及適于紡織制品如襯衫、褲子(pants)、短襪(socks)、泳衣等的染色織物。所述織物可以以任何方式制造，但通常為機織物或針織物。本發(fā)明機織物通常通過根據(jù)ASTMD3107測量的至少約10%的拉伸率進(jìn)行表征，而本發(fā)明針織物通常通過#4居ASTMD2594測量的至少約30%的4立伸率進(jìn)行表征。所述染色織物通常包括一種或多種彈性纖維，其中所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯烴嵌段聚合物和至少一種適合交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。本申請使用的"交聯(lián)劑"是對一種或多種(優(yōu)選為多數(shù))纖維進(jìn)行交聯(lián)的任何方式。因此，交聯(lián)劑可以是化學(xué)化合物，但是不僅限于此。本申請使用的交聯(lián)劑也包括在交聯(lián)催化劑存在或不存在情況下的電子束輻射、p射線、Y射線、電暈輻射、硅烷、過氧化物、烯丙基化合物和紫外線輻射。美國專利No.6，803，014和6,667,351披露了可用于本發(fā)明實施方式中的電子束輻射方法。通常，以使得織物能夠進(jìn)行染色的量將足夠的纖維交聯(lián)。該量取決于所使用的特定的聚合物和希望的性質(zhì)而不同。然而，在一些實施方式中，通過根據(jù)實施例25中所述的方法形成的凝膠的重量百分?jǐn)?shù)測得的交聯(lián)聚合物的百分?jǐn)?shù)為至少約5重量％,優(yōu)選為至少約10重量％,更優(yōu)選為至少約15重量％，至最多約75重量％，優(yōu)選為最多約65重量％，優(yōu)選為最多約50重量％,更優(yōu)選為最多約40重量％。所述纖維的長絲斷裂伸長率根據(jù)ASTMD2653-01(第一長絲斷裂伸長率測試)通常為大于約200%，優(yōu)選為大于約210%,優(yōu)選為大于約220%，優(yōu)選為大于約230%，優(yōu)選為大于約240%，優(yōu)選為大于約250%，優(yōu)選為大于約260%，優(yōu)選為大于約270%，優(yōu)選為大于約280%，并且可以高達(dá)600%。本發(fā)明纖維的進(jìn)一步特征在于(1)才艮據(jù)ASTMD2731-01(借助于以成品纖維形式在指定伸長時的力)，在200%伸長率時的載荷/在100%伸長率時的載荷的比率大于或等于約1.5,優(yōu)選為大于或等于約1.6，優(yōu)選為大于或等于約1.7，優(yōu)選為大于或等于約1.8，優(yōu)選為大于或等于約1.9,優(yōu)選為大于或等于約2.0,優(yōu)選為大于或等于約2.1，優(yōu)選為大于或等于約2.2,優(yōu)選為大于或等于約2.3,優(yōu)選為大于或等于約2.4,并且可以高達(dá)4。所述聚烯烴可以選自任何適合的乙烯烯烴嵌段聚合物。特別優(yōu)選的烯烴嵌段聚合物是乙烯/a-烯烴互聚物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物在交聯(lián)前具有以下特征中的一種或多種(1)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1;或(3)Mw/Mn為約1.7至約3.5,至少一個熔點Tm，以^[氏度計，和密度d，以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或(4)Mw/Mn為約1.7至約3.5,其特征在于熔解熱AH，以J/g計，和以攝氏度計的A量，AT，定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g，AT>-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g，AT^48。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re,以百分率計，以及具有密度d,以克/立方厘米計，其中當(dāng)乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re>1481-1629(d);或(6)當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(7)在25°C的儲能模量G，(25°C),和在100°C的儲能模量G，(IOO。C)，其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約9:1。62取決于所需應(yīng)用，可以將所述纖維制成任何需要的尺寸和截面形狀。對于許多應(yīng)用，近似圓形的截面是理想的，因為這樣減少摩擦。然而，也可以使用其它形狀，例如三葉形或扁平(即，象"條帶，，一樣的)形狀。旦尼爾是紡織術(shù)語，其被定義為纖維每卯00米長度所具有的克數(shù)。優(yōu)選的旦數(shù)(deniersizes)取決于織物的類型和希望的應(yīng)用。通常，針織物包括多凄t這樣的纖維，即所述纖維的旦數(shù)為至少約1,優(yōu)選為至少約20，優(yōu)選為至少約50，至最多約180，優(yōu)選為最多約150,優(yōu)選為最多約100,優(yōu)選為最多約80。另一方面，機織物可以包括多數(shù)這樣的纖維，即所述纖維的旦數(shù)大于針織物的旦數(shù)并且可以多達(dá)3000旦尼爾。取決于應(yīng)用，所述纖維可以采取任何適合的形式，包括短纖維或粘合用纖維(binderfiber)。典型的例子可以包括單組分纖維、雙組分纖維、熔噴纖維、熔紡纖維或紡粘纖維。在雙組分纖維的情況中，它可以具有皮芯結(jié)構(gòu)；海島結(jié)構(gòu)；并列結(jié)構(gòu)；基質(zhì)-原纖結(jié)構(gòu)；或分段式餡餅結(jié)構(gòu)(segmentedpiestructure)。有利地，可以將常規(guī)纖維形成方法用于制備前述纖維。此類方法包括例如美國專利4,340,563;4,663,220;4,668,566;4,322,027;和4,413,110中所述的方法。取決于它們的組成，可以使所述纖維與其它纖維一樣或比其它纖維更好地促進(jìn)加工和從線軸上退繞。普通纖維由于基礎(chǔ)聚合物過度地應(yīng)力松弛，所以當(dāng)其呈圓形截面經(jīng)常不能提供令人滿意的退繞性能。此應(yīng)力松弛與線軸的存續(xù)時間(age)成比例，并可引起位于線軸最表面的長絲在表面上喪失夾持而變成松散的長絲束。然后，當(dāng)將此含常規(guī)纖維的線軸置于積極式喂紗機(即，Memminger-IRO)的巻軸上，并開始旋轉(zhuǎn)至工業(yè)速度(即100至300轉(zhuǎn)/分鐘)時，松散的纖維被甩至線軸表面的側(cè)邊上，并最終從線軸的邊緣滑落。此故障被稱作脫軌，其表示了常規(guī)纖維從包裝的肩部或邊緣滑落的趨勢，這種趨勢擾亂了退繞工藝并最終引起機器停止運轉(zhuǎn)。上述纖維可以呈現(xiàn)相同程度的或明顯更低程度的脫軌，這允許了更高的生產(chǎn)量。所述纖維的另一優(yōu)點是，與常規(guī)纖維相比，缺陷(例如織物瑕瘋和彈性長絲或纖維斷裂)可以相等或減少。即，使用上述纖維可以減少纖維碎片在針床上的積聚，所述纖維碎片在針床上的積聚是當(dāng)聚合物殘留物粘合至織針表面時在圓筒型針織機(circularknitmachines)中經(jīng)常發(fā)生的問題。因此，當(dāng)將纖維在圓筒型針織機上制成例j。織物時，所述纖維可以減少殘留物導(dǎo)致的相應(yīng)的織物斷裂。另一優(yōu)點是，可以將所述纖維在圓筒型機器中針織，其中所述從線軸至織針始終驅(qū)動長絲的彈性導(dǎo)紗器為固定式導(dǎo)紗器如陶瓷和金屬導(dǎo)紗眼導(dǎo)紗器(eyelets)。相反，一些常規(guī)彈性烯烴纖維要求這些導(dǎo)紗器由轉(zhuǎn)動元件如滑輪組成，以在機器部件如導(dǎo)紗器發(fā)熱時將摩擦最小化，使得能夠在圓筒型針織過程中避免機器停止或長絲斷裂。即，通過使用本發(fā)明纖維，將對機器的導(dǎo)紗元件的摩擦降低。關(guān)于圓筒型針織的其它信息參見例如BambergMeisenbach，"Cz>cm/otrec/wo/ogy尸rac&w，5Vra"wms,rams,1995,將其全部內(nèi)容通過引用的方式并入本文。添力口劑可以將抗氧化劑(例如，IRGAFOS168、IRGANOX1010、IRGANOX3790和CHIMASSORB944，CibaGeigyCorp.制造)添加至乙烯聚合物，以防止在成型或制造操作期間無效降解(undodegradation),和/或較好地控制接枝或交聯(lián)的程度(即，抑制過度膠凝)。為了諸如失活殘余催化劑和/或改善加工性能的目的，也可以使用工藝添加劑(In-processadditives),例如硬脂酸鈣、水、含氟聚合物等?？梢詫INUVIN⑧770(得自Ciba-Geigy)用作光穩(wěn)定劑?？梢詫λ龉簿畚镞M(jìn)行填充或不填充。如果填充，則填料的存在量不應(yīng)超過會對耐熱性或在高溫的彈性產(chǎn)生不利影響的量。如果存在，則基于共聚物的總重量(或者如果是共聚物和一種或多種其它聚合物的共混物，則基于共混物的總重量)，填料的量通常為0.01至80重量％。代表性的填料包括高呤土、氫氧化鎂、氧化鋅、二氧化硅和碳酸4丐。在優(yōu)選的實施方式(其中存在填料)中，填料包覆有這樣的材料，即所述材料將防止或減緩填料否則可能會干擾交聯(lián)反應(yīng)的任何趨勢。硬脂酸是該填料涂層的實例。為降低纖維的摩擦系數(shù)，可以使用各種紡絲給油制劑，例如分散在紡織用油中的金屬皂(參見例如美國專利3,039,895或美國專利6,652,599)、基礎(chǔ)油中的表面活性劑(參見例如美國公開文本2003/0024052)和聚烷基硅氧烷(參見例如美國專利3,296,063或美國專利4,999,120)。美國專利7>開文本10/933，721(作為US20050142360出版>披露了紡絲給油組合物，也可以將該紡絲給油組合物用于本申請。64織物本發(fā)明涉及含烯烴嵌段共聚物的改進(jìn)的染色紡織制品。對于本發(fā)明，"紡織制品"包括織物以及制品，即，由織物制造的衣物，包括例如服裝和其它需要著色的物品。針織是指用手、用針織織針或在機器上以一系列連接線圈對紗線或絲線進(jìn)行纏結(jié)。本發(fā)明可以適用于任何類型的針織，包括例如，經(jīng)編或煒編、平針針織和圓筒形針織(circularknitting)。特別地，優(yōu)選的經(jīng)編針織物(warpknits)包括特里科經(jīng)編織物(tricot)和拉舍爾經(jīng)編針織物(raschel),而優(yōu)選的綿編針織物(weftknits)包括圓筒形織物(circular)、平針織物(flat)和無縫織物(seamless)。然而，當(dāng)用于其中4吏用圓筒型織針的圓筒形針織(即，以圓筒形針織)中時，本發(fā)明是特別有利的。本發(fā)明也可以適用于任何類型的機織物。本發(fā)明染色織物優(yōu)選包括一種或多種彈性纖維，其中所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯爛嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述乙烯烯烴嵌段聚合物是乙烯/a-烯烴互聚物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物在交聯(lián)前具有以下特征中的一種或多種(1)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0，以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3;或(2)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1;或(3)MJMn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm,以攝氏度計，和密度d，以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(4)MJMn為約1.7至約3.5，其特征在于熔解熱AH，以J/g計，和以攝氏度計的A量，AT，定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g，AT>-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g，AT248。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或(5)用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re，以百分率計，以及具有密度d，以克/立方厘米計，其中當(dāng)乙烯Ax-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re〉1481-1629(d);或(6)當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(7)在25。C的儲能模量G，(25。C)，和在100。C的儲能模量G，(IOO。C)，其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約9:1。在染色織物中聚合物的量取決于聚合物、應(yīng)用和希望的性質(zhì)而不同。所述染色織物通常包括至少約1重量％,優(yōu)選為至少約2重量％,優(yōu)選為至少約5重量％，優(yōu)選為至少約7重量％的乙烯/a-烯烴互聚物。所述織物通常包括少于約50重量％,優(yōu)選為少于約40重量％,優(yōu)選為少于約30重量％,優(yōu)選為少于約20重量％,更優(yōu)選為少于約10重量％的乙烯/a-烯烴互聚物。所述乙烯/a-烯烴互聚物可以呈纖維的形式，以及可以與另一適合的聚合物共混，所述適合的聚合物例如聚烯烴如無規(guī)乙烯共聚物、HDPE、LLDPE、LDPE、ULDPE、聚丙烯均聚物、共聚物、塑性體和彈性體、彈塑體(lastol)、聚酰胺等。所述織物的乙烯/a-烯烴互聚物可以具有任何密度，但是通常為至少約0.85g/cm3且優(yōu)選為至少約0.865g/cm3(ASTMD792)。相應(yīng)地，密度通常為少于約0.93g/cm3，優(yōu)選為少于約0.92g/cm3(ASTMD792)。所述織物的乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于約0.1g/10分鐘至約10g/10分鐘的未交聯(lián)熔體指數(shù)。如果希望交聯(lián)，則通過形成的凝膠的重量百分?jǐn)?shù)測得的交聯(lián)聚合物的百分?jǐn)?shù)經(jīng)常為至少10重量％，優(yōu)選為至少約20重量％,更優(yōu)選為至少約25重量％，至最多約90重量％，優(yōu)選為最多約75重量％。所述織物經(jīng)常包括選自以下的另一種材料人造絲(rayon)、尼龍、粘膠(viscose)、聚酯如超細(xì)纖維聚酯、聚酰胺、聚丙烯、纖維素、棉、亞麻(flax)、苧麻、大麻、羊毛、蠶絲(silk)、仿亞麻(linen)、竹纖維(bamboo)、天絲纖維(tencel)、馬海毛、其它天然纖維、其它合成纖維和它們的混合物。所述其它材料經(jīng)常占織物的大部分。在這種情況中，優(yōu)選的是其它材料占織物重量的至少約50%,優(yōu)選為至少約60%，優(yōu)選為至少約70%，優(yōu)選為至少約80%，有時多達(dá)90-95%。所述乙歸/(X-烯烴互聚物或其它材料可以呈纖維的形式，或者二者均呈纖維的形式。優(yōu)選的尺寸包括從至少約1旦尼爾，優(yōu)選為至少約20旦尼爾，優(yōu)選為至少約50旦尼爾，至最多約180旦尼爾，優(yōu)選為最多約150旦尼爾，優(yōu)選為最多約IOO旦尼爾，優(yōu)選為最多約80旦尼爾。特別優(yōu)選的圓筒形針織物包括占所述織物的約5%至約20%(以重量計)的呈纖維形式的乙烯/a-烯烴互聚物。特別優(yōu)選的經(jīng)編針織物包括占呈纖維形式的織物的約10%至約30。/。(以重量計)的呈纖維形式的乙烯/a-烯烴互聚物。該經(jīng)編針織物和圓筒形針織物也經(jīng)常包括聚酯或超細(xì)纖維聚酯。所述織物，特別是針織物，在水平方向上、豎直方向上或同時在水平方向和豎直方向上通常具有少于約5°/。，優(yōu)選為少于4%,優(yōu)選為少于3%，優(yōu)選為少于2%，優(yōu)選為少于1%，優(yōu)選為少于0.5%,優(yōu)選為少于0.25°/。的根據(jù)AATCC135的洗后收縮率。更具體地，所述織物(在熱定形后)在縱向上、橫向上或同時在縱向和橫向上經(jīng)常具有約-7°/。至約+7%，優(yōu)選為-5%至約+5%，優(yōu)選為約-3%至約+3%，優(yōu)選為-2%至約+2%,更優(yōu)選為-1°/。至約+1%的根據(jù)AATCC135IVAi的尺寸穩(wěn)定性。此外，與與之相當(dāng)?shù)木哂休^高交聯(lián)量的彈性纖維的織物相比，所述織物經(jīng)常具有較小的根據(jù)AATCC135IVAi的洗后收縮率。如果需要，可以通過控制乙烯/a-烯烴互聚物和其它材料的類型和數(shù)量，4吏針織物在兩個維度上可拉伸。針織物有時可以通過才艮據(jù)ASTMD2594測得的至少約30%的拉伸率進(jìn)行表征。可以類似地制造織物，使得根據(jù)ASTMD2594在縱向和橫向上的次級蠕變率(growth)低于約7%，優(yōu)選為低于約5%,優(yōu)選為低于約4%，優(yōu)選為低于約3%，優(yōu)選為低于約2%,優(yōu)選為低于約1%，至低達(dá)0.5%。使用相同的測試(ASTMD2594)，在60秒時的縱向次級蠕變率能夠低于約15%,優(yōu)選為低于約12%,優(yōu)選為低于約10%，優(yōu)選為低于約8%。相應(yīng)地，使用相同的測試(ASTMD2594)，在60秒時的橫向次級蠕變率能夠低于約20%,優(yōu)選為低于約18%，優(yōu)選為低于約16%,優(yōu)選為低于約13%。關(guān)于60分鐘的ASTMD2594測試，橫向次級蠕變率能夠低于約10%,優(yōu)選為低于約9%，優(yōu)選為低于約8%，優(yōu)選為低于約6%,而在60分鐘時的縱向次級蠕變率能夠低于約8%，優(yōu)選為低于約7%,優(yōu)選為低于約6%,優(yōu)選為低于約5%。上述的較低次級蠕變率允許本發(fā)明織物在低于約180°C，優(yōu)選為低于約170°C，優(yōu)選為低于約160°C,優(yōu)選為低于約150。C的溫度熱定形，同時仍控制尺寸。與針織物相比，機織物可以通過根據(jù)ASTMD3107測得的至少約10%的拉伸率進(jìn)行表征。有利的是，本發(fā)明針織物可以無大量破損地并使用含導(dǎo)紗眼喂紗系統(tǒng)(eyeletfeedersystem)、滑輪系統(tǒng)或它們的組合的針織機進(jìn)行制造。因此，可以制造具有改善的可模塑性同時具有可接受的尺寸穩(wěn)定性(縱向和橫向)、可接受的次級蠕變和收縮率，具有低溫?zé)岫ㄐ文芰ν瑫r控制尺寸，具有低回潮率的圓筒形針織拉伸織物，并且無顯著破損、具有高產(chǎn)量和在很多種圓筒型針織機中不脫軌。染色本發(fā)明染色織物可以通過幾乎任何染色方法進(jìn)行制造。例如，許多有用的才支術(shù)4苗述于FundamentalsofDyeingandPrinting[byGarryMock，NorthCarolinaStateUniversity2002,ISBN9780000033871]。本發(fā)明織物的一個優(yōu)點是，它們通?？梢耘c染料在至少約130。C的溫度進(jìn)行接觸以制造染色織物，其中所述織物呈現(xiàn)出的次級蠕變率與拉伸率的比率為小于0.5，優(yōu)選為小于0.4,優(yōu)選為小于0.35,優(yōu)選為小于0.3,優(yōu)選為小于0.25,優(yōu)選為小于0.2,優(yōu)選為小于0.15,優(yōu)選為小于O.l，優(yōu)選為小于0.05。有利的是，通常本發(fā)明所得的染色織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0，優(yōu)選為大于或等于約3.5，更優(yōu)選為大于或等于約4.0的變色。另一優(yōu)點是，本發(fā)明織物有時可以呈現(xiàn)出通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約2.5,優(yōu)選為大于或等于約3.0,更優(yōu)選為大于或等于約3.5的變色。大體上，這意味著本發(fā)明染色織物當(dāng)經(jīng)受洗燙時與常規(guī)染色織物相比可以呈現(xiàn)出較少的^逸色。本發(fā)明染色織物還通過有利的染后顏色深度進(jìn)行表征，即，所述織物顏色較深。例如，所述染色織物經(jīng)?？梢酝ㄟ^用光譜光度計測量的大于或等于約600，優(yōu)選為大于或等于約650,優(yōu)選為大于或等于約700,優(yōu)選為大于或等于約750的染后顏色深度進(jìn)行表征。有利的是，所述顏色甚至在第一次洗滌和第二次洗滌之后仍基本保留。例如，所述染色織物可以通過68使用AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度進(jìn)行表征，所述顏色深度是染后顏色深度的至少約90%，優(yōu)選為至少約95%，更優(yōu)選為至少約97%，其中用光譜光度計測量每一顏色深度。所述染色織物有時也可以通過使用AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后的顏色深度進(jìn)行表征，所述顏色深度是染后顏色深度的至少約卯％,優(yōu)選為至少約92.5%,更優(yōu)選為至少約94%,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。盡管不希望受任何理論束縛，但是本發(fā)明染色織物染色較深的原因被認(rèn)為是由于所述烯烴嵌段聚合物纖維。即，所述烯烴嵌段聚合物纖維染色至較輕程度，從而使其它材料染得顏色較深。此外，當(dāng)將烯烴嵌段聚合物用作纖維時，可以使用較高染色溫度，同時纖維的斷裂較少。用類似的方式，所述染色織物在洗燙時褪色較輕的原因被認(rèn)為是所述烯烴嵌段聚合物纖維沒有染色至如同用其它聚合物制造的纖維一樣的強烈染色程度。以此方式，所述烯烴嵌段聚合物不能同等程度地褪色或滲色。實施例實施例22-彈性乙烯/a-烯烴互聚物的纖維使用實施例20的彈性乙烯/a-烯烴互聚物(烯烴嵌段聚合物)制造具有近圓形截面的40旦尼爾單絲纖維。在制造纖維之前，向聚合物添加下列添加劑7000ppmPDMSO(聚二曱基硅氧烷)、3000ppmCYANOX1790(1,3,5-三—(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基千基)-l,3,5-三嗪-2,4，6-(lH,3H,5H)-三酮)和3000ppmCHIMASORB944(聚-[[6-(1,1，3，3-四曱基丁基)胺基]-均-三溱-2,4-二基][2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]六亞曱基[(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的Ti02。使用以下條件制造纖維口型剖面(dieprofile)具有圓形的0.8mm直徑，紡絲溫度為299°C,巻繞機速度為650米/分鐘，紡絲油劑(spinfinish)為2%，冷拉伸率(colddraw)為6%，以及線團重量(spoolweight)為150g。然后，使用總共176.4kGy輻射作為交聯(lián)劑將纖維交聯(lián)。實施例23-纖維的石更紗(Hardyarns)制造了含實施例22的彈性纖維和150旦尼爾的288根單絲的聚酯的硬紗。超細(xì)纖維的單絲細(xì)達(dá)0.52單絲旦數(shù)。還制造了兩種對比例。一種對比例爿硬紗^使用相同的150旦尼爾的288才艮單絲的聚酯纖維和以450m/min的生產(chǎn)線速度(linespeed)制造的無規(guī)乙烯-辛烯共聚物的40旦尼爾纖維。所述無69規(guī)乙烯-辛烯共聚物具有3.0g/10min的平均熔體指數(shù)和0.875g/cm3的密度，并且用166.4kGy的輻射劑量作為交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。第二種對比例硬紗用相同的150旦尼爾的288根單絲的聚酯纖維和Lycra162C聚合物的復(fù)絲纖維進(jìn)行制造。實施例24-著色設(shè)計了對彈性纖維沾色(colorstaining)和基于超細(xì)纖維聚酯的織物的色深度(colordarkness)進(jìn)行評定的實驗。該實驗對分散染料在含烯烴嵌段聚合物的纖維、含LycraTM162C的纖維和含無規(guī)乙烯-辛烯共聚物的纖維上的沾色進(jìn)行了評定。將制造硬紗的所述三種不同類型纖維中的每種(均為1克)和9克的超細(xì)纖維聚酯織物(證明織物(witnessfabric))裝入圖8中示出的實驗室快速著色機中。然后對所述三種不同類型纖維中的每種實施圖9中示出的著色和還原清洗工藝。使用Clariant染料ForonBlackS-WF將所述纖維和織物染成黑色?；贚ycra的纖維在125。C進(jìn)行著色，這是因為這種彈性纖維在較高溫度可能遭受嚴(yán)重?fù)p害。其它兩種類型的纖維在135。C進(jìn)行著色。收集著色后的試樣、在第一次還原清洗之后的試樣和在第二次還原清洗之后的試樣用于評定。對著色和還原清洗后的三種不同類型纖維進(jìn)行肉眼評定。也對聚酯超細(xì)纖維織物進(jìn)行了測試，以獲得作為色牢度指標(biāo)(indication)的顏色深度、變色和沾色值。在D65標(biāo)準(zhǔn)日光下用肉眼對著色纖維進(jìn)行評定以確定纖維上的沾色。顏色深度(K/S)用光譜光度計(Datacolormodel-600PLUS)進(jìn)行測量。高K/S值表示較深顏色。變色根據(jù)AATCC61-2003-2A進(jìn)行測量，其給出初始試樣和洗后試樣之間的顏色差別。根據(jù)AATCC評定操作使用灰色樣卡，估值(quotation)為15。較低級別表示較大的變色，并因此色牢度較低。將著色后的試樣、第一次還原清洗之后的試樣和第二次還原清洗之后的試樣通過AATCC61-2003-2A進(jìn)行洗滌，并測量洗滌之前和之后的變色。沾色也基于AATCC61-2003-2A測試。將由乙酸酯、棉、聚酰胺、丙烯酸和羊毛纖維組成的復(fù)型纖維觀'J試織物連接至試樣以洗滌。將觀'J試結(jié)果分為1~5級，較低級別表示較重沾色。紡織工業(yè)實踐是使用聚酰胺的分級結(jié)果作為沾色的指標(biāo)。完成了三種不同類型彈性纖維在著色后、在第一次還原清洗后和在第二次還原清洗后的色樣。結(jié)果表明，含烯烴嵌段聚合物的織物具有良好的色牢度和較深的顏色。表12示出所述彈性纖維在著色后、在第一次還原清洗后和在第二次還原清洗后的沾色。較多染料吸收使彈性纖維本身上的顏色較深。高染料吸收對荻得深顏色是積極的，但是如果它在洗滌(家庭洗燙)期間滲出，則會有害。LycraTM纖維顯示出在著色后、在第一次還原清洗后和在第二次還原清洗后最深的顏色。無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物纖維顯示出較淺的沾色。所述試樣在著色后、在第一次還原清洗后和在第二次還原清洗后是非常相似的。所述烯烴嵌段聚合物纖維顯示出較少的染料吸收，這有助于在超細(xì)纖維聚酯織物色牢度中得到較好的色牢度。表12沾色測試條目Lycra162C無規(guī)乙烯辛烯共聚物烯烴嵌段聚合物在著色后彈性纖維的沾色最深較淺較淺在lstRC后彈性纖維的沾色最深較淺較淺在2"dRC后彈性纖維的沾色最深較淺較淺RC:還原清洗表13顯示出超細(xì)纖維聚酯織物的顏色深度(K/S)值。較高K/S值表示較深顏色。與無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物纖維一起著色的證明微聚酯織物與Lycra相比顯示出較深的黑色。盡管不希望束縛于任何理論，但是該結(jié)果被認(rèn)為是由于所使用的較高的著色溫度。在著色后的樣品、第一次還原清洗后的樣品和第二次還原清洗后的樣品之間無明顯差別。然而，具有烯烴嵌段聚合物的超細(xì)纖維聚酯能夠達(dá)到較深顏色。表13織物的顏色深度(K/S)值測試條目Lycra162C無規(guī)乙烯-辛烯共聚物烯烴嵌段聚合物在著色后微PES(聚酉旨)證明織物的顏色深度(K/S)423.38755.77774.71在IstRC后微PES證明織物的K/S414.68783.83753.67在2ndRC后微PES證明織物的K/S411.75753.00739.8671表14顯示出超細(xì)纖維聚酯在著色后、在第一次還原清洗后和在第二次還原清洗后的變色值。較高的值意味著較輕的顏色改變。所有試樣顯示出良好的變色結(jié)果。表14微聚酯的變色結(jié)果測試條目Lycra162C無規(guī)乙烯-辛烯共聚物烯烴嵌段聚合物在著色后微PES證明織物的變色444在1stRC后微PES證明織物的變色444在2ndRC后微PES證明織物的變色444表15顯示出聚酰胺織物(測試織物)的沾色。較高的值意味著較少的沾色。所述織物在還原清洗之后顯示出較好的沾色。在第一次還原清洗之后和第二次還原清洗之后顯示的結(jié)果之間無明顯差別。具有無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物的著色的證明織物與著色的Lycra織物相比顏色較深，并且這對表12中給出的色牢度有影響。所得結(jié)果均不涉及織物熱定形。表15聚酰胺織物的沾色測試條目Lycra162C無規(guī)乙烯-辛烯共聚物烯烴嵌段聚合物微PES證明織物在著色后的耐洗色牢度32.52.5微PES證明織物在1stRC后的耐洗色牢度3.53.53.5微PES證明織物在2ndRC后的耐洗色牢度3.53.53.5在此測試中使用三種單面針織物。它們是用40旦尼爾Lycra、40旦尼爾無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和40旦尼爾烯烴嵌段聚合物纖維針織的超細(xì)纖維聚酯硬紗。坯布的針織速度、彈性牽伸率和織物重量示于表16。表16含各種彈性纖維的織物的織物描述樣品速度(rpm)D.R.坯布Lycra162C12.42.6203g/nf無規(guī)乙烯-辛烯共聚物12.42.6170g/nf烯烴嵌段聚合物203.2186g/nf72將無規(guī)乙烯-辛烯共聚物坯布和烯烴嵌段聚合物坯布在85°C煮練(scoured)20分鐘，在135。C干燥45分鐘，在130。C無張力干燥60分鐘，在165。C以20%超喂定形120秒(15碼/分鐘)，并整理。在圖9中給出含無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物的織物的著色和還原條件。Lycra坯布在125°C著色并在185°C熱定形。在表17中描述整理后的織物。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表18顯示出AATCC61-2003-2A的測試結(jié)果，與Lycra162C相比，無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物在熱定形之前或之后均具有優(yōu)異的變色性能。原因是無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物纖維在135。C進(jìn)行著色，分散染料在此溫度具有較好的反應(yīng)性。在超細(xì)纖維聚酯/Lycra的染批中，因為著色溫度低，存在沾在織物上的未反應(yīng)的分散染料并滲出，使試樣在測試期間褪色。與Lycra相比，無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和OBC(烯烴嵌段共聚物)均具有良好的對聚酰胺的色牢度(colorfastnesstopolyamide)。Lycra在熱定形后顯示出差的色牢度。原因是分散染料在185。C的高溫?zé)岫ㄐ纹陂g發(fā)生遷移。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>三種在熱定形之后整理過的織物通過光譜光度計(Datacolormodel-600PLUS)進(jìn)行了測試。表19顯示出顏色深度(K/S),以表明深度。與使用相同染浴組成的含Lycra的針織物相比，含無規(guī)乙烯-辛烯共聚物和烯烴嵌段聚合物的超細(xì)纖維聚酯針織物具有較深顏色。表19坯布和成品的織物幅寬測試條目Lycra162C無規(guī)乙烯-辛烯共聚物OBCEXP6116顏色深度(K7S)454.23747.55774,18實施例25-不同的纖維交聯(lián)量將實施例20的彈性乙烯/a-烯烴互聚物用于制備具有近圓形截面的40旦尼爾的單絲纖維。在制造纖維之前，向聚合物添加下列添加劑7000ppmPDMSO(聚二曱基硅氧烷)、3000ppmCYANOX1790(1，3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)-l,3,5-三嗪-2,4,6-(lH，3H，5H)-三酮)和3000ppmCHIMASORB944(聚-[[6-(1,1,3,3-四曱基丁基)胺基]-均-三嗪-2,4-二基][2，2,6,6-四曱基4-哌啶基)亞胺基]六亞曱基[(2,2，6,6-四曱基_4-哌啶基)亞胺基]])和0.5%重量的Ti02。使用以下條件制造纖維口型剖面具有圓形的0.8mm直徑，紡絲溫度為299°C，巻繞才幾速度為650米/分鐘，紡絲油劑為2%，冷拉伸率為6%,以及線團重量為150g。然后使用不同量的電子束輻射作為交聯(lián)劑將纖維交聯(lián)。凝膠含量-輻射量關(guān)系示于圖11。通過量取約25mg纖維樣品(保留4位有效數(shù)字)確定凝膠含量。然后將該樣品在加蓋的2-打蘭(dram)瓶中與7ml二曱苯結(jié)合。將該^f瓦在125°C至135。C加熱90分鐘，且每15分鐘倒轉(zhuǎn)混合(即將瓶頂部翻轉(zhuǎn)至下方)以提取基本上所有的未交聯(lián)聚合物。一旦該瓶冷卻至約25。C，便將二曱苯從凝膠潷析出。并用少量新鮮的二曱苯在小瓶中漂洗該凝膠。將漂洗過的凝膠轉(zhuǎn)移至一配衡的鋁制稱量盤中。將具有凝膠的配衡的盤在125。C真空干燥30分鐘以通過蒸發(fā)除去二曱苯。將具有干燥的凝膠的盤在分析天平上稱重?；谔崛〉哪z重量和原始的纖維重量計算凝膠的含量。圖11表明當(dāng)電子束劑量增加時，交聯(lián)量(凝膠含量)也增加。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，交聯(lián)量與電子束劑量之間的精確關(guān)系可以受到給定聚合物的性質(zhì)(例如分子量或熔體指數(shù))的影響。7權(quán)利要求1.一種含一種或多種彈性纖維的染色織物，其中所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯烴嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，以及其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0的變色。2.如權(quán)利要求1所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.5的變色。3.如權(quán)利要求1所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約4.0的變色。4.如權(quán)利要求1所述的織物，其中所述織物是才幾織物，所述才幾織物的特征在于4艮據(jù)ASTMD3107測量的至少約10%的^立伸率。5.如權(quán)利要求l所述的織物，其中所述乙烯晞烴嵌段聚合物是乙烯/a-烯烴互聚物，所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于在交聯(lián)之前具有以下特征中的一種或多種(a)MJMn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm，以攝氏度計，和密度d,以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>;或(b)MJMn為約1.7至約3.5，其特征在于熔解熱AH，以J/g計，和以攝氏度計的A量，AT，定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>對于AH大于130J/g，AT^48。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30。C;或(c)特征在于用乙烯/01-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300%應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re，以百分率計，以及具有密度d,以克/立方厘米計，其中當(dāng)所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re>1481-1629(d);或(d)具有當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%,其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(e)特征在于在25。C的儲能模量G，(25。C)，和在100。C的儲能模量G，(100。C),其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約10:1;或(f)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1，以及分子量分布MJMn大于約1.3;或(g)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布MJMn大于約,1.3。6.如權(quán)利要求1所述的織物，其中所述織物是針織物，所述針織物的特征在于根據(jù)ASTMD2594測量的至少約30%的拉伸率。7.如權(quán)利要求1所述的織物，其中所述彈性纖維占所述織物的約2重量％至約30重量％。8.如權(quán)利要求1所述的織物，其中所述織物還包括聚酯、尼龍、纖維素、棉、亞麻、苧麻、大麻、羊毛、蠶絲、仿亞麻、竹纖維、天絲纖維、馬海毛、其它天然纖維和它們的混合物。9.如權(quán)利要求8所述的織物，其中所述聚酯是超細(xì)纖維聚酯。10.如權(quán)利要求8所述的織物，其中所述聚酯占所述織物的至少約50重量％。11.如權(quán)利要求9所述的織物，其中所述超細(xì)纖維聚酯占所述織物的至少約50重量％。12.如權(quán)利要求5所述的織物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物共混有另一種聚合物。13.如權(quán)利要求5所述的織物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于約0.865g/cm3至約0.92g/cm3的密度(ASTMD792)和約0.1克/10分鐘至約10克/10分鐘的未交聯(lián)熔體指數(shù)。14.如權(quán)利要求l所述的織物，其中所述織物是針織物，并且該織物中所包括的大多數(shù)所述纖維的旦數(shù)為約l旦尼爾至約180旦尼爾。15.如權(quán)利要求1所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約2.5的變色。16.如權(quán)利要求1所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后才艮據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0的變色。17.如權(quán)利要求1所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.5的變色。18.—種含一種或多種彈性纖維的染色織物，其中所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯烴嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，以及其中所述織物的特征在于用光譜光度計測量的大于或等于約600的染后顏色深度。19.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于用光譜光度計測量的大于或等于約650的染后顏色深度。20.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于用光鐠光度計測量的大于或等于約700的染后顏色深度。21.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于用光譜光度計測量的大于或等于約750的染后顏色深度。22.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約90%,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。23.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約95%,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。24.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約97%,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。25.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約90%,其中用光語光度計測量每一顏色深度。26.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約92.5%，其中用光譜光度計測量每一顏色深度。27.如權(quán)利要求18所述的染色織物，其中所述織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第二次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約94%,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。28.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述織物是機織物，并且其特征在于根據(jù)ASTMD3107測量的至少約10%的拉伸率。29.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述乙烯烯烴嵌段聚合物是乙烯/a-烯烴互聚物，所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于在交聯(lián)之前具有以下特征中的一種或多種(a)Mw/Mn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm,以攝氏度計，和密度d，以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)—2422.2(d)2;或(b)MJMn為約1.7至約3.5，其特征在于熔解熱AH,以J/g計，和以攝氏度計的A量，AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g,AT>-0.1299(AH)+62.81，對于AH大于130J/g，AT^48。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30。C;或(c)特征在于用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300。/。應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re，以百分率計，以及具有密度d,以克/立方厘米計，其中當(dāng)所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re>1481-1629(d);或(d)具有當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(e)特征在于在25。C的儲能模量G，(25。C),和在100。C的儲能模量G，(100。C)，其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約10:1;或(f)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1，以及分子量分布MJM。大于約1.3;或(g)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0,以及分子量分布Mw/Mn大于約1.3。30.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述彈性纖維占所述織物的約2重量％至約30重量％。31.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述織物還包括聚酯、尼龍或它們的混合物。32.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述聚酯是超細(xì)纖維聚酯。33.如權(quán)利要求31所述的織物，其中所述聚酯占所述織物的至少約80重量％。34.如權(quán)利要求32所述的織物，其中所述超細(xì)纖維聚酯占所述織物的至少約80重量％。35.如權(quán)利要求28所述的織物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物共混有另一種聚合物。36.如權(quán)利要求28所述的織物，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的特征在于約0.865g/cm3至約0.92g/cm3的密度(ASTMD792)和約0.1克/10分鐘至約10克/10分鐘的未交聯(lián)熔體指數(shù)。37.如權(quán)利要求18所述的織物，其中大多數(shù)所述纖維的旦數(shù)為約1旦尼爾至約180旦尼爾。38.—種制造染色織物的方法，其中所述織物包括一種或多種彈性纖維，所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯烴嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述方法包括使所述織物和染料在高于室溫的溫度進(jìn)行接觸，然后將所述織物干燥，其中改進(jìn)之處包括使所述織物和所述染料在至少約130。C的溫度進(jìn)行接觸以制造染色織物，其中所述織物呈現(xiàn)出的次級蠕變率與拉伸率的比率為小于0.5。39.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述染色織物呈現(xiàn)出的次級蠕變率與拉伸率的比率為小于0.25。40.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述染色織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后才艮據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0的變色。41.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述染色織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約卯％,其中用光譜光度計測量每一顏色深度。42.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述方法在基本上不存在滲透劑的情況下進(jìn)行。43.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述染色織物的特征在于用光譜光度計測量的大于或等于約600的染后顏色深度。44.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述染色織物的特征在于通過AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后的顏色深度，所述顏色深度是所述染后顏色深度的至少約90%，其中用光譜光度計測量每一顏色深度。45.如權(quán)利要求38所述的方法，其中所述乙烯烯烴嵌段聚合物是乙烯Ax-烯烴互聚物，所述乙烯/ct-烯烴互聚物的特征在于在交聯(lián)之前具有以下特征中的一種或多種(a)Mw/Mn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm，以攝氏度計，和密度d,以克/立方厘米計，其中所述Tm和d的數(shù)值對應(yīng)于以下關(guān)系Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或(b)Mw/Mn為約1.7至約3.5，其特征在于熔解熱AH,以J/g計，和以攝氏度計的A量，AT,定義為在最高DSC峰和最高CRYSTAF峰之間的溫差，其中所述AT和AH的數(shù)值具有以下關(guān)系對于AH大于O且至多130J/g,AT〉-0.1299(AH)+62.81,對于AH大于130J/g，AT^48。C，其中所述CRYSTAF峰使用至少5%的累積聚合物確定，以及如果少于5%的聚合物具有可識別的CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30°C;或(c)特征在于用乙烯/a-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300。/。應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率Re,以百分率計，以及具有密度d,以克/立方厘米計，其中當(dāng)所述乙烯/a-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時所述Re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系Re〉1481-1629(d);或(d)具有當(dāng)使用TREF分級時在40。C和130。C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5%，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體，并且其熔體指數(shù)、密度和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/a-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10%以內(nèi)；或(e)特征在于在25°C的儲能模量G，(25°C),和在100°C的儲能模量G，(100。C)，其中所述G，(25。C)與G，(100。C)的比率為約1:1至約10:1;或(f)至少一種當(dāng)使用TREF分級時在40°C和130°C之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1,以及分子量分布NVMn大于約,1.3;或(g)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0，以及分子量分布Mw/M。大于約,1.3。46.如權(quán)利要求l所述的織物，其中所述織物是^U只物，并且該織物中所包括的大多數(shù)所述纖維的旦數(shù)為少于約3000旦尼爾。47.如權(quán)利要求18所述的織物，其中所述織物是針織物，并且其特征在于根據(jù)ASTMD2594測量的至少約30%的拉伸率。全文摘要本發(fā)明公開了染色織物組合物，所述染色織物組合物經(jīng)常具有理想性質(zhì)的平衡組合。所述染色織物包括一種或多種彈性纖維，其中所述彈性纖維包括至少一種乙烯烯烴嵌段聚合物和至少一種交聯(lián)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。所述織物通常的特征在于通過使用AATCC61-2003-2A在第一次洗滌之后根據(jù)AATCC評定大于或等于約3.0的變色。文檔編號D01F6/30GK101595253SQ200880002438公開日2009年12月2日申請日期2008年1月16日優(yōu)先權(quán)日2007年1月16日發(fā)明者戴比·Y·邱,朗達(dá)·N·尼爾,杰里·C·T·王,法比奧·多塔維亞諾,特雷西·L·Z·張,艾伯托·L·拉米亞,賴世耀,陳宏宇申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司