專利名稱：聚合物納米顆粒制劑及其作為織物護(hù)理添加劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及處理織物用組合物。具體說(shuō)，本發(fā)明涉及這種組合物用于處理織物的用途，以便保護(hù)或者賦予在機(jī)械織物洗滌操作中受洗滌劑洗滌，漂洗和干燥處理的織物各種所需的性能。
術(shù)語(yǔ)“織物護(hù)理”是指在機(jī)器洗滌操作過(guò)程中保護(hù)織物免受物理和化學(xué)降解以及給織物賦予諸如柔軟性和耐折皺性的有益性能。
織物的機(jī)械機(jī)器洗滌會(huì)導(dǎo)致織物纖維的物理和化學(xué)降解。洗滌劑的堿性以及隨洗滌劑使用的某些酶會(huì)促進(jìn)織物纖維的化學(xué)降解，洗滌操作中的各種循環(huán)過(guò)程中會(huì)發(fā)生機(jī)械作用，如攪動(dòng)、漂洗、旋轉(zhuǎn)干燥和滾動(dòng)干燥。通常認(rèn)為，化學(xué)和物理力的組合促進(jìn)了纖維的降解。纖維降解導(dǎo)致在織物表面形成原纖維，引起物料喪失其光澤。此外，促進(jìn)纖維強(qiáng)度的下降，其可能最終會(huì)導(dǎo)致織物斷裂。處理織物的傳統(tǒng)方式包括添加諸如硅氧烷的化合物，如氨基改性的硅氧烷聚醚共聚物、聚二甲基硅氧烷共聚醇甲基醚和聚二甲基硅氧烷雙氨基羥丙基共聚醇。
將織物在洗滌機(jī)器中進(jìn)行清潔(該洗滌機(jī)器系統(tǒng)上包括一個(gè)或多個(gè)旋轉(zhuǎn)干燥操作)，明顯導(dǎo)致織物材料的起皺。能量強(qiáng)的旋轉(zhuǎn)和滾動(dòng)干燥循環(huán)過(guò)程對(duì)織物所施加的高擠壓性壓力加劇了這種起皺，而這種能量強(qiáng)的旋轉(zhuǎn)和滾動(dòng)干燥循環(huán)過(guò)程是當(dāng)今所用幾乎每種商業(yè)和家用洗滌機(jī)器中的洗滌和漂洗過(guò)程的一部分。
起皺成因于纖維之間形成氫鍵鍵合，這種氫鍵鍵合是隨著它們?cè)谛D(zhuǎn)循環(huán)所施加的極端壓力，和洗滌機(jī)器中通常的堿性含水環(huán)境下，彼此受迫而形成的。過(guò)去在改進(jìn)耐折皺性的嘗試中，人們使用過(guò)一些硅氧烷類的產(chǎn)品，如聚二甲基硅氧烷，取得了一些程度的成功。然而，如果在洗滌或漂洗過(guò)程中施用它們則是昂貴的，當(dāng)洗滌循環(huán)完成后它們?nèi)菀讖目椢锷舷吹?，留下很少或者沒(méi)有對(duì)免受起皺的保護(hù)。
國(guó)際專利申請(qǐng)PCT/FR01/02649中(以US2002/0065208A1公開(kāi))公開(kāi)了一種織物護(hù)理添加劑。此公開(kāi)文獻(xiàn)中描述了非常小的納米顆粒或“納米膠乳”顆粒的用途，其中所說(shuō)的顆粒的直徑為10-500nm并且優(yōu)選20-50nm。這些顆?？梢栽谙礈旎蚋稍镅h(huán)的各個(gè)階段添加。
據(jù)信這些納米顆粒如同前述的聚二甲基硅氧烷一樣具有在洗滌和漂洗過(guò)程中被洗掉的傾向。人們所需要的是一種能夠固著在織物纖維上、以便能夠賦予所需效果的化合物。本發(fā)明的聚合物納米顆粒滿足了這一要求。
本發(fā)明提供一種在機(jī)械織物洗滌操作中處理織物的方法，包括向洗滌用水中添加一種化合物，該化合物含有平均顆粒直徑為1-10nm、優(yōu)選2-8nm、更優(yōu)選3-6nm的交聯(lián)聚合物納米顆粒(此后“PNP”)，此納米顆粒含有至少一種多烯鍵式不飽和單體作為聚合單元。在本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供一種改進(jìn)硅氧烷織物護(hù)理化合物在機(jī)械織物洗滌操作中的效能的方法，包括向洗滌用水中添加本發(fā)明的PNP。在本發(fā)明的第三個(gè)方面，提供一種織物護(hù)理處理，包括向機(jī)械織物洗滌操作的洗滌用水中添加含有側(cè)基硅氧烷官能團(tuán)的本發(fā)明的PNP。
在本發(fā)明的上下文中，“織物護(hù)理”不僅包括柔軟和耐折皺性，還包括去泥污和去污漬、拒污、染料傳遞、染料固定、防靜電和消泡這些性能和功能?？梢詫⒈景l(fā)明的PNP摻加到洗滌制劑中并且在洗滌循環(huán)開(kāi)始之際添加到洗滌用水中。或者，可以在漂洗循環(huán)中單獨(dú)添加它們，如同傳統(tǒng)柔軟處理的作法一樣。而且，可以按所需結(jié)果和所制備的特定制劑的需要，在干燥循環(huán)開(kāi)始之前添加PNP。
本發(fā)明的含水組合物含有聚合物顆粒的水分散體，其中所說(shuō)的聚合物顆粒的平均直徑為1-50納米(nm)，這種顆粒中包含至少一種多烯鍵式不飽和單體和至少一種烯鍵式不飽和水溶性單體作為聚合單元。本文中，術(shù)語(yǔ)“分散體”是指包括至少兩種區(qū)別相的物質(zhì)的物理狀態(tài)，其中第一相分布在第二相中，第二相是連續(xù)介質(zhì)。本文中的“含水”是指50-100wt％水的介質(zhì)，以含水介質(zhì)的重量計(jì)。
聚合物顆粒(在本文中是指聚合物納米顆粒(“PNP”))是加成聚合物，其含有至少一種多烯鍵式不飽和單體和至少一種烯鍵式不飽和水溶性單體作為聚合單元?？稍诒景l(fā)明中使用的適宜的多烯鍵式不飽和單體包括二，三，四或更高級(jí)多官能烯鍵式不飽和單體，例如二乙烯基苯；三乙烯基苯；二乙烯基甲苯；二乙烯基吡啶；二乙烯基萘；二乙烯基二甲苯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；二甘醇二乙烯基醚；三乙烯基環(huán)己烷；(甲基)丙烯酸烯丙酯；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯；丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；2，2-二甲基丙烷-1，3-二(甲基)丙烯酸酯；1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯；三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯；三甘醇二(甲基)丙烯酸酯；四甘醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，如聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇600二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯；聚(丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯酸酯；甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇一羥基五(甲基)丙烯酸酯；二乙烯基硅烷；三乙烯基硅烷；二甲基二乙烯基硅烷；二乙烯基甲基硅烷；甲基三乙烯基硅烷；二苯基二乙烯基硅烷；二乙烯基苯基硅烷；三乙烯基苯基硅烷；二乙烯基甲基苯基硅烷；四乙烯基硅烷；二甲基乙烯基二硅氧烷；聚(甲基乙烯基硅氧烷)；聚(乙烯基氫硅氧烷)；聚(苯基乙烯基硅氧烷)及其混合物。術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”同時(shí)包括丙烯酸和甲基丙烯酸并且術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”同時(shí)包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同樣，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酰胺”同時(shí)包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺?！巴榛卑ㄖ辨湣⒅ф満铜h(huán)狀烷基。
一般來(lái)說(shuō)，PNP中，以PNP的重量計(jì)，含有至少1wt％的至少一種聚合的多烯鍵式不飽和單體。以PNP的重量計(jì)，最多并且包括99.5wt％的聚合的多烯鍵式不飽和單體在本發(fā)明的顆粒中使用是有效的。優(yōu)選，以PNP的重量計(jì)，聚合的多烯鍵式不飽和單體的量為1-80％，更優(yōu)選1-60％，最優(yōu)選1-25％。
PNP中還含有至少一種水溶性單體作為聚合單元。本文中，“水溶性單體”是指25℃下在水中的溶解度至少為7wt％、優(yōu)選至少9wt％并且最優(yōu)選至少12wt％的單體。關(guān)于單體水溶解度的數(shù)據(jù)可見(jiàn)例如“Polymer Handbook”(第2版，J.Brandrup，E.H.Immergut，編者，John Wiley & Sons，紐約)和“Merck Index”(第11版，Merck & Co，Inc.，新澤西)。水溶性單體的實(shí)例包括烯鍵式不飽和離子單體和烯鍵式不飽和水溶性非離子單體。一般來(lái)說(shuō)，以PNP的重量計(jì)，聚合的水溶性單體的量至少為0.5％。以PNP的重量計(jì)，最多并且包括99wt％的聚合的水溶性單體可以在本發(fā)明的顆粒中有效地使用。
烯鍵式不飽和離子單體，本文中稱作“離子單體”，是能夠在PNP分散于其中的含水介質(zhì)中帶有離子電荷的單體。適宜的離子單體包括，例如，含酸單體，含堿單體、兩性單體；季銨型含氮單體，以及其它可以隨后形成離子單體的單體，諸如可以通過(guò)酸堿反應(yīng)中和形成離子單體的單體。適宜的酸基團(tuán)包括羧酸基團(tuán)和強(qiáng)酸基團(tuán)，如含磷酸和含硫酸。適宜的堿基團(tuán)包括胺。優(yōu)選，以PNP的重量計(jì)，聚合的離子單體的量為0.5-99wt％，更優(yōu)選1-50wt％，更優(yōu)選3-40wt％并且最優(yōu)選5-25wt％。
適宜的含羧酸單體包括羧酸單體，如(甲基)丙烯酸；丙烯酰氧基丙酸和巴豆酸；二羧酸單體，如衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸和檸康酸；以及二羧酸的半酯，如含有一個(gè)羧酸官能度和一個(gè)C1-6酯的單體。優(yōu)選是丙烯酸和甲基丙烯酸。適宜的強(qiáng)酸單體包括硫酸單體，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、磺乙基(甲基)丙烯酸酯、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷亞磺酸、苯乙烯亞磺酸和乙烯基亞磺酸；以及磷酸單體，如2-二氧磷基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基磷酸和乙烯基次膦酸。其它酸單體包括如US專利5,710,227所公開(kāi)的含有末端不飽和酸的大分子單體。含磷酸單體是理想的，因?yàn)樗鼈兛梢越o某些底物(例如，金屬)提供改進(jìn)的粘附性。
適宜的含堿單體包括具有胺官能度的單體，其包括(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、對(duì)-氨基苯乙烯、N，N-環(huán)己基烯丙胺、烯丙胺、二烯丙基胺、二甲基烯丙胺、N-乙基二甲基烯丙胺、巴豆胺和N-乙基甲基烯丙胺；具有吡啶官能度的單體，其包括2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；具有哌啶官能度的單體，如乙烯基哌啶；以及具有咪唑官能度的單體，包括乙烯基咪唑。其它適宜的含堿單體包括(甲基)丙烯酸噁唑烷基乙酯、乙烯基芐胺、乙烯基苯胺、取代的二烯丙胺、(甲基)丙烯酸2-嗎啉基乙酯、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙基甲基丙烯酸氯化2-三甲基銨(2-trimethyl ammonium ethyl methacrylic chloride)等等。
適宜的兩性單體包括磺酸N-乙烯基咪唑鎓內(nèi)鹽和N，N-二甲基-N-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)-N-(3-磺丙基)銨甜菜堿。
適宜的官能性單體(其中官能度隨后形成酸或堿)包括含有以下官能度的單體環(huán)氧化物官能度，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油醚；酸酐，如馬來(lái)酸酐；酯；和鹵化物。適宜的含鹵化物的官能性單體包括乙烯基芳族鹵化物和(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯。適宜的乙烯基芳族鹵化物包括乙烯基芐基氯和乙烯基芐基溴。其它適宜的官能性單體包括烯丙基氯、烯丙基溴和氯(甲基)丙烯酸。適宜的(甲基)丙烯酸鹵代烷基酯包括(甲基)丙烯酸氯甲酯。
或者，使用也是水溶性單體的多烯鍵式不飽和單體來(lái)制備PNP、在此實(shí)施方案中，將這些單體出于本發(fā)明的目的而分類成多烯鍵式不飽和單體和水溶性單體。水溶性、多烯鍵式不飽和單體的實(shí)例是二氧磷基二(甲基丙烯酸乙酯)。
烯鍵式不飽和水溶性非離子單體在本文中稱作“水溶性非離子單體”。水溶性非離子單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，如(甲基)丙烯酸羥基乙酯和(甲基)丙烯酸羥基丙酯；(甲基)丙烯酸的聚(氧化亞烷基)酯，如聚(環(huán)氧乙烷)20甲基丙烯酸酯和聚(環(huán)氧丙烷)150丙烯酸酯；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。優(yōu)選，聚合的水溶性非離子單體的量，以PNP的重量計(jì)，為0.5-99wt％，更優(yōu)選20-90wt％，更優(yōu)選30-80wt％，并且最優(yōu)選40-70wt％。
PNP中非必須地含有，一種或多種既非多烯鍵式不飽和單體也非水溶性單體的第三單體作為聚合單元。適宜的第三單體包括(甲基)丙烯酸C1-C24烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸丙酯；(甲基)丙烯酸丁酯；(甲基)丙烯酸異丁酯；(甲基)丙烯酸己酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸辛酯；(甲基)丙烯酸癸酯；(甲基)丙烯酸十二烷基酯；(甲基)丙烯酸十五烷基酯；(甲基)丙烯酸十六烷基酯；(甲基)丙烯酸十八烷基酯和(甲基)丙烯酸十九烷基酯及其混合物。其它適宜的第三單體包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯；(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯；(甲基)丙烯酸1-甲基-2-羥基乙酯；(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯；乙酸乙烯酯；支鏈烷烴羧酸乙烯基酯(vinyl versatate)；二異丁烯；含脲基的單體，如N-(亞乙基脲基乙基)-4-戊烯酰胺、N-(亞乙基硫脲基乙基)-10-十一碳烯酰胺、富馬酸丁基-亞乙基脲基-乙酯、富馬酸甲基-亞乙基基-乙酯、富馬酸芐基N-(亞乙基脲基-乙基)酯和馬來(lái)酸芐基N-(亞乙基脲基-乙基)酯；乙烯基芳族單體，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘、乙烯基二甲苯和壬基苯氧基丙烯基聚乙氧基化醇。乙烯基芳族單體還包括其它相應(yīng)的取代相應(yīng)物，如鹵化衍生物，即含有一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)，如氟、氯或溴；以及硝基、氰基、(C1-C10)烷氧基、鹵代(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、羧基等等。
PNP的平均直徑為1-50nm，優(yōu)選1-40nm，更優(yōu)選1-30nm，更優(yōu)選1-25nm，更優(yōu)選1-20nm并且最優(yōu)選1-10nm。更一般來(lái)說(shuō)，PNP的平均粒徑為至少1.5nm，優(yōu)選至少2nm。測(cè)定PNP的顆粒尺寸(平均粒徑)的一個(gè)方法是通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)動(dòng)態(tài)光散射技術(shù)，其中使用LaPlace反轉(zhuǎn)法(如CONTIN)將相關(guān)函數(shù)轉(zhuǎn)換成流體力學(xué)尺寸。
一般來(lái)說(shuō)，對(duì)缺少聚合的多烯鍵式不飽和單體的組合物來(lái)說(shuō)，含有小于10wt％多烯鍵式不飽和單體作為聚合單元的PNP，通過(guò)調(diào)整的DSC測(cè)定法測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-90至170℃。含有至少10wt％多烯鍵式不飽和單體作為聚合單元的PNP，被認(rèn)為其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少50℃。
本發(fā)明的PNP一般具有5,000-1,000,000的“表觀重均分子量”，優(yōu)選10,000-500,000并且更優(yōu)選15,000-100,000。本文中，“表觀重均分子量”反映了PNP顆粒的尺寸，其使用標(biāo)準(zhǔn)凝膠滲透色譜法，例如使用40℃的THF溶劑，3 PlgelTM柱(Polymer Labs，Amherst，MA)，100埃(10nm)，103埃(100nm)，104埃(1微米)，30cm長(zhǎng)，7.8mm ID，1毫升/分鐘，100微升注射體積，使用Polymer Labs CALIBRETM軟件，相對(duì)于窄聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)校正。
PNP非必須地特征在于具有適宜的親水性，從而允許PNP分散到含水基質(zhì)中。表征PNP親水性的一種方法是計(jì)算Hansch參數(shù)。此Hansch參數(shù)使用基團(tuán)貢獻(xiàn)(group contribution)法來(lái)計(jì)算。給用于形成聚合物的單體單元分賦值一個(gè)疏水性貢獻(xiàn)值(hydrophobicity contribution)，并且根據(jù)這些單體在聚合物中的重量平均來(lái)計(jì)算聚合物的相對(duì)疏水性。Hansch和Fujita，J.Amer.Chem.Soc.，86，1616-1626(1964)；H.Kubinyi，藥用化學(xué)的方法和原理(Methods andPrinciples of Medicinal Chemistry)，第1卷，R.Mannhold等編輯；VCH，Weinheim(1993)；C.Hansh和A.Leo，化學(xué)和生物學(xué)中的相關(guān)分析用取代基常量(Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry andBiology)，Wiley，紐約(1979)和C.Hansch，P.Maloney，T.Fujita和R.Muir，Nature)，194，178-180(1962)。
幾種單體的疏水性貢獻(xiàn)值列于下表1。
表1單體疏水性貢獻(xiàn)值丙烯酸乙酯2.11丙烯酸丁酯3.19丙烯酸2-乙基己酯 5.22苯乙烯4.29甲基丙烯酸甲酯1.89甲基丙烯酸乙酯2.43甲基丙烯酸丁酯3.51甲基丙烯酸異冰片酯2.22丁二烯4.0丙烯酸-2.52甲基丙烯酸-2.2馬來(lái)酸酐 -3.5優(yōu)選的PNP的Hansch參數(shù)為-2.5至4，或者-1至3。
PNP中非必須地含有其它官能團(tuán)，官能團(tuán)由含有這些基團(tuán)或其前體基團(tuán)的單體的聚合而提供。官能團(tuán)非必須地通過(guò)PNP的離子基團(tuán)與適宜化合物反應(yīng)而連接在PNP上。例如，通過(guò)將羧酸基團(tuán)與適宜的反應(yīng)，如封端的聚氧化亞烷基，將含羧酸基團(tuán)的PNP改性成含有親水基團(tuán)側(cè)基。或者，使官能團(tuán)附于PNP上，其是通過(guò)非自由基反應(yīng)，以便在含此基團(tuán)的改性用化合物和共價(jià)鍵合到PNP上的補(bǔ)充可反應(yīng)基團(tuán)之間形成離子或共價(jià)鍵，如US專利5,270,380中所教導(dǎo)的。
PNP中的補(bǔ)充可反應(yīng)基團(tuán)和改性用化合物提供離子或共價(jià)鍵合。補(bǔ)充離子鍵合包括酸-堿相互作用以及帶負(fù)電荷和帶正電荷原子的離子成對(duì)鍵合。
通過(guò)補(bǔ)充可反應(yīng)基團(tuán)的共價(jià)鍵合包括，例如(a)乙酰乙酸酯-醛；(b)乙酰乙酸酯-胺；(c)胺-醛；(d)胺-酸酐；(e)胺-異氰酸酯；(f)胺-環(huán)氧；(g)醛-酰肼；(i)酸-環(huán)氧；(j)酸-碳二亞胺；(k)酸-氯甲基酯；(j)酸-氯甲基胺；(m)酸-酸酐；(n)酸-氮丙啶；(o)環(huán)氧-硫醇和(p)異氰酸酯-醇。在每對(duì)中的第一或第二可反應(yīng)基團(tuán)或者存在于PNP中，或者存在于改性用化合物中。
制備含有PNP的含水組合物(其中PNP分散在含水介質(zhì)中)的適宜方法包括以下步驟制備含有分散在至少一種溶劑中的PNP的非水性PNP分散體；并且將非水性PNP分散體與含水介質(zhì)合并。本文中“非水性”是指含有從零至小于50wt％水的介質(zhì)，以非水性介質(zhì)的重量計(jì)。在與含水介質(zhì)合并之前、當(dāng)中或者之后，非必須地將含有PNP的含水組合物部分地或者完全地中和，其中所說(shuō)的PNP含有離子單體作為聚合單元。
制備非水性PNP分散體的適宜聚合方法是至少一種多烯鍵式不飽和單體、至少一種水溶性單體和非必須的至少一種第三單體的自由基溶液聚合。本文中的“溶液聚合”指在適合聚合物的適宜溶劑中的自由基加成聚合。本文中，“適合聚合物的適宜溶劑”是指具有與PNP基本上類似的聚合的單體單元的直鏈無(wú)規(guī)(共)聚合物可溶于溶劑。選擇適宜溶劑或溶劑混合物的另一種方法是基于使用溶解度參數(shù)分析。根據(jù)此方法，通過(guò)將基本上匹配PNP的溶解度參數(shù)和溶劑的溶解度參數(shù)，來(lái)確定溶劑的適宜性，例如δd、δp、δh和δv的Van Krevelen參數(shù)。例如參見(jiàn)，Van Krevelen等，聚合物的性能，它們的估定和與化學(xué)結(jié)構(gòu)的相關(guān)性(Properties of Polymers.Their Estimation and Correlation withChemical Structure)，E1sevier Scientific Publishing Co.，1976；Olabisi等，聚合物-聚合物相容性(Polymer-Polymer Miscibility)，Academic Press，NY，1979；Coleman等，聚合物共混物的特定相互作用和相容性(SpecificInteractions and the Miscibility of Polymer Blends)，Technomic，1991以及A.F.M.Barton，溶解度參數(shù)和其它內(nèi)聚參數(shù)的CRC手冊(cè)(CRC Handbook ofSolubility Parameters and Other Cohesion Parameters)，第2版，CRC Press，1991。δd是分散相互作用的量度，δp是極性相互作用的量度，δh是氫鍵相互作用的量度，和δv是分散和極性相互作用二者的量度?；蛘呃缤ㄟ^(guò)基團(tuán)貢獻(xiàn)法，計(jì)算這種溶解度參數(shù)，或者用本領(lǐng)域已知實(shí)驗(yàn)方式測(cè)定溶解度參數(shù)。優(yōu)選的溶劑，其δv參數(shù)在聚合物δv參數(shù)的5(焦耳每立方厘米)1/2之內(nèi)，優(yōu)選在聚合物δv參數(shù)的1(焦耳每立方厘米)1/2之內(nèi)。適合聚合用的適宜溶劑包括有機(jī)溶劑，諸如烴類；鏈烷類；鹵代烴；氯化、氟化和溴化烴；芳族烴；醚類；酮類；酯類；醇類及其混合物。特別適宜的溶劑，取決于PNP的組成，包括十二烷、1，3，5-三甲苯、二甲苯、二苯醚、γ-丁內(nèi)酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、己內(nèi)酯、2-庚酮、甲基異丁基酮、丙酮、甲基乙基酮、二異丁基酮、丙二醇一甲基醚和烷基醇，如異丙醇、癸醇和叔丁醇。
非水性PNP分散體的制備是首先將溶劑或者溶劑的混合物和一部分單體裝入反應(yīng)容器中。單體的加入料一般由單體、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑組成。一般來(lái)說(shuō)引發(fā)溫度為55-125℃，但使用本領(lǐng)域已知的適宜低溫或高溫引發(fā)劑時(shí)更低或更高的引發(fā)溫度也是可以的。待尾料(heel charge)達(dá)到足以引發(fā)聚合的溫度后，將單體加入料或平衡量的單體加入料裝入反應(yīng)容器中。單體裝料的時(shí)間期限一般為15分鐘至4小時(shí)，但包括更短和更長(zhǎng)的時(shí)間期限。在單體裝料過(guò)程中，反應(yīng)溫度一般保持恒定，但也可以改變反應(yīng)溫度。在單體混合物添加完畢后，可以向反應(yīng)中裝入另外的存在于溶劑中的引發(fā)劑和/或可以將反應(yīng)混合物保持一段時(shí)間。
PNP顆粒尺寸和分布的控制通過(guò)諸如以下的一種或多種方法來(lái)實(shí)現(xiàn)溶劑的選擇、引發(fā)劑的選擇、總固體含量、引發(fā)劑含量、多官能性單體的類型和用量、離子單體的類型和用量、鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和用量以及反應(yīng)條件。
可在本發(fā)明自由基聚合中使用的引發(fā)劑包括，例如以下的一種或多種過(guò)氧酯、烷基氫過(guò)氧化物、二烷基過(guò)氧化物、偶氮引發(fā)劑、過(guò)硫酸鹽、氧化還原引發(fā)劑等等。以總單體的重量計(jì)，自由基引發(fā)劑的使用量一般為0.05-10wt％。非必須地，使用鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)控制可用于本發(fā)明的PNP的聚合程度。適宜的鏈轉(zhuǎn)移劑包括，例如烷基硫醇，如十二烷硫醇；具有活性氫的芳族烴，如甲苯；以及烷基鹵化物，如溴代三氯乙烷。
在制備本發(fā)明含水組合物的一種方法中，將PNP的至少一部分聚合的離子單體單元用至少一種中和劑來(lái)中和，形成至少部分中和的非水性PNP分散體。PNP的聚合的離子單體單元可以用各種方式來(lái)中和。當(dāng)聚合的離子單體單元是酸性時(shí)，中和劑一般是堿。同樣，當(dāng)聚合的離子單體單元是堿性時(shí)，中和劑一般是酸。適宜的堿包括無(wú)機(jī)和有機(jī)堿。適宜的無(wú)機(jī)堿包括所有范圍的堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和乙酸鹽堿類。適宜的有機(jī)堿包括氨、伯/仲/叔胺、二胺類和三胺類。優(yōu)選的堿性中和劑包括氫氧化鈉和氫氧化銨。適宜的酸包括羧酸，如乙酸；二羧酸；(二)羧酸/羥酸；芳族酸；如苯甲酸以及各種其它酸，如硼酸、碳酸、檸檬酸、碘酸、亞硝酸、硝酸、高碘酸、磷酸、亞磷酸、硫酸、亞硫酸和鹽酸。據(jù)認(rèn)識(shí)，前述類型的堿和酸中沒(méi)有一種是限制性的。
中和非水性PNP分散體所需要的中和劑的量一般來(lái)說(shuō)根據(jù)中和劑對(duì)PNP的聚合的離子單體單元的摩爾基準(zhǔn)來(lái)確定。無(wú)需特別的理論約束，使PNP穩(wěn)定(即，在從非水性轉(zhuǎn)變呈含水介質(zhì)過(guò)程中保持顆粒尺寸)所需的聚合的離子單體單元的量(即，電荷量)隨著PNP組成而改變，并且使性能也改變。據(jù)信，PNP的疏水度、Tg、交聯(lián)程度和來(lái)自中和劑的抗衡離子的類型是重要的可變參數(shù)。為提供穩(wěn)定的含水PNP分散體(即，其中PNP的絮凝最少化)，聚合的離子單體單元優(yōu)選至少20％、更優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少80％并且最優(yōu)選至少90％被中和。
或者，以各種方式來(lái)中和PNP。在一種方法中，將非水性PNP分散體添加到含中和劑的溶液中，同時(shí)攪拌。優(yōu)選，將中和劑以含水溶液的形式在一段時(shí)間內(nèi)添加，同時(shí)攪拌非水性PNP分散體，以便提供至少部分中和的非水性PNP分散體。
在制備含有分散的PNP的含水組合物的一種方法中，將至少部分中和的非水性PNP分散體與含水介質(zhì)合并。含水介質(zhì)中非必須地含有用于中和PNP的中和劑，在此情形中，非水性PNP分散體能夠同時(shí)被中和及與含水介質(zhì)合并。含水介質(zhì)中非必須地含有表面活性劑，其能夠改變PNP的穩(wěn)定性或者改變所得含水PNP分散體的其它性能，如其表面張力。
將部分中和的非水性PNP分散體與含水介質(zhì)摻混的順序不是關(guān)鍵。適合用于混合的各種方法和設(shè)備在化學(xué)工程手冊(cè)(The Chemial Engineer’s Handbook)，第5版，Perry和Chilton編輯，McGraw-Hill，Ch.21，1973中有所描述。一般來(lái)說(shuō)，將含水介質(zhì)連續(xù)攪拌的同時(shí)向其中添加部分中和的非水性PNP分散體，以便確保溶劑最終與含水介質(zhì)混合，從而最大程度地減少PNP的絮凝。
PNP在含水組合物中的適宜的重量百分比，以含水組合物的總重量計(jì)，一般來(lái)說(shuō)為1-90wt％，更典型地為2-75wt％，更典型來(lái)說(shuō)為4-65wt％，更典型來(lái)說(shuō)為8-55wt％并且最典型來(lái)說(shuō)為10-45wt％。
盡管本發(fā)明含水組合物的制備不需要使用表面活性劑，并且一般來(lái)說(shuō)非水性PNP分散體中基本上不含表面活性劑，但可以非必須地含有表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，表面活性劑的量一般小于3wt％、更一般來(lái)說(shuō)小于2wt％、更一般來(lái)說(shuō)小于1wt％、更一般來(lái)說(shuō)小于0.5wt％并且更一般來(lái)說(shuō)小于0.2wt％，以PNP的總重量計(jì)。
非必須地，對(duì)含水組合物進(jìn)行處理以除去至少一部分溶劑并且非必須地除去水，以便增加PNP的固體含量。濃縮PNP的適宜的方法包括蒸餾法，諸如形成水和適宜溶劑的共沸物；將溶劑或水蒸發(fā)；通過(guò)冷凍干燥或噴霧干燥將含水組合物干燥；溶劑萃取技術(shù)以及超濾技術(shù)。優(yōu)選，至少25wt％、更優(yōu)選至少50wt％、更優(yōu)選至少75wt％并且最優(yōu)選100％的溶劑與水交換。溶劑的去除優(yōu)選在使PNP失穩(wěn)定(即，絮凝)最小化的條件下進(jìn)行。
在另一種方法中，本發(fā)明的含水組合物通過(guò)包括以下步驟的方法制備制備含有PNP的非水性PNP分散體，其中所說(shuō)的PNP分散在至少一種溶劑中，所說(shuō)的溶劑既是適合PNP的適宜溶劑也是與水相容或相混溶的；并且將此非水性PNP分散體與含水介質(zhì)合并。這種適合含丙烯酸PNP的也與水相容或相混溶的適宜溶劑的實(shí)例，包括異丙醇和醚醇(例如，乙二醇的一丁基醚和二甘醇的一乙基醚)。在此方法中，當(dāng)與水合并時(shí)，無(wú)需向PNP中添加中和劑來(lái)賦予顆粒穩(wěn)定性。
本發(fā)明含水組合物的另一個(gè)實(shí)施方案具有寬范圍的PNP含量。一般來(lái)說(shuō)，以含水組合物的重量計(jì)，PNP的重量百分?jǐn)?shù)為0.1-99wt％，更一般來(lái)說(shuō)是1-90wt％，更一般來(lái)說(shuō)是2-75wt％，更典型來(lái)說(shuō)是5-50wt％并且最典型來(lái)說(shuō)是10-40wt％。當(dāng)PNP重量份數(shù)大于25wt％時(shí)，一般得到粘稠、糖漿狀含水組合物，而當(dāng)PNP的重量份數(shù)小于15wt％時(shí)，通常得到稀薄、液體狀含水組合物。粘度和固體濃度的相關(guān)性還受其它參數(shù)的影響，如組成和溫度。
本發(fā)明的含水組合物中非必須地含有非PNP的其它聚合物顆粒，如平均粒徑大于50nm的乳液聚合物顆粒。PNP在含水組合物中的存在量，以含水組合物中的聚合物顆粒的總重量計(jì)，為0.1-100wt％。PNP的功能作用決定了PNP的存在量。PNP的一些功能作用是，例如，作為添加劑、輔助粘合劑、主粘合劑和單獨(dú)的粘合劑。PNP的使用量范圍從用于前者的較低含量至用于后者的較高含量。
在一個(gè)實(shí)施方案中，給PNP提供其它聚合物顆粒，其中其它聚合物顆粒是在PNP的存在下制備。在此實(shí)施方案中，PNP在含水組合物中的存在量為1-99wt％，優(yōu)選5-90wt％，更優(yōu)選10-60wt％并且最優(yōu)選20-60wt％，以含水組合物中的聚合物的總重量計(jì)。
可在本發(fā)明中使用的聚合物納米顆粒還可以是后官能化的。這種后官能化可以是通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)進(jìn)行。納米顆粒的后聚合官能化可以是有利的，諸如在與洗滌劑中其它成分的相容性方面。
通過(guò)將丙烯酸類單體與含環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷重復(fù)單元的硅氧烷聚合，將可在本發(fā)明中使用的PNP用硅氧烷基團(tuán)官能化。通過(guò)將含反應(yīng)性基團(tuán)的PNP和可與本文所述PNP之反應(yīng)性位點(diǎn)化學(xué)性相互作用的硅氧烷或聚氧化(亞烷基)部分反應(yīng)，可以制備含硅和/或聚(氧化亞基)基團(tuán)的PNP。用于制備PNP的表面活性單體的重量百分比為1-90wt％，優(yōu)選2-75wt％并且更優(yōu)選10-40wt％。理想地，反應(yīng)性基團(tuán)是在PNP的表面或者至少在PNP的外部。優(yōu)選，PNP的Tg小于25℃，更優(yōu)選小于0℃并且最優(yōu)選小于-25℃。
可以將硅氧烷官能化的PNP添加到洗滌循環(huán)中，以便在整個(gè)洗滌和干燥操作期間它們附著在織物上。無(wú)需理論約束，據(jù)信PNP的小粒度和致密交聯(lián)結(jié)構(gòu)使得顆粒能夠在整個(gè)洗滌和干燥操作過(guò)程中保留在織物的纖維上。
以下實(shí)施例將進(jìn)一步舉例說(shuō)明本發(fā)明的各種方面。
實(shí)施例1制備交聯(lián)聚合物納米顆粒給50mL的反應(yīng)器裝配熱電偶、溫控器、吹掃氣體入口、帶吹掃氣體出口的水冷回流冷凝器、攪拌器和加料漏斗。向加料漏斗中裝入201.60g由18.00g甲基丙烯酸甲酯(100％純)、2.00g二甘醇二甲基丙烯酸酯(100％純)、1.60g過(guò)氧新戊酸叔戊酯在溶劑油(Luperox 554-M-75)中的75％溶液和180.00g二異丁基酮(“DIBK”)組成的單體混合物。然后，將此含有180.00g DIBK的反應(yīng)器用氮?dú)獯祾?0分鐘，之后加熱使反應(yīng)器的內(nèi)容物達(dá)75℃。當(dāng)反應(yīng)器的內(nèi)容物達(dá)到75℃時(shí)，將加料漏斗中的單體混合物用90分鐘的時(shí)間均勻加入反應(yīng)器中。單體混合物添加完畢后30分鐘，添加兩份(chaser)等分試樣中的第一份，所說(shuō)的兩份等分試樣相隔30分鐘添加并且由0.06g過(guò)氧新戊酸叔戊酯在溶劑油(Luperox554-M-75)中的75％溶液和2.00g DIBK組成。在添加第二份(chaser)等分試樣完畢時(shí)，將反應(yīng)器的內(nèi)容物在80℃下保持2小時(shí)，以完成反應(yīng)。通過(guò)用庚烷沉淀，過(guò)濾收集并且真空干燥得到白色粉末，來(lái)分離所得的聚合物。將這種物質(zhì)再溶解于丙二醇一甲基醚乙酸酯中。如此形成的納米顆粒，其顆粒尺寸分布通過(guò)動(dòng)態(tài)激光散射測(cè)定為0.8-5.0nm，平均為1.4nm，并且分子量通過(guò)GPC測(cè)定為約22,642g/mol，數(shù)均分子量為約14,601g/mol并且Mw/Mn分布為1.6。
實(shí)施例2通過(guò)半間歇式乳液聚合法制備交聯(lián)聚合物納米顆粒-AAEM/ALMA共聚物用17g去離子水、8.85g 28％w/w固體月桂基硫酸銨(“ALS”)、12.4g甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(“AAEM”)和1.78g甲基丙烯酸烯丙酯(“ALMA”)的混合物制作單體乳液。然后，用600g去離子水、15.0g 28％w/w固體ALS和存在于1mL去離子水中的0.15g過(guò)硫酸銨(“APS”)制備反應(yīng)釜。將此反應(yīng)釜加熱至90℃，同時(shí)用氮?dú)獯祾?。將單體乳液的一半添加到反應(yīng)釜中，同時(shí)在200rpm下攪拌。20分鐘后，添加剩余的單體乳液。釜溫度在90℃下保持30分鐘，冷卻至55℃，然后分別加入存在于1mL去離子水中的0.02g叔丁基過(guò)氧化氫(t-BHP)溶液和存在于1mL去離子水中的0.010g甲醛次硫酸鈉(“SSF”)溶液。然后將反應(yīng)冷卻至室溫并且將乳液分別通過(guò)400和100目篩過(guò)濾。
通過(guò)冷凍干燥將樣品從水中分離，得到白色、易碎、自由流動(dòng)的粉末。將所得的白色粉末用大量雙蒸餾且去離子的水洗滌，除去大部分的表面活性劑。
實(shí)施例3通過(guò)間歇式乳液聚合法制備交聯(lián)聚合物納米顆粒-AAEM/ALMA共聚物由17g去離子水、8.85g 28％w/w固體ALS、12.4g AAEM和1.78gALMA在瓶中制作單體乳液。然后用600g去離子水、15.0g 28％w/w固體ALS和存在于1mL去離子水中的0.15g APS制備反應(yīng)釜。將反應(yīng)釜加熱至90℃，同時(shí)用氮?dú)獯祾?。將單體乳液全部一次性添加到反應(yīng)釜中，同時(shí)在200rpm下攪拌。30分鐘后，將反應(yīng)燒瓶的溫度冷卻至75℃，然后添加存在于1mL去離子水中的0.02g t-BHP的溶液。將反應(yīng)進(jìn)一步冷卻至55℃，并且加入存在于2mL去離子水中的0.010gSSF的溶液。將反應(yīng)冷卻至室溫，并且將乳液分別通過(guò)400和100目篩過(guò)濾。
實(shí)施例4通過(guò)逐級(jí)-加成聚合法制備交聯(lián)聚合物納米顆粒由100g水、1.60g 28％w/w固體ALS、68g丙烯酸乙酯(“EA”)、17g甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)、12.5g二乙烯基苯(“DVB”)和5g甲基丙烯酸(“MAA”)的混合物制作單體乳液。將含有445g水、22.2g 28％w/w固體ALS和0.37g APS的反應(yīng)釜在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?5℃。用90分鐘的時(shí)間將單體乳液送入釜中。送料結(jié)束后將反應(yīng)在85℃下保持30分鐘，然后冷卻至65℃。冷卻之后，加入1.33g10％鐵(FeSO4)。1分鐘后，加入0.2g 70％ t-BHP并且2分鐘后加入0.10g 100％異抗壞血酸(“IAA”)并且反應(yīng)保持15分鐘。按相同順序和相同時(shí)間期限添加第二份(chaser)體系。然后將反應(yīng)冷卻至室溫并且通過(guò)400目篩過(guò)濾。
實(shí)施例5制備硅烷官能的PNP將BA/MMA/MATS*/MAA/TMPTMA(450g39/31/10/10/10w/w，存在于112g異丙醇中)的單體混合物和Triganox125-C75(9g))用120分鐘的時(shí)間在79℃下氮?dú)鈿夥障绿砑拥疆惐贾?2325g)。將此批次在79℃下保持30分鐘，之后添加Triganox 125-C75(9g，存在于22g異丙醇中)。在以30分鐘的間隔添加另兩份Triganox 125-C75(9g，存在于22g異丙醇中)的等分試樣之后，將此批次保持2.5小時(shí)，然后允許冷卻至室溫。所得物料經(jīng)GPC測(cè)定具有平均顆粒尺寸9.6nm。*MATS甲基丙烯酰氧基三甲氧基丙基硅烷。
實(shí)施例6制備硅氧烷官能的PNP將一個(gè)5L反應(yīng)器裝配熱電偶、溫控器、吹掃氣體入口、帶吹掃氣體出口的水冷回流冷凝器和機(jī)械攪拌器。制作67.5g丙烯酸丁酯、126.9g甲基丙烯酸甲酯、27.0g甲基丙烯酸羥基乙酯、48.6g甲基丙烯酸、30g三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯、75g CMS-222、12g過(guò)氧新戊酸叔戊酯(Trigonox 125-C75)的75％溶液和75g異丙醇(IPA)的單體混合物。將含有1550g IPA的反應(yīng)器加熱至79℃，并吹掃氮?dú)庵辽?0分鐘。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)容物達(dá)到79℃時(shí)，將單體混合物用120分鐘的時(shí)間泵入反應(yīng)器中。單體混合物添加完畢后30分鐘，添加三份(chaser)等分試樣中的第一份，所說(shuō)的三份等分試樣相隔30分鐘添加并且由6g過(guò)氧新戊酸叔戊酯(Trigonox 125-C75)的75％溶液和15g IPA組成。反應(yīng)器的內(nèi)容物在79℃下保持2小時(shí)以完成反應(yīng)。如此形成的PNP，其顆粒尺寸分布通過(guò)動(dòng)態(tài)激光散射測(cè)定為8.5nm并且重均分子量通過(guò)GPC測(cè)定為28,472g/mol。CMS-222(獲得自Gelest)是含甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物的甲醇，MW為5500-6500。
實(shí)施例7耐折皺性評(píng)價(jià)將非官能化的PNP與市售的聚合的硅氧烷合并，以顯示這些顆粒與硅氧烷聚合物洗滌劑添加劑的協(xié)同效果。市售的硅氧烷添加劑是含75％聚硅氧烷二醇的聚氨基甲酸酯-硅氧烷雜混物并且單獨(dú)作為織物的防皺助劑是有效的。然而，其非常昂貴并且非常容易從織物上洗掉。已知硅氧烷聚合物給織物賦予潤(rùn)滑性，由此減少織物顆粒之間出現(xiàn)氫鍵鍵合。這導(dǎo)致織物起皺性降低。下表顯示了向市售產(chǎn)品中添加增加量的非官能化PNP的改進(jìn)潤(rùn)滑性能的效果。通過(guò)動(dòng)態(tài)拉伸損失模量(E″)來(lái)測(cè)定數(shù)值。將一般用作布料的棉布切割成14×15英寸的片斷。將此布片斷進(jìn)行典型家庭洗衣機(jī)洗滌循環(huán)。當(dāng)取出后，給每塊布片斷噴灑大約5g含各種百分比的活性成分(溶于乙醇中)的溶液，其中所說(shuō)活性成分的百分比示于表中。由于乙醇的易燃性，將布樣品在室溫下保持束狀過(guò)夜，然后放入常規(guī)家用干燥器中。
表7.1樣品織物上活性成分百分比E″(達(dá)因/cm2)對(duì)照3.0×107PNP*1.673.52×107PNP 0.167 3.50×107PNP 0.0167 3.40×107PNP+市售產(chǎn)品.83+.83 3.42×107PNP+市售產(chǎn)品.083+.083 3.72×107PNP+市售產(chǎn)品.0083+.0083 4.02×107*PNP是由MMA∶TMPTMA的50∶50混合物組成的平均粒徑＝8nm的聚合物納米顆粒。
上表顯示了PNP的有效性，即使在低溫下。
實(shí)施例8織物柔軟性評(píng)價(jià)本試驗(yàn)的目的是評(píng)價(jià)聚合物納米顆粒作為織物洗滌和干燥操作中的柔軟劑的效果。首先將棉毛圈布材料切割成13×15英寸片斷用作樣品。然后將此樣品在常規(guī)家用自動(dòng)洗衣機(jī)和干燥器中洗滌并且干燥。將布樣品按下表所示進(jìn)行處理。干燥之后，按1-5分的等級(jí)評(píng)價(jià)此布樣品的柔軟性，1分感覺(jué)最粗糙并且5分感覺(jué)最柔軟。
表8.1樣品柔軟劑打分1沒(méi)有 12對(duì)照* 531.6％活性PNP** 54.16％活性PNP 55.016％活性PNP 4*對(duì)照Snuggle市售織物柔軟劑**PNP∶MMA∶TMPTMA的50∶50混合物，平均粒徑＝8nm
權(quán)利要求
1.一種在織物洗滌和干燥操作中處理織物的方法，包括添加聚合物納米顆粒，其中聚合物納米顆粒含有至少一種多烯鍵式不飽和單體作為聚合單元，并且其平均粒徑為1-10納米。
2.權(quán)利要求1的方法，其中聚合物納米顆粒還含有硅氧烷官能團(tuán)。
3.權(quán)利要求1的方法，其中處理織物包括選自以下的一種或多種性能柔軟、耐折皺性、去泥污、去污漬、拒污、染料傳遞、染料固定、防靜電和消泡。
4.權(quán)利要求1的方法，其中在洗滌操作開(kāi)始之際向水中添加聚合物納米顆粒。
5.權(quán)利要求1的方法，其中在干燥過(guò)程中添加聚合物納米顆粒。
6.一種增強(qiáng)硅氧烷織物護(hù)理化合物在洗衣用洗滌制劑中的效能的方法，包括向洗衣用洗滌制劑添加聚合物納米顆粒其中聚合物納米顆粒含有至少一種多烯鍵式不飽和單體作為聚合單元，并且其平均粒徑為1-10納米。
全文摘要
一種平均粒徑為1－10nm的聚合物納米顆粒，其可作為洗衣用洗滌制劑中的織物護(hù)理添加劑使用，以改進(jìn)例如用于柔軟、耐折皺性、去泥污和去污漬、拒污、染料傳遞、染料固定、防靜電和消泡的性能。這些納米顆?？梢耘c硅氧烷化合物在一起洗衣用洗滌制劑中使用來(lái)增強(qiáng)它們的織物護(hù)理效能，或者可以將納米顆粒用硅氧烷基團(tuán)來(lái)官能化，以明顯增強(qiáng)洗滌制劑的各種織物護(hù)理效能。
文檔編號(hào)D06M15/227GK1497097SQ0315863
公開(kāi)日2004年5月19日 申請(qǐng)日期2003年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月30日
發(fā)明者T·高希, A·C·基南, T 高希, 基南 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司