新添加劑在含二氧化鈦顆粒涂料制劑中作為改善干燥膜或干燥中膜的不透明度的試劑的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及新添加劑在包含二氧化鈦(TiO2)顆粒的涂料制劑中作為用于改善干燥膜或干燥過程中的膜的不透明度的試劑的用途，以及包含這種試劑的涂料制劑。
【專利說明】新添加劑在含二氧化鈦顆粒涂料制劑中作為改善干燥膜或 干燥中膜的不透明度的試劑的用途
[0001] 本發(fā)明涉及新添加劑作為用于改善包含二氧化鈦顆粒的涂料制劑的干燥膜或干 燥過程中的膜的不透明度的試劑的用途，其使得能夠減少涂料中該顏料的量。
[0002] 礦物顏料例如TiO2是其可獲得性越來越有限的產(chǎn)品。這導(dǎo)致它們的價(jià)格升高。因 此試圖減少其在含有它們的產(chǎn)品、包括涂料中的使用，而不降低涂料的光學(xué)品質(zhì)。
[0003] 設(shè)計(jì)了一些策略以在最小化所需量的同時促進(jìn)二氧化鈦的有益方面。然而，盡管 在制劑中使用分散劑，但是顆粒絮凝現(xiàn)象、特別是在涂料膜的干燥期間的顆粒絮凝現(xiàn)象降 低TiO 2的不透明效果。出于這種考慮，現(xiàn)有技術(shù)中有一些技術(shù)可用于改善涂料中TiO2顏料 顆粒的間隔和分布。
[0004] 特別地，這些策略中的一些在于用另一種顏料替代TiO2顆粒的一部分，特別是在 被稱為高顏料體積濃度涂料的涂料中。然后，這種另外的顏料作為間隔顆粒/增量顆粒提 供，即作為機(jī)械地隔開TiO2顏料顆粒的顆粒。然而這類方法并不令人滿意，這是因?yàn)樵谕?料干燥階段，它們導(dǎo)致二氧化鈦顆粒的凝聚，因此對期望的光學(xué)品質(zhì)沒有預(yù)期效果。
[0005] 為解決該技術(shù)問題，文件WO 2006/023065提出使用表現(xiàn)為對TiO2顆粒表面具有 親和力的金屬氧化物型特殊顏料，如氧化鋅。此外，在該文件中也提到使用旨在防止干燥膜 中的絮凝的低聚物分散劑/聚合物分散劑。
[0006] 關(guān)于申請US 2004/0202601，它描述了一種通過使用間隔顆粒來隔開二氧化鈦顆 粒的方法，所述間隔顆粒由另外的顏料，尤其是碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁類型的顏料，和丙 烯酸均聚物/共聚物類型的化合物組成。該聚合物表現(xiàn)為對組合物中另外的顏料的黏度和 可分散性有作用。
[0007] 這些解決方案不令人滿意，這是因?yàn)樗鼈儼ㄓ昧硪环N顏料替代一部分二氧化 鈦，這經(jīng)常導(dǎo)致在成品的期望品質(zhì)方面做出讓步。
[0008] 關(guān)于文件EP 1 270 687和EP 1 070 739,它們描述了使用吸附在顏料顆粒表面 上的聚合物顆粒。在這些文件中提及的聚合物呈現(xiàn)出不溶于水的結(jié)構(gòu)，例如苯乙烯類型的 結(jié)構(gòu)，其上接枝有磷酸二氫酯、膦酸酯、磺酸或多酸（multiacid)類型的懸掛酸官能團(tuán)。
[0009] 因此，該策略包括將TiO2顆粒封裝在特殊乳膠中。該技術(shù)在于TiO2與乳膠的懸浮 液的混合物，這樣使得用該乳膠涂覆二氧化鈦顆粒。然后將得到的顆粒用作涂料制劑中二 氧化鈦的來源。根據(jù)該方法，乳膠的選擇取決于涂料中使用的TiO 2的性質(zhì)以及黏結(jié)劑的性 質(zhì)。因此，所述技術(shù)必須適合于每種涂料制劑，這構(gòu)成使用這種技術(shù)的主要限制。
[0010] 本發(fā)明的一個目的是減少涂料制劑中使用的TiO2顆粒的量，而不降低本方法中涂 料的期望光學(xué)品質(zhì)。
[0011] 本發(fā)明的另一個目的是減少TiO2顆粒的量，而不必通過將另一種顏料添加到組合 物來彌補(bǔ)該減少。
[0012] 本發(fā)明的另一個目的是使得能夠減少涂料中TiO2的量，而沒有涂料制劑的顯著變 化，例如沒有改變流變性能。
[0013] 本發(fā)明的另一個目的是使得能夠通過配制者容易實(shí)施的方法來減少涂料中TiO2 的量。
[0014] 本發(fā)明的另一個目的是在涂料膜干燥期間在TiO2顆粒之間保持分離并防止絮凝。
[0015] 本發(fā)明的另一個目的是通過使用低劑量化合物來減少涂料中TiO2的量，同時保持 期望的光學(xué)特性。
[0016] 本發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)通過使用一族的水溶性聚合物，實(shí)現(xiàn)了全部這些目標(biāo)。 這類聚合物的使用實(shí)際上使得能夠增加二氧化鈦的有效性，由此減少其使用而不降低涂料 的性能且不大幅改變制劑的流變性能。特別地，這些分子的益處是基于很小百分比量級的 劑量來產(chǎn)生該效果。
[0017] 本發(fā)明由此涉及具有（甲基）丙烯酸骨架和聚亞烷基二醇支鏈的水溶性梳型共聚 物在包含二氧化鈦顆粒的涂料制劑中作為用于改善干燥膜或在干燥過程中的膜的不透明 度的試劑的用途。
[0018] "二氧化鈦"或"二氧化鈦顆粒"是指金紅石或銳鈦礦型的顆粒，如通過從礦石開始 的常規(guī)工業(yè)方法、例如通過硫酸鹽法或氯化物法獲得的所述顆粒。根據(jù)本發(fā)明，TiO 2顆粒 是懸浮液形式、液體中的分散體形式或粉末形式。當(dāng)TiO2為粉末形式時，顆粒具有以IOOnm 至500nm的平均粒度、例如200nm至400nm、例如250nm的平均尺寸為特征的粒度分布。這 種顆粒是可商購的。
[0019] "聚亞烷基二醇"是指衍生自氧化烯烴的亞烷基二醇的聚合物。根據(jù)本發(fā)明的聚亞 烷基二醇為例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇或含有一部分亞乙基氧基團(tuán)和/或一部分 亞丙基氧基團(tuán)和/或一部分亞丁基氧基團(tuán)的聚亞烷基二醇。例如，根據(jù)本發(fā)明的聚亞烷基 二醇可以包含主要部分的亞乙基氧基團(tuán)與次要部分的亞丙基氧基團(tuán)。
[0020] 亞烷基二醇聚合物的一些具體實(shí)例包括：具有1000克/摩爾、4000克/摩爾、6000 克/摩爾、10000克/摩爾和20000克/摩爾的平均分子量的聚亞烷基二醇（在聚乙二醇的 情況下稱為 PEG-1000、PEG-4000、PEG-6000、PEG10000 和 PEG 20000);具有 20 重量％至 80 重量％的亞乙基氧百分比和20重量％至80重量％的亞丙基氧百分比的聚亞乙基亞丙基_. 醇。
[0021] 具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個方面，共聚物包含：
[0022] a)4重量％至25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽，
[0023] b) 75重量％至96重量％的至少一種式（I)的單體，
[0024] R-X-R'
[0025] (I)
[0026] 其中：
[0027] R表示可聚合的不飽和官能團(tuán)，尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基 甲酸酯（methacrylurethane)、乙烯基或烯丙基，
[0028] R'表示氫或具有1至4個碳原子的烷基基團(tuán)，
[0029] X表示具有隨機(jī)排列的η個亞乙基氧EO單元和m個亞丙基氧PO單元的結(jié)構(gòu)，
[0030] m和η均為0至100的整數(shù)，其中至少一個是非零的，并且m和η使得m+n大于17，
[0031] 所述共聚物具有200000克/摩爾至50000000克/摩爾的分子量。
[0032] 在用紙張涂料涂布的紙張和紙板的制造中使用的紙張涂料的【技術(shù)領(lǐng)域】描述了這 樣的共聚物。尤其地，在專利申請WO 2004/044022中，這樣的共聚物被描述為用于在紙張 涂料的制造中改善光學(xué)亮度活化的試劑。關(guān)于專利EPl 966 441，其將這些共聚物描述為用 于紙張涂料的保水劑和流變改性劑。
[0033] 出人意料地，在二氧化鈦顆粒存在下，這樣的共聚物在根據(jù)本發(fā)明的涂料制劑中 確實(shí)具有不同的流變行為。
[0034] 現(xiàn)有技術(shù)中并未將這樣的共聚物描述為在包含二氧化鈦顆粒的涂料制劑中用于 改善干燥膜或在干燥過程中的膜的不透明度的試劑。
[0035] 因此，本發(fā)明是用于改善干燥產(chǎn)品或干燥過程中的產(chǎn)品的光學(xué)活性、特別是不透 明度的試劑領(lǐng)域中的一部分，，所述產(chǎn)品來源于含有所述試劑的基于二氧化鈦的涂料的水 性制劑。
[0036] "用于改善干燥膜或干燥過程中的膜的不透明度的試劑"是指在干燥期間或之后 產(chǎn)生其不透明度被改善的產(chǎn)品的試劑。在恰當(dāng)?shù)那闆r中，該產(chǎn)品為干燥過程中的涂料膜或 干燥的涂料膜，即來源于特定厚度的水基涂料制劑的施用的涂料膜。在本發(fā)明的情況下，術(shù) 語"改善"意思是與所測量的包含給定量的TiO 2但不含根據(jù)本發(fā)明的試劑的相同涂料制劑 的不透明度值相比，增加具有相同給定量的TiO2和根據(jù)本發(fā)明的試劑的涂料制劑的不透明 度的值。
[0037] "不透明度"是指對于確定的施用厚度涂料膜以等效的方式覆蓋黑色支撐體和白 色相同支撐體的能力。換言之，不透明度是干燥膜或干燥過程中的膜覆蓋位于下方的任何 顏色的能力。通過測量黑色背景上給定厚度的涂料涂層的反射率R b，然后測量白色背景上 具有相同厚度的相同涂料涂層的反射率Rw來確定涂料膜的不透明度。不透明度是R b/Rw比 率的百分?jǐn)?shù)。在這種情況下，反射率是xyz顏色空間的變量y。對于給定的施用厚度，本領(lǐng) 域技術(shù)人員追求盡可能接近100%的不透明度。
[0038] 盡管改善涂料膜的亮度或者白度不是本發(fā)明的一個目的，但在本申請的實(shí)例中通 過使用分光光度計(jì)測量Lab顏色空間（L*a*b*)中的L*分量表征了亮度指數(shù)。
[0039] "亮度"是指通過使用分光光度計(jì)測量在Lab顏色空間（L*a*b*)中的L*分量所確 定的涂料膜的亮度指數(shù)。L*在0 (黑色）至100 (白色）變化。
[0040] 涂料干燥步驟期間，在涂料施用到其支撐體后，顏料和黏結(jié)劑顆粒更近地聚集到 一起。水相的最終蒸發(fā)需要這些顆粒聚集到一起，以吸附和/或合并來形成連續(xù)的膜。在該 最終蒸發(fā)步驟期間，尋求盡可能地防止二氧化鈦顆粒的絮凝。否則，會失去這些顆粒的光學(xué) 品質(zhì)的一部分。本專利申請涉及該問題。更具體地，本申請基于本發(fā)明的共聚物分子在含 有二氧化鈦顆粒的涂料制劑中的特定行為。不希望受關(guān)于所獲得結(jié)果的任何理論的約束， 本發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)：根據(jù)本發(fā)明的共聚物不僅顯示出在涂料制劑中產(chǎn)生TiO 2顆粒的間 隔的位阻特性，還在干燥步驟期間保持涂料膜中TiO2顆粒的分離，從而從涂料施用步驟開 始和在施用到其支撐體的膜干燥之后，分別保持每個顆粒的光學(xué)活性。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的共聚物是在含有二氧化鈦顆粒的涂料制劑中的"間隔分子"，其顯著 地減少涂料干燥步驟期間二氧化鈦顆粒絮凝的現(xiàn)象。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，作為用于改善二氧化鈦顆粒的光學(xué)活性的試劑而使用的共聚物具有 200000克/摩爾至50000000克/摩爾的重均分子量。
[0043] 有趣的是，注意到在本發(fā)明的框架內(nèi)，盡管具有高分子量，但是與用作增稠劑的也 具有高分子量的現(xiàn)有技術(shù)聚合物相比，根據(jù)本發(fā)明的共聚物不引起以指定濃度將其并入的 水性制劑的黏度的大幅改變。對于配制者而言這是一個優(yōu)勢。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，用作二氧化鈦顆粒光學(xué)活性增強(qiáng)劑的共聚物表現(xiàn)出通過 凝膠滲透色譜法（GPC)確定的250000克/摩爾至15000000克/摩爾、例如300000克/摩 爾至6000000克/摩爾的重均分子量。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，所述水溶性共聚物由以下單體構(gòu)成：
[0046] a) 5重量％至20重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽，和
[0047] b)80重量％至95重量％的至少一種具有上述式（I)的單體，
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，所述水溶性共聚物由以下單體構(gòu)成：
[0049] Al) 4重量％至15重量％的丙烯酸單體或任意它的鹽，
[0050] A2) 1重量％至5重量％的甲基丙烯酸單體或任意它的鹽，
[0051] b)80重量％至95重量％的至少一種式（I)的單體，
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的又一方面，所述水溶性共聚物使得η和m均為非零整數(shù)且使得n+m 〉50〇
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的又一方面，所述水溶性共聚物使得η和m均為非零整數(shù)且使得n+m >60。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，如以上限定的共聚物在具有15 %至70 %的顏料體積濃 度（在下文中稱為PVC)的涂料制劑中用作二氧化鈦顆粒光學(xué)活性增強(qiáng)劑。
[0055] 所述"顏料體積濃度"通過下式來定義：
[0056] PVC(% ) = 100XVf/(Vf+Vb)
[0057] 其中，Vf表示涂料制劑中礦物填料的體積，
[0058] Vb表示涂料制劑中黏結(jié)劑的體積。
[0059] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，如以上限定的共聚物在具有15%至50%的顏料體積濃 度（下文中稱為PVC)的涂料制劑中用作二氧化鈦顆粒光學(xué)活性增強(qiáng)劑。
[0060] 本發(fā)明還涉及包含二氧化鈦顆粒和根據(jù)本發(fā)明的共聚物的涂料制劑。
[0061] 更具體地，本發(fā)明還涉及水基涂料制劑，所述制劑包含：
[0062] -水，
[0063] -二氧化鈦顆粒，和
[0064] -水溶性共聚物，其由以下單體構(gòu)成：
[0065] a)4重量％至25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽，
[0066] b) 75重量％至96重量％的至少一種式（I)的單體，
[0067] R-X-R'
[0068] (I)
[0069] 其中：
[0070] R表示可聚合的不飽和官能團(tuán)，尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基 甲酸酯、乙烯基或烯丙基，
[0071] R'表示氫或具有1至4個碳原子的烷基基團(tuán)，
[0072] X表示具有隨機(jī)排列的η個亞乙基氧EO單元和m個亞丙基氧PO單元的結(jié)構(gòu)，
[0073] m和η均為0至100的整數(shù)，其中至少一個是非零的，并且m和η使得m+n大于17，
[0074] 所述共聚物具有250000克/摩爾至50000000克/摩爾的分子量。
[0075] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，水基涂料制劑包含0. 05重量％至5重量％的所述共聚 物。
[0076] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，水基涂料制劑包含0. 1重量％至2重量％的所述共聚物。
[0077] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，水基涂料制劑包含4重量％至40重量％的二氧化鈦顆 粒。
[0078] 根據(jù)本發(fā)明的另一方面，水基涂料制劑包含15重量％至25重量％的二氧化鈦顆 粒。
[0079] 根據(jù)本發(fā)明的又一方面，水基涂料制劑包含選自碳酸鈣、高嶺土和硅酸鹽的至少 一種其他顏料礦物填料。
[0080] 根據(jù)又一方面，本發(fā)明的水基涂料制劑的著色礦物填料是：
[0081] -30重量％至90重量％的二氧化鈦顆粒，和
[0082] -10重量％到70重量％的選自碳酸鈣、高嶺土和硅酸鹽的至少一種其他顏料礦物 填料。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明的所述共聚物是通過以下已知方法獲得的：在溶液中、在大量正向或 反向乳液中、在合適溶劑中的懸浮液或沉淀中，在已知的引發(fā)劑和轉(zhuǎn)移劑存在下的常規(guī)自 由基共聚合；通過可控自由基聚合的方法，例如被稱為可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移（RAFT)的方法、 被稱為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP)的方法、被稱為氮氧調(diào)控聚合（NPM)的方法或被稱為鈷 肟調(diào)控自由基聚合的方法。
[0084] 以下實(shí)施例使得能夠更好地理解本發(fā)明，但不限制其范圍。 實(shí)施例
[0085] 在以下實(shí)施例的每個中，通過凝膠滲透色譜法（GPC)或相當(dāng)?shù)乜臻g排阻色譜法 (SEC)來確定根據(jù)本發(fā)明的共聚物的分子量。
[0086] 這種技術(shù)使用裝備有兩個檢測器的WATERS?液相色譜儀。這些檢測器中的一個將 90°角的光靜態(tài)動態(tài)散射與通過MALVERN? VISC0TEK?黏度計(jì)檢測器測量的黏度結(jié)合。這 些檢測器中的另一個是WATERS?折射濃度檢測器。
[0087] 該液相色譜儀裝備了由本領(lǐng)域技術(shù)人員適當(dāng)?shù)剡x擇的空間排阻色譜柱以分離所 研究的不同分子量的聚合物。洗脫液相是含有1% KNO3的水相。
[0088] 具體地，作為第一步，在GPC洗脫液中將聚合溶液稀釋至0. 9干重％，所述GPC洗 脫液是1 % KNO3溶液。然后，將其過濾至0. 2 μ m。然后，將100 μ L注射到色譜儀中（洗脫 液：1% KNO3溶液）。
[0089] 液相色譜儀包括等度泵（WATERS? 515)，其流速調(diào)節(jié)到0. 8毫升/分鐘。色譜儀 還包括柱溫箱，所述柱溫箱本身包括以下串聯(lián)色譜柱系統(tǒng)：一個6厘米長、內(nèi)徑40毫米的 WATERS? ULTRAHYDROGEL GUARD COLUMN 型預(yù)柱；一個 30 厘米長、內(nèi)徑 7. 8 毫米的 WATERS? ULTRAHYDROGEL型線型色譜柱；和兩個30厘米長、內(nèi)徑7. 8毫米的120ANGSTR0M WATERS? ULTRAHYDROGEL型色譜柱。關(guān)于檢測系統(tǒng)，一方面其包括WATERS? 410型折光率（RI)檢測 器，另一方面其包括MALVERN? 270DUAL DETECTOR型雙重黏度計(jì)和設(shè)置為90°角的光散射 檢測器。柱溫箱設(shè)置為55°C的溫度，而折射計(jì)設(shè)置為45°C的溫度。
[0090] 用Po lyCAL? MALVERN?型的單個PEO 19k標(biāo)準(zhǔn)物來校準(zhǔn)色譜儀。
[0091] 根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來完成共聚物的制備。特別地，可以參考本申請 中作為技術(shù)背景所引用的不同文件。
[0092] 另外，根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來配制涂料。
[0093] 在以下實(shí)施例中，不透明度和亮度（或白度）的測量如下進(jìn)行：
[0094] 在黑色支撐體表面以及具有白色表面的相同類型支撐體上沉積75 μ m厚的膜。在 將膜施用到支撐體后，在約25°C的溫度下經(jīng)過24小時，然后進(jìn)行黑色背景上涂料膜的反射 率Rb和白色背景上膜的反射率R w的測量。
[0095] 不透明度是Rb/Rw比率的百分?jǐn)?shù)。
[0096] 此外，通過使用分光光度計(jì)測量在Lab顏色空間（L*a*b*)中的L*分量來確定涂 料膜的亮度指數(shù)。
[0097] 還確定了在不同剪切速率下的所述制劑的黏度：
[0098] -在低剪切速率下，Brookfield黏度，其是在不攪拌的燒瓶中在25°C的溫度下并且 利用合適的軸在10轉(zhuǎn)每分鐘和100轉(zhuǎn)每分鐘的兩個轉(zhuǎn)速下使用Brookfield RVT型黏度計(jì) 測量的。旋轉(zhuǎn)1分鐘后進(jìn)行讀數(shù)。由此獲得兩個Brookfield黏度測量值，其分別以μΒΚ1。和 ^ ΒΚ100 表(rnPcl. s) 〇
[0099] -在平均剪切速率下：以μ s表示的Stormer黏度（Krebs單位）；
[0100]-在高剪切速率下：以U1表示的Cone Plan黏度或ICI黏度（泊（Poises)，IP = IOOmPa. s)。
[0101] 實(shí)施例1
[0102] 該實(shí)施例舉例說明根據(jù)本發(fā)明的試劑在水基涂料制劑（包含乙烯基丙烯酸型黏 結(jié)劑）中的用途，在以下表1中給出所述水基涂料制劑的組成。
【權(quán)利要求】
1. 水溶性共聚物在包含二氧化鈦顆粒的涂料制劑中作為用于改善干燥膜或干燥過程 中的膜的不透明度的試劑的用途，所述水溶性共聚物由以下單體構(gòu)成： a) 4重量％至25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽， b) 75重量％至96重量％的至少一種式（I)的單體， R _ X _ R， (I) 其中： R表示可聚合的不飽和官能團(tuán)，尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸 醋、乙稀基或稀丙基， R'表示氫或具有1至4個碳原子的烷基基團(tuán)， X表示具有隨機(jī)排列的n個亞乙基氧E0單元和m個亞丙基氧P0單元的結(jié)構(gòu)， m和n均為0至100的整數(shù)，其中至少一個是非零的，并且m和n使得m+n大于17， 所述共聚物具有200000克/摩爾至50000000克/摩爾的分子量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中所述水溶性共聚物具有250000克/摩爾至 15000000克/摩爾的分子量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途，其中所述共聚物由以下單體構(gòu)成： a) 5重量％至20重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽，和 b) 80重量％至95重量％的至少一種式（I)的單體。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述水溶性共聚物由以下單體構(gòu)成： A1) 4重量％至15重量％的丙烯酸單體或任意它的鹽， A2) 1重量％至5重量％的甲基丙烯酸單體或任意它的鹽，和 b) 80重量％至95重量％的至少一種式（I)的單體。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的用途，其中所述水溶性共聚物使得n和m均為非 零整數(shù)，并且使得n+m > 50。
6. -種水基涂料制劑，其包含： _水， -二氧化鈦顆粒，和 -水溶性共聚物，其主要由以下單體構(gòu)成： a) 4重量％至25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體和/或任意它們的鹽， b) 75重量％至96重量％的至少一種式（I)的單體， R _ X _ R， (I) 其中： R表示可聚合的不飽和官能團(tuán)，尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸 醋、乙稀基或稀丙基， R'表示氫或具有1至4個碳原子的烷基基團(tuán)， X表示具有隨機(jī)排列的n個亞乙基氧EO單元和m個亞丙基氧PO單元的結(jié)構(gòu)， m和n均為0至100的整數(shù)，其中至少一個是非零的，并且m和n使得m+n大于17， 所述共聚物具有200000克/摩爾至50000000克/摩爾的分子量。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的水基涂料制劑，其中所述制劑包含0. 05重量％至5重量％的 所述共聚物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的水基涂料制劑，其中所述制劑包含4重量％至40重量％ 的二氧化鈦顆粒。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6到8中任一項(xiàng)所述的制劑，其中所述制劑包含15重量％至25重量％ 的二氧化鈦顆粒。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6到9中任一項(xiàng)所述的制劑，其中所述制劑包含選自碳酸鈣、高嶺土 和硅酸鹽的至少一種其他顏料礦物填料。
【文檔編號】C09D133/14GK104411781SQ201380033969
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月6日
【發(fā)明者】邁赫迪·布齊德, 讓-馬克·蘇奧, 丹尼斯·胡爾曼, 奧利維耶·蓋雷 申請人:可泰克斯公司