專利名稱：高吸收性聚乙烯醇纖維以及包含它們的無紡布的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有良好吸收性能的聚乙烯醇(在下文中簡稱為PVA)纖維，以及包含它們的無紡布。
背景技術(shù)：
迄今為止，聚丙烯酸酯是眾所周知的高吸收性纖維。基于它們的特性，它們被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，如衛(wèi)生材料，醫(yī)療用品，電機(jī)材料，食品包裝材料，農(nóng)用材料，建筑材料等。然而，這種高吸收性纖維還存在一些問題，因?yàn)樗鼈儽旧硪讛?，所以基本上不能大量地單?dú)使用，另外，它們的加工性能不好，而且價(jià)格昂貴。
在聚乙烯醇纖維中，PVA分子中的羥基基團(tuán)在分子內(nèi)部和分子間形成氫鍵，這些氫鍵極其牢固，足以阻止水滲透到分子內(nèi)部和分子間。因此，在室溫下的水中，PVA纖維未發(fā)生形態(tài)變化，幾乎沒有吸水?；谶@種情況，為了使PVA纖維具有高吸收性進(jìn)行了各種研究。例如JP-A 1-192815所述的高吸收性樹脂與PVA的混紡，當(dāng)高吸收性聚合物和PVA一起混紡時(shí)就制得高吸收性PVA纖維，其中高吸收性聚合物是通過向α-烯烴或乙烯基化合物和馬來酸酐的共聚物的堿金屬鹽中引進(jìn)交聯(lián)結(jié)構(gòu)制備的。然而在這篇專利申請中描述的生產(chǎn)方法，使用PVA和本身不能單獨(dú)形成纖維的高吸收性聚合物的共混物，因而用這種方法生產(chǎn)出的纖維強(qiáng)度低，具體地低于1cN/dtex。另一個(gè)問題就是這個(gè)方法中熱處理的交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間長，因此，運(yùn)營成本高。
另一方面，例如JP-A 3-014613所述的羧酸改性的PVA的干紡，得到的PVA纖維的吸水性為100倍或更多。然而，因?yàn)樵诖耸褂玫腜VA的羧酸改性度高，具體是9-15mol％，因此，制成的PVA纖維成本高。該方法的另一個(gè)問題就是，用這一方法生產(chǎn)的纖維性能不好，將其制成纖維結(jié)構(gòu)物時(shí)易出現(xiàn)問題，比如制無紡布。JP-A 7-189023公開了通過將自交聯(lián)的PVA進(jìn)行紡絲，或?qū)⒔宦?lián)結(jié)構(gòu)引進(jìn)到非自交聯(lián)的PVA纖維來使纖維具有吸收能力的例子。然而，這種纖維的拉伸比不能達(dá)到3倍或更多，因此纖維的強(qiáng)度低。另外，因?yàn)镻VA聚合物的結(jié)晶度高，纖維的吸水性低，大約只有1倍。此外，由于沒有使用催化劑，交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間長，運(yùn)營成本相應(yīng)就高。
另一方面，有些常用的水溶性PVA纖維，這些PVA纖維具有低水解度，或者是可以和親水基團(tuán)共聚，可以于室溫下在水中膨脹，但它們的吸水性低于10倍。因此，它們不能成為高吸收性纖維，從而不能用來制需要有高吸水性的無紡布。
上面所提到的生產(chǎn)高吸水性PVA纖維的方法還存在一些問題，纖維的吸收性低，生產(chǎn)效率低，而且生產(chǎn)成本高，當(dāng)生產(chǎn)含有這些纖維的無紡布時(shí)，纖維的物理性能不理想，如強(qiáng)度，拉伸比，因此，上述這些問題影響了纖維的實(shí)際應(yīng)用。基于這種情況，迫切需要通過解決這些問題來生產(chǎn)出高吸收性的PVA纖維，并生產(chǎn)出含有這種纖維的無紡布。

發(fā)明內(nèi)容
為了達(dá)到上述目的，發(fā)明人潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在有催化劑存在的情況下，向水溶性PVA聚合物中引入交聯(lián)組分，在短時(shí)間內(nèi)不需任何特殊的步驟只用普通的紡絲步驟，當(dāng)纖維的總拉伸比在拉伸步驟中至少是3倍時(shí)即獲得價(jià)格低廉的高吸收性PVA纖維，這種纖維具有良好的吸收性能，并且具有像無紡布這種纖維結(jié)構(gòu)所必需的良好的纖維性能。另外，我們發(fā)現(xiàn)適當(dāng)選擇加工方法可以使包含該纖維的無紡布的濕尺寸得到控制，因此，這種無紡布尤其適合那種需要有好的粘合性的纖維結(jié)構(gòu)。我們還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向PVA中引入特定的交聯(lián)組分時(shí)，就能廉價(jià)地獲得能生物降解并且能溶于98℃的沸水的高吸收性PVA纖維。
具體地，本發(fā)明提供了一種在水溶性PVA聚合物中引入交聯(lián)組分的PVA纖維，它能滿足以下要求(1)它們在30℃水中的吸水性是10-100倍；(2)在30℃水中吸水后的纖維直徑是未吸水時(shí)的2-10倍；(3)它們的熔點(diǎn)是160-220℃，熔化熱是40-100J/g。優(yōu)選地，將能和PVA形成氫鍵和/或酯鍵或醚鍵的交聯(lián)組分引入到PVA纖維中，纖維的交聯(lián)度是0.01mol％-1mol％。同樣優(yōu)選地，引入到PVA纖維中的交聯(lián)組分是硅烷單體或下面式(I)所示的低聚物，或聚丙烯酸或聚丙烯酸鹽，這種纖維在98℃的沸水中至少能溶解90％。
其中R1-R4各自代表H，含有1-5個(gè)碳原子的烷基，或乙?；械娜魏我粋€(gè)，n是1-10。
本發(fā)明也提供了一種生產(chǎn)上述PVA纖維的方法，包括通過在干燥，拉伸以及熱處理任何步驟中的反應(yīng)，向水溶性PVA聚合物中引入交聯(lián)劑和/或交聯(lián)聚合物，將其溶解于紡絲溶劑或萃取溶劑中，從聚合物溶解步驟到干燥步驟的任何階段都有催化劑存在，在拉伸步驟，控制纖維總拉伸比至少為3倍。本發(fā)明也提供了包含上述PVA纖維的無紡布，優(yōu)選PVA纖維的含量為5-100％，保濕面積優(yōu)選20-120％。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的高吸收性PVA纖維的特征在于在室溫下水中的吸水性高。下文中將對此進(jìn)行描述，通過向溶于室溫下水中的PVA纖維引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，就會得到高吸收性纖維。構(gòu)成纖維的聚合物一定是水溶性PVA。如果水溶性PVA是部分皂化的PVA，這里除乙烯醇單元外的單元是醋酸乙烯酯單元，聚合物優(yōu)選皂化度小于97mol％，或聚合物中醋酸乙烯酯單元的含量優(yōu)選至少3mol％。然而，如果皂化度是80mol％或更低，這是不利的，因?yàn)樯a(chǎn)出的纖維之間會明顯粘結(jié)在一起，而且聚合物的可紡性不好。
如果使用包含除乙烯醇單元和醋酸乙烯酯單元以外的其它單元的改性PVA聚合物，而且改性單元會明顯抑制結(jié)晶，則這種改性度大約為0.5mol％的改性PVA聚合物用在本發(fā)明中是比較好的。然而，一般地，用于本發(fā)明的改性PVA聚合物的改性度優(yōu)選至少1mol％，更優(yōu)選至少2mol％。這種改性PVA聚合物由于它的抑制結(jié)晶能力而可以溶于室溫下的水，即使當(dāng)它的皂化度不低于97mol％。依賴于改性度和其中的改性單元，即使醋酸乙烯酯單元的含量小于1mol％，就它們的皂化度而言，已經(jīng)被控制在使它們可以溶于室溫下的水。然而，另一方面，當(dāng)改性PVA聚合物中的改性單元含量大于20mol％，這是不利的，因?yàn)榫酆衔锏慕Y(jié)晶性能顯著地降低，另外，生產(chǎn)出的纖維物理性能差，可紡性也差。
改性單元的例子有乙烯，烯丙醇，衣康酸，丙烯酸，乙烯基胺，馬來酸酐以及它的開環(huán)衍生物，含有磺酸的乙烯基化合物類，含有至少4個(gè)碳原子的脂肪酸乙烯基酯類如新戊酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，以及來源于它們的化合物，其中的離子基團(tuán)被部分或全部中和。改性單元的引入可以通過共聚反應(yīng)或后反應(yīng)的任一形式實(shí)現(xiàn)。對上面所述沒有特殊的限定，改性單元以無規(guī)、嵌段或接枝分布的任何形式分布于聚合物鏈中。雖然沒有特殊限定，但考慮到纖維的機(jī)械性能和吸收性，聚合物的聚合度優(yōu)選至少1000，更優(yōu)選至少1500，而考慮到制成纖維的聚合物的可紡性，優(yōu)選至多4000。
本發(fā)明的高吸收性PVA纖維可以通過向具有上述組成的水溶性PVA聚合物中引入交聯(lián)組分而獲得。本發(fā)明的PVA纖維的吸收性可以用吸水性表征。本發(fā)明的PVA纖維的吸水性在30℃的水中是10-100倍，這一點(diǎn)很重要。如果它們的吸水性小于10倍，纖維就很難應(yīng)用于需要具有吸收性的領(lǐng)域。另一方面，吸水性大于100倍的纖維也能生產(chǎn)出來。然而，它們的強(qiáng)度也將很低，當(dāng)然，它們的吸濕性增加。因此，當(dāng)它們被制成纖維結(jié)構(gòu)物如無紡布時(shí)，生產(chǎn)率低。優(yōu)選地，本發(fā)明中的PVA纖維的吸水性為15-80倍，更優(yōu)選20-50倍。
本發(fā)明的PVA纖維在98℃沸水中的溶解性可以通過交聯(lián)組分的引入以及交聯(lián)度來控制在任何預(yù)期的范圍。例如，無紡布需要有良好的粘結(jié)性，優(yōu)選通過向水溶性PVA聚合物中引入能形成氫鍵和/或酯鍵或醚鍵的交聯(lián)組分而獲得的高吸收性PVA纖維。優(yōu)選地，這種PVA纖維的溶解度為5-50％。如果溶解度高于50％，由這種纖維構(gòu)成的無紡布的基本結(jié)構(gòu)將被破壞從而失去商業(yè)價(jià)值，另外，高吸收性PVA纖維溶解時(shí)將會減少，結(jié)果使得無紡布的結(jié)構(gòu)吸收性也將降低。還存在其它問題，當(dāng)無紡布吸收了水分干燥時(shí)，被溶解的纖維呈糊狀，結(jié)果使得無紡布本身變粘。另一方面，當(dāng)溶解度低于5％時(shí)，那么起初的PVA聚合物的皂化度必定要增大或者是其交聯(lián)度必定要增大。然而，隨之而來，最終的PVA纖維的吸收性將會下降到小于10倍，那么纖維就不再具備高吸收性能。
如果能形成氫鍵和/或酯鍵或醚鍵的交聯(lián)組分被引入到上述水溶性PVA聚合物中而得到高吸收性PVA纖維，則纖維的交聯(lián)度優(yōu)選為0.01mol％-1mol％。如果交聯(lián)度低于0.01mol％，則纖維甚至于在室溫下就溶于水，因而不能達(dá)到發(fā)明目的。另一方面，如果交聯(lián)度高于1mol％，則不能獲得吸水性不低于10倍的纖維。優(yōu)選地，本發(fā)明中的纖維交聯(lián)度為0.05-0.5mol％，更優(yōu)選地，0.1-0.3mol％。例如，通過引入能形成醚鍵的交聯(lián)組分而獲得的PVA纖維的交聯(lián)度可按下面實(shí)施例部分描述的方法測定。
另一方面，由于纖維結(jié)構(gòu)物在處理時(shí)不能被焚燒成灰，因此需要能生物降解，例如，船舶用材和衛(wèi)生用品或種植秧苗用材，就需要PVA纖維可以在98℃的沸水中至少溶解90％而吸收性仍保持在上述水平。向水溶性PVA聚合物中引入硅烷單體或下面式(I)所示的低聚物，或聚丙烯酸或聚丙烯酸鹽，可以獲得具有預(yù)期特性的PVA纖維。尤其是當(dāng)使用硅烷單體或下面式(I)所示的低聚物時(shí)，且硅烷單體或低聚物的至少一個(gè)終端鍵合的PVA纖維的硅含量至少為50ppm時(shí)，在98℃的沸水中硅烷單體或低聚物會從PVA纖維中游離出來，結(jié)果使得PVA纖維在這種沸水中至少溶解90％，盡管它們在室溫下的水中不溶解。硅烷單體或低聚物與PVA纖維的交聯(lián)條件可以通過以下方式確定，即由29Si-NMR譜確定的代表鍵合硅氧烷數(shù)量的峰位移分布，或者是由熒光X-射線光譜確定的硅烷單體或低聚物交聯(lián)的PVA纖維中的Si含量確定。
其中R1-R4各自代表示H，含有1-5個(gè)碳原子的烷基，或乙酰基中的任何一個(gè)，n是1-10。
本發(fā)明的PVA纖維必須具有低結(jié)晶度，具體地，熔化熱為0-100J/g，熔點(diǎn)為160-220℃。如果熔化熱大于100s/g，而熔點(diǎn)高于220℃，纖維的結(jié)晶度就太高。這就意味著，在纖維中，能滲透水的無定形部分很小，因此這種纖維不能成為本發(fā)明的高吸收性纖維。優(yōu)選地，本發(fā)明的PVA纖維的熔化熱為40J/g-70J/g，熔點(diǎn)為160-210℃。
另外，本發(fā)明的高吸收性纖維在30℃的水中吸水膨脹后的直徑是未吸水纖維的2-10倍。纖維本身吸水膨脹能使其吸水率能達(dá)到10-100倍的程度。更優(yōu)選地，纖維直徑是干纖維的4-8倍，甚至更優(yōu)選5-7倍。
下面是對本發(fā)明PVA纖維的生產(chǎn)方法的描述。
在本發(fā)明中，先將水溶性PVA聚合物溶于水或有機(jī)溶劑中制成紡絲液，再按照下面的方法紡成纖維。這一方法效率高，生產(chǎn)出的纖維具有良好的機(jī)械性能和良好的吸收性能。當(dāng)然紡絲液中可以包含除上述組分以外的任何其它添加劑和聚合物，但不能影響本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。紡絲液用的溶劑可以是，水；極性溶劑如DMSO，二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮；多元醇類如丙三醇，乙二醇；這些溶劑與溶脹金屬鹽如硫氰酸鹽，氯化鋰，氯化鈣，氯化鋅的混合物；這些溶劑的混合物；以及這些溶劑和水的混合物。其中，水和DMSO是最好的，因?yàn)樵谶@兩種溶劑中的低溫溶解性以及它們的低毒性和低腐蝕性。
紡絲液中的聚合物濃度變化取決于組成，聚合度以及溶劑，優(yōu)選8-40％質(zhì)量。正被紡絲的紡絲液的溫度優(yōu)選在紡絲液不凝膠，不分解，不變色的溫度范圍內(nèi)變化。具體地，理想的紡絲溫度是50-150℃。
在上述條件下紡絲液以濕紡或干紡的方法從噴嘴紡出，然后進(jìn)入能夠凝固PVA聚合物的凝固浴中。當(dāng)紡絲液從多個(gè)孔紡出時(shí)，對于防止紡出的纖維凝集在一起，濕紡優(yōu)于干/濕紡。在濕紡方法中，紡絲液直接從噴絲頭紡出進(jìn)入凝固??；然而在干/濕紡方法中，紡絲液一經(jīng)通過噴絲頭紡出就進(jìn)入到空氣中或惰性氣體中然后導(dǎo)入凝固浴。
在本發(fā)明中，用于紡絲溶劑是一種有機(jī)溶劑的凝固浴和用于紡絲液是水溶液的凝固浴是不同的。對于包含有機(jī)溶劑的紡絲液，考慮到生產(chǎn)出的纖維的機(jī)械性能，優(yōu)選凝固溶劑和紡絲溶劑的混合物。凝固溶劑是能凝固PVA聚合物的有機(jī)溶劑。例如，包括醇類，如甲醇，乙醇；酮類，如丙酮，甲乙酮。尤其優(yōu)選甲醇和DMSO的混合溶劑?？紤]到產(chǎn)率和溶劑回收率，優(yōu)選地，在凝固浴中凝固溶劑/紡絲溶劑質(zhì)量比為25/75-95/5，更優(yōu)選55/45-80/20。同樣優(yōu)選的是，為了均勻冷卻凝膠，凝固浴的溫度不高于30℃，更優(yōu)選不高于20℃，甚至更優(yōu)選不高于15℃。
另一方面，當(dāng)紡絲溶劑是水溶液時(shí)，凝固浴的凝固溶劑優(yōu)選能凝固PVA聚合物的無機(jī)鹽水溶液，如芒硝，氯化鈉，碳酸鈉。當(dāng)然，凝固浴可以是酸性或堿性。
然后，紡絲溶劑通過萃取從固化的纖維中提取出來。萃取過程中，要對纖維進(jìn)行濕拉伸，以防止纖維干燥時(shí)粘結(jié)起來，從而增強(qiáng)纖維的強(qiáng)度。優(yōu)選地，濕拉伸比為2-6倍。萃取通常是將纖維導(dǎo)入多個(gè)萃取浴中進(jìn)行。萃取浴可以單獨(dú)用凝固溶劑或用凝固溶劑和紡絲溶劑的混合物。萃取浴的溫度是0-50℃。
然后，纖維經(jīng)干燥成為本發(fā)明的PVA纖維。在本發(fā)明中，希望將交聯(lián)劑，能交聯(lián)的聚合物和催化劑溶解于紡絲溶劑或萃取劑中，這可以在從配制紡絲液步驟到纖維干燥步驟的任何階段進(jìn)行，從而在纖維中引入交聯(lián)組分。優(yōu)選地，將用于本發(fā)明的交聯(lián)劑溶于紡絲溶劑和萃取溶劑中從而使它很好地分散在纖維中。如果要使交聯(lián)劑存在于紡絲液中，則可以在制備紡絲液時(shí)與待溶物質(zhì)一同加入并溶解。在此情況下，交聯(lián)劑可以在PVA聚合物溶于溶劑中之前或之后加入。在制備紡絲液的過程中可以向制備紡絲液的體系中加入充當(dāng)阻止交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行的鈍化劑，而不會發(fā)生任何問題。另一方面，當(dāng)交聯(lián)劑要加入到萃取劑中時(shí)，交聯(lián)劑可以加入并溶解在萃取浴中使交聯(lián)劑進(jìn)入到纖維中。萃取出紡絲溶劑后的纖維在它們干燥前又被導(dǎo)入到萃取浴中。在此情況下，纖維在萃取浴中膨脹以使交聯(lián)劑可以均勻分散于纖維中，這一點(diǎn)很重要。為了達(dá)到這一目的，萃取浴應(yīng)為醇，如甲醇。
雖然沒有具體規(guī)定，但交聯(lián)劑可以是任何一種能和PVA聚合物中的羥基反應(yīng)的物質(zhì)，例如，包括醛類，環(huán)氧化合物類，羧酸類，異氰酸酯類，硅烷醇類。其中，鑒于它們的活性，優(yōu)選二醛類和它們的二縮醛，如戊二醛，壬二醛，1，1，9，9-四甲氧基壬烷，1，1，9，9-雙(亞乙二氧基)壬烷，1，1，4，4-四甲氧基丁烷，1，1，5，5-四甲氧基戊烷，二甲氧基四氫呋喃，二甲氧基四氫吡喃。另一方面，如果要求它們?nèi)苡跓崴?，?yōu)選烷氧基硅烷類如四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丁氧基硅烷，它們的乙酸取代的衍生物以及它們的水解低聚物，含羧酸的聚合物如聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸以及它們的鹽。交聯(lián)劑的加入量可根據(jù)纖維在熱水中必要的吸收性和溶解度適當(dāng)確定，例如，當(dāng)用醛類作為交聯(lián)劑時(shí)，其量優(yōu)選1-20g/L，更優(yōu)選2-10g/L。另一方面，當(dāng)用烷氧基硅烷類交聯(lián)劑時(shí)，其量優(yōu)選0.1-50g/L，更優(yōu)選1-20g/L。交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，或被用來改性PVA聚合物或任何其它加入到紡絲液中的聚合物。
如果交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑同時(shí)存在于萃取浴中，交聯(lián)劑中的分子可以在萃取浴中聚合。在此情況下，優(yōu)選二縮醛。在用二縮醛作為交聯(lián)劑的情況下，醛位點(diǎn)被縮醛化。因此，即使這種交聯(lián)劑和交聯(lián)催化劑一起放入萃取浴中，它的分子也不能發(fā)生聚合。對于保護(hù)醛而使其縮醛化的保護(hù)基而言，例如，優(yōu)選醇類，如甲醇，乙醇，二元醇類如乙二醇。然而，當(dāng)醛類得到醇類或多元醇類的保護(hù)時(shí)，在纖維的干燥、拉伸或加熱步驟中在纖維中形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)，這將在下文中提及。在這種情況下，因此，為了使交聯(lián)劑具有更好的交聯(lián)性，希望保護(hù)基在加熱條件下易除去，易除去的保護(hù)基能和交聯(lián)劑進(jìn)行低溫交聯(lián)。基于這些原因，具有低分子量的甲醇適合用作保護(hù)基。無論如何，選擇使用合適的保護(hù)基取決于生產(chǎn)出的纖維需要具有的物理特性以及生產(chǎn)纖維的條件。
在紡制纖維的過程中或完成后，被引入到纖維中的交聯(lián)劑在纖維中反應(yīng)，這樣生產(chǎn)出的PVA纖維具有良好的吸收性或者既具有良好的吸收性又具有良好的熱水溶解性。如果纖維在形成過程中得到交聯(lián)，交聯(lián)催化劑可以溶于凝固浴或萃取浴，從而被引入到纖維中，在干燥、拉伸或加熱纖維的步驟中在加熱條件下纖維中形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)。對于交聯(lián)反應(yīng)，所用到的交聯(lián)催化劑的類型和用量，可以適當(dāng)選擇。優(yōu)選地，交聯(lián)催化劑如同交聯(lián)劑一樣能溶于萃取劑。至于這種類型的催化劑，任何有機(jī)酸(如，羧酸類，磺酸類)以及無機(jī)酸(如，硫酸，鹽酸)都可以用，在此沒有特殊限制。為防止腐蝕設(shè)備，優(yōu)選有機(jī)酸，它的酸性較強(qiáng)酸性的無機(jī)酸弱。然而，離解常數(shù)非常小的酸是不利的，因?yàn)橛糜诮宦?lián)反應(yīng)的必要用量會增加，促使生產(chǎn)成本提高。這里用到的有機(jī)酸優(yōu)選有機(jī)羧酸類如馬來酸，檸檬酸；以及有機(jī)磺酸如對甲苯磺酸。優(yōu)選地，交聯(lián)催化劑的用量為0.01-50g/L，更優(yōu)選，0.1-30g/L。
在萃取浴中，親水基團(tuán)可以引入到PVA纖維中。為此，優(yōu)選化合物為含有親水基團(tuán)，以及含有能與PVA纖維中的羥基反應(yīng)的官能團(tuán)者。PVA纖維與這種化合物反應(yīng)，從而通過縮醛鍵，醚鍵或酯鍵引入親水基團(tuán)。就這種化合物而言，例如，可優(yōu)選含有醛基的羧酸類，如鄰羧基苯甲醛，對羧基苯甲醛；含有縮醛基的磺酸類，如鄰苯甲醛磺酸，鄰對苯甲醛雙磺酸，7-甲?；?1-庚磺酸乙烯縮醛；和/或它們的堿金屬鹽類。這種化合物和上面提及的交聯(lián)劑以及酸催化劑一同被加入到取代浴中，PVA纖維浸入到浴中，然后干燥，拉伸，加熱。在這些步驟中，在加熱條件下，化合物和纖維反應(yīng)，預(yù)期的親水基團(tuán)通過縮醛鍵進(jìn)入到纖維中。這些化合物中的一種或更多種既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。不用說，使用含如上所述的親水化基團(tuán)的交聯(lián)劑，有可能得到既交聯(lián)又親水化的纖維。如果按上述方法將親水性基團(tuán)引入PVA聚合物，引入到聚合物中的含親水基團(tuán)的化合物用量應(yīng)在合適的范圍內(nèi)變化，以確保對PVA聚合物的可紡性以及PVA纖維的熔點(diǎn)不產(chǎn)生負(fù)面影響。具體地，用量優(yōu)選0.01-20mol％，更優(yōu)選0.5-15mol％。
萃取步驟和取代步驟結(jié)束后，纖維被導(dǎo)入到下一步驟進(jìn)行干燥。如果交聯(lián)化合物和交聯(lián)催化劑在干燥步驟以前加入到纖維中，纖維中的交聯(lián)結(jié)構(gòu)就在干燥步驟中和干燥后的拉伸，加熱這些步驟中形成。如果需要，干燥纖維時(shí)可以加入油劑。優(yōu)選地，干燥溫度不高于210℃。更優(yōu)選，纖維可以通過多個(gè)干燥階段進(jìn)行干燥，這樣可以在開始階段以不高于160℃的低溫進(jìn)行干燥，而在隨后的階段進(jìn)行高溫干燥。為了改善纖維的機(jī)械性能，可以在干加熱下進(jìn)行拉伸，溫度為150-250℃，以一種可以控制的方式拉伸，即纖維的總拉伸比至少為3倍，更優(yōu)選至少5倍。總拉伸比至少為3倍能使拉伸后的纖維具有1.5-4.0cN/dtex的強(qiáng)度，而總拉伸比至少為5倍能使拉伸后的纖維具有4.0cN/dtex或更高的強(qiáng)度。在這一點(diǎn)上，當(dāng)通常的吸收性PVA纖維進(jìn)行總拉伸比為3倍或更高拉伸比的拉伸后，它們的吸收性降低。相反，本發(fā)明的高吸收性PVA纖維在干燥結(jié)束以前完全交聯(lián)，因此，當(dāng)在隨后的拉伸階段，其中的交聯(lián)結(jié)構(gòu)妨礙纖維的結(jié)晶，結(jié)果，即使纖維以3倍或更高的總拉伸比進(jìn)行拉伸，它們的吸收性也不降低。這是本發(fā)明中纖維的一個(gè)顯著特性。這里的總拉伸比是指對產(chǎn)品進(jìn)行的濕熱拉伸比與干熱拉伸比的乘積。
雖然沒有具體規(guī)定，但本發(fā)明纖維的細(xì)度可為0.1-10000分特，優(yōu)選1-1000分特。通過改變噴嘴直徑或拉伸比可以很好地控制纖維細(xì)度。
本發(fā)明的PVA纖維可以任何形式使用，例如，短纖維，長絲，紡紗，線，繩子，原纖維。如果需要，纖維可以做成織物，如無紡布，織造織物或針織織物。尤其是用于需要有高吸收性的領(lǐng)域，更優(yōu)選無紡布。
將本發(fā)明的PVA纖維制成無紡布，可以用任何已知的方法。具體地，用下面任何一種方法，針刺法，壓印法，加熱熱熔纖維混合物法(通過壓印，或用熱空氣，或在模具中)，粘合劑粘合法，水噴射法，粘合經(jīng)熔噴或紡粘法生產(chǎn)出的無紡布，或這些方法的組合。根據(jù)制備無紡布的預(yù)期質(zhì)量，適當(dāng)選擇合適的方法。
本發(fā)明的無紡布中PVA纖維含量優(yōu)選5-100質(zhì)量％。如果含量低于5質(zhì)量％，那么這種無紡布就很難應(yīng)用于需要有良好的吸收性的領(lǐng)域。因?yàn)楸景l(fā)明的高吸收性纖維具有良好的纖維性能，如，熱可壓縮性，良好的粘性，以及拉伸性，含有100％本發(fā)明的高吸收性纖維的無紡布可以用壓印法或針刺法制得。然而，考慮到織物產(chǎn)品的預(yù)期性能和價(jià)格，PVA纖維可與其它纖維組合使用。例如，PVA纖維可以和其它天然纖維混合或?qū)雍鲜褂?，如漿泊或棉花；再生纖維如人造絲或銅銨人造絲；半合成纖維如醋酸酯或普羅米克斯；以及合成纖維如聚酯纖維，丙烯酸纖維，聚酰胺纖維(尼龍，芳綸)或低吸收性PVA纖維。如果需要，本發(fā)明的無紡布可以復(fù)合薄膜，金屬，樹脂以及其它物質(zhì)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的無紡布的保濕面積為20-120％。通過選擇合適的用量以及生產(chǎn)高吸收性PVA纖維的方法或兩者結(jié)合，將保濕面積控制在20-120％。恰當(dāng)?shù)乜刂票衩娣e在一定范圍內(nèi)使預(yù)期產(chǎn)品達(dá)到產(chǎn)品的必要性能，例如，可能增加產(chǎn)品的使用領(lǐng)域，或者，產(chǎn)品可以用于需要有良好粘結(jié)性的領(lǐng)域。為了擴(kuò)大保濕面積，要減少高吸收性纖維的含量，或者是對PVA纖維進(jìn)行噴水處理，或者它們和熱熔纖維混合，然后針刺或壓印，隨后暴露于熱空氣中。這些方法增強(qiáng)了構(gòu)成纖維的纏繞性，從而有效地達(dá)到目的，如果需要，這些方法可以混合使用。與之相反地，為了縮減保濕面積，要增加高吸收性纖維的含量，可以單獨(dú)用針刺法或壓印法生產(chǎn)無紡布。這些方法能有效地達(dá)到目的。更優(yōu)選，保濕面積為40-100％。這里的保濕面積按實(shí)施例部分描述的方法測定。
本發(fā)明的高吸收性PVA纖維由水溶性PVA聚合物構(gòu)成不需要任何特殊處理。在普通的紡絲方法中，在有催化劑的存在下，短時(shí)間內(nèi)將交聯(lián)組分引入到PVA聚合物中，從而獲得預(yù)期的高吸收性纖維。由此生產(chǎn)出的PVA纖維具有良好的吸收性以及對于纖維結(jié)構(gòu)如無紡布，必要的良好的纖維性能。選擇合適的方法生產(chǎn)無紡布能控制纖維產(chǎn)品的濕尺寸，而這種產(chǎn)品尤其適合需要有良好粘結(jié)性的領(lǐng)域。對于這種纖維產(chǎn)品在處理時(shí)不能焚燒成灰，因此需要能夠生物降解，例如，用于船舶以及需要在廢物處理廠進(jìn)行處理的那些纖維產(chǎn)品，本發(fā)明提供了一種高吸收性PVA纖維，通過選擇合適的交聯(lián)劑種類用于它們，它們就能在98℃的沸水中溶解90％。
實(shí)施例下面結(jié)合實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在下面的實(shí)施例中，纖維的吸水性，溶解性以及強(qiáng)度；交聯(lián)組分被引入到PVA纖維形成醚鍵后的交聯(lián)度；當(dāng)交聯(lián)組分，硅烷單體或低聚物，引入到纖維中時(shí)，烷氧基硅烷鍵合到PVA纖維的縮合數(shù)的表征，n，以及Si含量；吸水纖維的直徑膨脹率；纖維的熔點(diǎn)和熔化熱；無紡布的含水率或保濕面積，以上參數(shù)按照下面所述方法測量并評價(jià)。
保水率(倍)取約0.25g纖維分析，精確稱量(A)，然后浸入到100cc30℃的水中10分鐘。接下來，經(jīng)14目篩過濾5分鐘，測出篩子中殘留物的質(zhì)量(B)。另一方面，測出纖維的水含量(C)。纖維中保留的水可通過下面的式子計(jì)算出來保水率(倍)＝{B-[A×(100-C)/100]}/[A×(100-C)/100]。
溶解度(％)取約0.5g纖維分析，精確稱量(A)，然后浸入到100cc98℃沸騰的蒸餾水中30分鐘。接下來，經(jīng)濾紙過濾，然后經(jīng)離心機(jī)脫水，在熱空氣烘干機(jī)中以105℃的溫度干燥8小時(shí)，然后計(jì)算出干燥纖維的質(zhì)量(B)。另一方面，測出纖維的水含量(C)。纖維在98℃的沸水中的溶解度可通過下面的式子計(jì)算出來溶解度(％)＝{[A×(100-C)/100]-B}×100/[A×(100-C)/100]。
纖維強(qiáng)度(cN/dtex)按JIS L1013測定。
交聯(lián)度(mol％)將PVA纖維樣品，其中交聯(lián)組分是通過形成醚鍵引入的，和相對于樣品100倍質(zhì)量的1N的氯化羥胺溶液一同放入試管進(jìn)行分析，然后密封試管。如此，樣品在121℃下處理2小時(shí)，使其溶解。最終溶液用0.1N的NaOH溶液滴定直到pH值達(dá)到1N的氯化羥胺溶液的pH值?；诘味ǚǖ臏y定數(shù)據(jù)，PVA的交聯(lián)度可通過下面的式子計(jì)算出來交聯(lián)度(mol％)＝[中和的堿用量(mol％)/(PVA的質(zhì)量(g)/44)]×1/2。
烷氧基硅烷鍵合PVA纖維的縮合數(shù)的表征，n(ppm)，以及Si含量(ppm)的表征PVA纖維的交聯(lián)反應(yīng)條件，在其中引入交聯(lián)組分，硅烷單體或低聚物，按照下面的方法(1)，(2)確定(1)烷氧基硅烷鍵合PVA纖維的縮合數(shù)的表征，n(ppm)利用高分辨率29Si-NMR(JEOL’s JNM-FX270)，烷氧基硅烷鍵合PVA纖維的縮合數(shù)由峰位移顯示的硅氧烷鍵合數(shù)目表征出來。

(2)Si含量(ppm)利用熒光X-射線分光計(jì)(Rigaku Electric Industry’s Fluorescent RIX3100)，分析樣品的Si含量可以從峰面積推導(dǎo)出。
吸水纖維的膨脹率(倍)待分析的紗在105℃下完全干燥3小時(shí)，經(jīng)過處理使得構(gòu)成的纖維單絲分散，然后把它放在載片上。用尼康光學(xué)顯微鏡，OPTIPHOT-2，觀察纖維的側(cè)面并以50倍的放大倍率拍照。接下來，滴幾滴蒸餾水到樣品中，然后蓋上，再一次觀察，以同樣的放大倍率拍照。照片中，對纖維的厚度隨機(jī)選取20個(gè)點(diǎn)測定，這些數(shù)據(jù)的平均值就是纖維直徑。基于如此計(jì)算出的纖維直徑，吸水纖維的膨脹率可通過下面的式子計(jì)算出來吸水纖維的膨脹率(倍)＝[吸水后的纖維直徑(μm)/吸水前的纖維直徑(μm)]。
纖維的熔點(diǎn)(℃)和熔化熱(J/g)利用TA差示掃描量熱計(jì)(控制器，TA5000；組件，2010DSC)，樣品在氮?dú)饬髦幸?0℃/分鐘的速率加熱。樣品熔化的峰值就是熔點(diǎn)(℃)；熔化熱(J/g)由熔化峰面積計(jì)算出來。
無紡布的保水率(倍)取10cm×10cm的待分析無紡布樣品，精確稱量(A)，然后浸入30℃的水中10分鐘。接下來，放上5kg重物保持1分鐘，從而壓出無紡布中的水，測出質(zhì)量(B)。樣品的保水率可通過下面的式子計(jì)算出來。另一方面，可以測出無紡布的含水量(C)。
保水率(倍)＝{B-[A×(100-C)/100]}/[A×(100-C)/100]。
無紡布的保濕面積(％)取10cm×10cm的待分析無紡布樣品浸入30℃的水中10分鐘。輕輕地壓出其中的水，測出樣品的尺寸(cm)，加工方向(A)和橫向(B)。樣品的保濕面積可通過下面的式子計(jì)算出來保濕面積(％)＝[(A×B)/(10×10)]×100。
實(shí)施例1(1)制取纖維的起始原料，聚合度為1750，皂化度為97mol％并與2mol％的馬來酸酐共聚的PVA放入DMSO溶液中，并溶于其中，以240轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌，在氮?dú)饬飨?，溫度?0℃，經(jīng)10小時(shí)得到紡絲液，且聚合物濃度為20％質(zhì)量。制備完成后，紡絲液在90℃下通過具有1500個(gè)直徑為0.16mm小孔的噴絲頭進(jìn)行濕紡，然后進(jìn)入凝固浴，甲醇/DMSO的質(zhì)量比是70/30，溫度為10℃。接下來，進(jìn)行3倍的濕拉伸，在25℃用甲醇萃取液萃取，除去DMSO。
(2)接下來，將纖維浸入取代浴，該取代浴包含都溶于其中的交聯(lián)劑3g/L，即二甲氧基四氫吡喃，及20g/L的酸催化劑，即馬來酸，然后在150℃的氮?dú)饬髦懈稍?分鐘，在170℃干熱條件下進(jìn)行2倍的拉伸，獲得PVA纖維，細(xì)度85,000分特，強(qiáng)度4.5cN/dtex，交聯(lián)度0.09mol％。纖維的特性列于表1。
(3)取20質(zhì)量份的由上述方法制得的PVA纖維，30重量份的人造絲(DaiwaSpinning’s Corona，1.7旦×40mm)以及50質(zhì)量份的熱熔纖維(Kuraray’sPN716)，混合制成纖維網(wǎng)，再針刺成無紡布。然后，暴露于130℃的熱空氣中。無紡布的特性列于表2。無紡布的密度低，為0.031g/cm3，另外，它的濕尺寸變化小。這就意味著無紡布中纖維之間的空間足夠大，從而使得無紡布的保水率高至14倍。
實(shí)施例2制無紡布的材料，20質(zhì)量份的實(shí)施例1的PVA纖維，30質(zhì)量份的人造絲以及50質(zhì)量份的熱熔纖維(Kuraray’s PN716)，混合制成纖維網(wǎng)，再于130℃壓印成無紡布。無紡布的特性列于表2。無紡布的成分和實(shí)施例1中的相同，但它的密度是高，為0.107g/cm3。因此，無紡布中纖維之間的空間小，無紡布的保水率為9.0倍。
實(shí)施例3(1)與實(shí)施例1同樣方式紡制纖維，不同的是，起始原料PVA的聚合度為1750，皂化度為88mol％。因此獲得的PVA纖維的細(xì)度為85,000分特，強(qiáng)度4.1cN/dtex，交聯(lián)度0.09mol％。纖維的特性列于表1。
(2)只由PVA纖維織成網(wǎng)，然后于140℃壓印成無紡布。無紡布的特性列于表2。無紡布的保濕面積低，為25％，纖維之間的空間非常小。然而，因?yàn)樗侵挥晌招訮VA構(gòu)成，它的保水率為高，為12.0倍。
實(shí)施例4制無紡布的材料，20質(zhì)量份的實(shí)施例3的PVA纖維，80質(zhì)量份的人造絲(Daiwa Spinning’s Corona，1.7分特×40mm)混合制成纖維網(wǎng)，用水噴射法制成無紡布。無紡布的特性列于表2。無紡布的密度為高，為0.135g/cm3，因此，無紡布中纖維之間的空間小，無紡布的保水率為9.0倍。
實(shí)施例5制無紡布的材料，20質(zhì)量份的實(shí)施例3的PVA纖維，80質(zhì)量份的熱熔纖維(Kuraray’s PN716)，混合制成網(wǎng)。然后，將纖維網(wǎng)疊放幾層放入模具，于130℃制成無紡布。無紡布的特性列于表2。無紡布的密度低，為0.046g/cm3，另外，它的濕尺寸變化小。這就意味著無紡布中纖維之間的空間足夠大，但是，熱熔纖維的疏水率大。因此，無紡布的保水率為9.5倍。
實(shí)施例6(1)制取纖維的起始原料，聚合度為1750，皂化度為98mol％并與1mol％的衣康酸共聚的PVA放入已經(jīng)含有2g/L的戊二醛水溶液中，并溶于其中，以240轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌，溫度為90℃，經(jīng)10小時(shí)得到紡絲液，且聚合物濃度為15質(zhì)量％。制備完成后，紡絲液在90℃下通過具有15000個(gè)直徑為0.16mm小孔的噴絲頭進(jìn)行濕紡，然后進(jìn)入凝固浴，飽和的芒硝水溶液，在此紡絲液得以固化，交聯(lián)。接下來，所得纖維經(jīng)滾筒牽引進(jìn)行3.0倍的濕熱拉伸，然后水洗，130℃干燥，隨后于170℃進(jìn)行2.0倍的干熱拉伸。獲得PVA纖維，細(xì)度85,000分特，強(qiáng)度3.1cN/dtex，交聯(lián)度0.07mol％。纖維的特性列于表1。
(2)取20質(zhì)量份的PVA纖維，30重量份的人造絲(Daiwa Spinning’sCorona，1.7分特×40mm)以及50質(zhì)量份的熱熔纖維(Kuraray’s PN727)，混合制成纖維網(wǎng)，再針刺成無紡布。然后，暴露于170℃的熱空氣中。無紡布的特性列于表2。無紡布的密度為0.034g/cm3或更低，另外，它的濕尺寸變化小。這就意味著無紡布中纖維之間的空間足夠大，從而使得無紡布的保水率高，為14倍。
對比例1
與實(shí)施例1同樣方式紡制纖維，不同的是，不用交聯(lián)劑二甲氧基四氫吡喃以及酸催化劑馬來酸。獲得PVA纖維，細(xì)度85,000分特，強(qiáng)度4.5cN/dtex。然而，如表1所示，纖維于室溫幾乎完全溶于水，因?yàn)闊o交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入，因此這些纖維不能成為吸收性纖維。
對比例2(1)制取纖維的起始原料，聚合度為1750，皂化度為99.9mol％的PVA放入DMSO溶液中，并溶于其中，以240轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌，在氮?dú)饬飨?，溫度?0℃，經(jīng)10小時(shí)得到紡絲液，且聚合物濃度為20％。制備完成后，紡絲液在90℃下通過具有20000個(gè)直徑為0.1mm小孔的噴絲頭進(jìn)行濕紡，然后進(jìn)入凝固浴，甲酯/DMSO的質(zhì)量比是65/35，溫度為12℃。接下來，進(jìn)行3.5倍的濕拉伸，在室溫的甲醇萃取溶劑中提取DMSO。
(2)接下來，將纖維浸入取代浴，含交聯(lián)劑40g/L，即二甲氧基四氫吡喃溶于其中，然后在150℃的氮?dú)饬髦懈稍?分鐘，于230℃進(jìn)行4.4倍的干熱拉伸。然后于75℃浸入80g/L的硫酸水溶液中30分鐘，洗滌，干燥。獲得PVA纖維，細(xì)度66,000分特，強(qiáng)度11.2cN/dtex，交聯(lián)度0.82mol％。纖維的特性列于表1。這種纖維極耐濕熱，并且在濕熱條件下不溶。然而，通過DSC測定出的PVA纖維的熔點(diǎn)和熔化熱可知，纖維幾乎不吸水，因?yàn)樗鼈兊慕Y(jié)晶度高，它們遠(yuǎn)不及本發(fā)明的吸收性纖維。
對比例3制無紡布的材料，100質(zhì)量份的人造絲(Daiwa Spinning’s Corona，1.7分特×40mm)制成纖維網(wǎng)，再針刺成無紡布。無紡布的特性列于表2。同本發(fā)明的PVA纖維制成的無紡布比較，這種無紡布的吸收性很差。
表1

表2

實(shí)施例7(1)用與實(shí)施例1相同的PVA聚合物，在與實(shí)施例1相同的條件下紡制纖維。然后將該纖維進(jìn)行2.5倍的濕拉伸，同時(shí)在25℃的甲醇萃取溶液中提取DMSO。
(2)接下來，將纖維浸入取代浴，含交聯(lián)劑10g/L，即四甲氧基硅烷，以及有1g/L的酸催化劑，即酒石酸，二者均溶于其中，然后在150℃的氮?dú)饬髦懈稍?分鐘，在180℃時(shí)進(jìn)行1.3倍的干熱拉伸，獲得PVA纖維，單絲細(xì)度5.5分特，吸水率60.7倍，吸水時(shí)直徑膨脹率11.7倍，98℃時(shí)的溶解度100％，這里的PVA纖維的熔點(diǎn)為209℃，熔化熱為62J/g。關(guān)于硅化合物鍵合到PVA纖維的縮合數(shù)，n＝3和n＝4時(shí)的比率大，纖維的Si含量為625ppm。
實(shí)施例8與實(shí)施例7同樣方式紡制纖維，不同的是，原料PVA的聚合度為1750，皂化度為88mol％。如此獲得的PVA纖維的單絲細(xì)度為5.5分特，吸水率25.6倍，吸水時(shí)直徑膨脹率9.9倍，98℃時(shí)的溶解度99.8％，PVA纖維的熔點(diǎn)為202℃，熔化熱為54J/g。這里得到的纖維有關(guān)硅化合物鍵合到纖維的縮合數(shù)以及纖維的Si含量與實(shí)施例7相同。
在本發(fā)明中生產(chǎn)PVA纖維時(shí)，交聯(lián)組分引入到水溶性聚合物中是在從聚合物溶解到干燥的任何階段。本發(fā)明能低成本地生產(chǎn)出PVA纖維，它具有良好的吸收性能以及對于纖維結(jié)構(gòu)如無紡布必要的纖維強(qiáng)度。當(dāng)選擇了合適的交聯(lián)劑時(shí)，本發(fā)明就能生產(chǎn)出能溶于熱水并具有生物降解性的PVA纖維，這種纖維可用于處理時(shí)不需要焚燒成灰而需要具有生物降解能力的領(lǐng)域。
包含這種PVA纖維的無紡布實(shí)際應(yīng)用時(shí)具有足夠的吸收性。另外，適當(dāng)?shù)剡x擇無紡布的生產(chǎn)方法能控制纖維產(chǎn)品的濕尺寸，這些產(chǎn)品尤其適合那些需要有良好粘結(jié)性的領(lǐng)域。
權(quán)利要求
1.一種在水溶性聚乙烯醇中引入交聯(lián)組分的聚乙烯醇纖維，它能滿足以下要求(1)它們在30℃水中的吸水性是10-100倍；(2)在30℃水中吸水后的纖維直徑是未吸水時(shí)的2-10倍；(3)它們的熔點(diǎn)是160-220℃，熔化熱是40-100J/g。
2.如權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇纖維，其特征在于將能和聚乙烯醇形成氫鍵和/或酯鍵或醚鍵的交聯(lián)組分引入到聚乙烯醇中，其交聯(lián)度為0.01mol％-1mol％。
3.如權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇纖維，其特征在于引入到聚乙烯醇中的交聯(lián)組分是硅烷單體或下面式(I)所示的低聚物，或聚丙烯酸或聚丙烯酸鹽，這種纖維在98℃的沸水中至少能溶解90％， 其中R1-R4各自代表H，含有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，或乙?；鶊F(tuán)中的任何一個(gè)，n是1-10。
4.一種生產(chǎn)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的聚乙烯醇纖維的方法，包括通過在干燥，拉伸以及熱處理任一步驟中的反應(yīng)，向水溶性聚乙烯醇中引入交聯(lián)劑和/或可交聯(lián)聚合物，將其溶解在紡絲溶劑或萃取溶劑中，從聚合物溶解步驟到干燥步驟的任何階段都有催化劑存在，在拉伸步驟，控制纖維總拉伸比至少為3倍。
5.一種包含權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所述的聚乙烯醇纖維的無紡布，聚乙烯醇纖維的質(zhì)量百分含量為5-100％，保濕面積為20-120％。
全文摘要
本發(fā)明能低成本地生產(chǎn)出高吸收性PVA纖維，它具有良好的吸收性能以及對于纖維結(jié)構(gòu)，如無紡布，必要的纖維強(qiáng)度。這種纖維是在水溶性PVA中引入交聯(lián)組分，它能滿足以下要求(1)它們在30℃水中的吸水性是10－100倍；(2)在30℃水中吸水后的纖維直徑是未吸水時(shí)的2－10倍；(3)它們的熔點(diǎn)是160－220℃，熔化熱是40－100J/g。
文檔編號D04H1/42GK1495297SQ0315869
公開日2004年5月12日 申請日期2003年8月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月30日
發(fā)明者稻田真也, 小林悟, 谷口純一, 水城俊, 鐮田英樹, 西山正一, 一, 樹 申請人:可樂麗股份有限公司