包含非離子多糖的有益劑遞送顆粒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了包含有益劑遞送顆粒的組合物，所述有益劑遞送顆粒包含羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基甲基纖維素、羥基丙基瓜爾膠、羥基乙基乙基纖維素或甲基纖維素的至少一種。所述有益劑遞送顆粒還可以包含非多糖聚合物，優(yōu)選氨基塑料聚合物。所述有益劑遞送顆粒可以包含香料。本發(fā)明還提供了所述顆粒的制造方法，其中利用乳液聚合包封芳香油以形成核-殼顆粒，（在可替代方案中所述香料可以后來吸附），并在所述遞送助劑存在下在所述核-殼顆粒的外表面上形成進(jìn)一步的聚合物層。
【專利說明】包含非離子多糖的有益劑遞送顆粒
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及表面處理組合物，并且更具體地涉及包含顆粒的組合物，所述顆粒包含有益劑(優(yōu)先是香料)和沉積助劑。本發(fā)明還涉及將所述有益劑(優(yōu)選香料)例如在洗滌期間遞送到織物、或遞送到人體基體表面例如皮膚或更優(yōu)選頭發(fā)上。
【背景技術(shù)】
[0002]本發(fā)明將特別參照香料作為有益劑進(jìn)行描述，但認(rèn)為本技術(shù)適用于其它用于表面處理過程的有益劑。
[0003]在洗衣應(yīng)用中，例如，在織物處理如織物的洗滌和整理期間會用到香料的沉積。沉積方法多種多樣，包括在洗衣過程的洗滌或漂洗階段進(jìn)行沉積，或者在洗滌之前或之后進(jìn)行直接沉積，如通過噴灑或者抓揉或者在甩干期間使用浸潰片或者蒸汽熨燙時使用水添加齊?。香料通常被摻入于載體或者遞送系統(tǒng)中。香料載體系統(tǒng)通?；趯⑾懔戏庋b或捕獲在基質(zhì)內(nèi)。
[0004]沉積到表面后 ，存在的一個問題是香料粘附至這些表面上的壽命在含有表面活性劑的情況下本身是很低的。已沉積到織物上的香料可能在主洗的過程中又被洗掉，或者香料可能從其載體中被浸出到洗滌液中。因此，在香料沉積到表面之前和之后，對其進(jìn)行保護(hù)是必需的。其它有益劑會遇到類似的問題，其如香料一樣，通常比較昂貴并且在洗衣組合物中以相對低的水平存在。
[0005]類似的問題也出現(xiàn)在皮膚和頭發(fā)處理領(lǐng)域，在所述領(lǐng)域中香料和/或其它有益劑要沉積在皮膚或頭發(fā)上。
[0006]W007/62833涉及包含核-殼封裝的香料顆粒的組合物，所述顆粒以多糖(其是纖維素親和性的)修飾。其中公開的多糖優(yōu)選是刺槐豆膠、羅望子木葡聚糖、瓜兒膠或者它們的混合物。因此，使顆粒含有有益劑(香料)是已知的，所述顆粒使用纖維素親和性的多糖作為遞送助劑，以促進(jìn)顆粒對特定底物的結(jié)合。所述組合物也可以含有一種或者多種酶。在參考文獻(xiàn)中公開的適用的酶，包括例如那些被稱為纖維素酶的酶。
[0007]術(shù)語纖維素酶指對多種底物表現(xiàn)出一系列可能反應(yīng)的一類酶。纖維素親和性多糖的一個問題是，他們具有通常與纖維素相似的結(jié)構(gòu)，并且因此，他們易被“纖維素酶”攻擊。
[0008]對于聚酯已經(jīng)提出了類似的有益劑遞送助劑，所述聚酯基于類似于所謂的污物釋放聚合物的含鄰苯二甲酸酯的聚合物。這些鄰苯二甲酸酯聚合物具有水解的問題并且對棉是非親和性的。
[0009]許多文獻(xiàn)公開了纖維素類材料還可以起到污物釋放聚合物和抗再沉積劑的作用。美國專利N0.2，373，863，Vitalis (1945)中公開了在洗滌劑組合物中使用甲基和乙基纖維素醚。Reich等的美國專利N0.2，994，665 (1961)公開了用于洗滌劑中的許多纖維素；也參見 Dean 等的美國專利 N0.3，523，088 (1970)。Van der Werth 于 1956 年 11 月 2 日的德國專利N0.1，054，638公開了 C12烷基苯磺酸鹽與羧化纖維素衍生物相結(jié)合。英國專利N0.1，084，061公開了少量的纖維素作為液體洗滌劑的穩(wěn)定劑。英國專利N0.927，542、765，811和340，232也教導(dǎo)了洗滌劑中的纖維素。
[0010]US4174305公開了含有纖維素醚污物釋放劑的烷基苯磺酸鹽洗滌劑組合物。US4732639公開了一些烷基或烷基/羥基-烷基纖維素衍生物(摩爾取代度達(dá)3.0)作為污物釋放聚合物和/或作為抗再沉積聚合物是有效的。UK1314897公開了羥基-丙基甲基纖維素用作抗再沉積和污物釋放助劑，但是從該文獻(xiàn)(如同US6191093中的觀察)能夠看出對純棉制品的性能有些不令人滿意。美國專利6200351公開了適合與聚酯污物釋放聚合物組合用作污物釋放聚合物的非離子型羥基-烷基纖維素醚，其具體包括羥基-乙基、羥基-丙基和/或羥基-丁基纖維素，它們可以另外攜帶烷基醚基團(tuán)，更特別是甲基、乙基和/或丙基。
[0011]對于對棉和聚酯二者均有效并且對水解和酶攻擊穩(wěn)定的沉積體系，存在著需求。找到對其它基體的有效沉積助劑，也有需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]我們現(xiàn)在已經(jīng)確定，包含有益劑并利用某些非離子型取代纖維素衍生物作為遞送助劑的顆粒對棉和對聚酯二者以及對頭發(fā)均有效。
[0013]因此，本發(fā)明的第一方面提供了包含有益劑遞送顆粒的組合物，在所述顆粒的外表面具有一種或多種遞送助劑，所述遞送助劑包括選自羥基-丙基甲基纖維素、羥基-乙基甲基纖維素、羥基-丙基瓜爾膠、羥基-乙基乙基纖維素或甲基纖維素的非離子多糖。
[0014]不希望受到理論制約，據(jù)信更大類別的改性纖維素的確定的亞組具有使得它們較適合作為棉和聚酯的沉積助劑的性質(zhì)。這些β 1-4聚合物的環(huán)間距要使得所述聚合物的每個交替環(huán)位置適當(dāng)，以允許與聚酯中鄰苯二甲酸酯環(huán)的η-電子云進(jìn)行擬氫鍵相互作用。而且，這些特殊聚合物具有疏水性和親水性平衡，這是指它們能夠與織物相互作用而且不是這么疏水以至于不能溶解。其它非離子型改性多糖，例如羥基乙基纖維素，不具有正確的性質(zhì)并且作為聚酯上的沉積助劑顯示出差的性能。
[0015]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含非多糖聚合物，更優(yōu)選氨基塑料聚合物。通常，所述非多糖聚合物以相對較大的水不溶性大分子的形式交聯(lián)。
[0016]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含香料。
[0017]高度優(yōu)選的顆粒包含核和至少一層殼，所述核包含有益劑并且所述殼包含水不溶性非多糖聚合物，所述非離子型多糖連接在最外層殼的外表面處。
[0018]這樣的顆粒具有內(nèi)區(qū)，通常形成含有有益劑的“核”，和保護(hù)所述有益劑并調(diào)節(jié)有益劑流入和流出所述核的水不溶性“殼”。所述核可以包含有益劑的微滴或可以包含其中吸附了所述有益劑的聚合物基質(zhì)。
[0019]所述顆?？梢允强刂朴幸鎰┰趦?nèi)區(qū)與其它區(qū)域之間熱力學(xué)(而不是動力學(xué))分配的載體。在需要后期添加香料或其它有益劑的情況下，這是特別有利的，因為所述顆粒和所述有益劑可以因此分別定量配給到產(chǎn)品中。在可替代方案中，殼很大程度上不能透過有益劑，所述有益劑在殼破裂時釋放。
[0020]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含核和至少一層殼。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，香料存在于核中，而遞送助劑附著于最外層殼的外部。雖然優(yōu)選遞送助劑與殼直接連接，但其可以通過連接物質(zhì)連接。[0021]連接是指所述遞送助劑不在水中除去，因而所述遞送助劑是包封物的永久部分而不是水溶性涂層。
[0022]設(shè)想本發(fā)明的有益劑遞送顆粒的另一個益處是，由于所述遞送助劑通過與顆粒連接而獲得的與棉的親合力提高，所述顆粒在洗衣應(yīng)用中也將產(chǎn)生一定的污物釋放益處。
[0023]本發(fā)明的另一個方面提供了頭發(fā)、皮膚或洗衣處理組合物，其包含:
[0024]a)根據(jù)本發(fā)明第一方面的顆粒，和
[0025]b)至少一種表面活性劑。 [0026]在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供了包含至少一種陰離子或非離子型表面活性劑的液體處理組合物。
[0027]優(yōu)選地，對于頭發(fā)和/或皮膚處理組合物而言，所述表面活性劑包含總組合物的至少3wt%的烷基醚硫酸鹽。
[0028]有利地，遞送助劑不容易受到水解并且不被通常用于洗衣組合物中的酶攻擊。
[0029]在優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的洗衣處理組合物包含至少一種以多糖為底物的酶。優(yōu)選地，這選自半纖維素酶、纖維素酶(這是特別優(yōu)選的)、多聚半乳糖醛酸酶、木聚糖酶、果膠酶、甘露聚糖酶(這也是特別優(yōu)選的)、果膠酸裂解酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、戊聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、糖基水解酶、和淀粉酶，或其混合物。在另一種優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物含有聚酯酶。聚酯酶和多糖底物酶二者都可以存在。在這些常見的酶、尤其是纖維素酶存在下，所述遞送助劑的穩(wěn)定性產(chǎn)生顯著優(yōu)于以前已知的基于刺槐豆膠的沉積體系的優(yōu)勢。
[0030]在另一種優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物含有聚酯酶。聚酯酶和多糖底物酶二者都可以存在。
[0031]優(yōu)選地，所述有益劑遞送顆粒包含核和至少一層殼。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，香料存在于核中，而遞送助劑附接于最外層殼的外部。雖然優(yōu)選遞送助劑與殼直接連接，但其可以通過連接物質(zhì)連接。
[0032]本發(fā)明的又一個方面在于有益劑遞送顆粒的生產(chǎn)方法，其中:
[0033]a)核是利用乳液聚合包封的，以形成核-殼顆粒，和
[0034]b)在選自羥基-丙基甲基纖維素、羥基-乙基甲基纖維素、羥基-丙基瓜爾膠、羥基-乙基乙基纖維素或甲基纖維素的至少一種多糖存在下，在核殼顆粒的外表面上形成進(jìn)一步的聚合物層
[0035]其中所述有益劑或是在所述方法的步驟(a)期間存在于核中或作為核存在，或是在后續(xù)步驟中被吸附到核中。
【具體實(shí)施方式】
[0036]為了可以進(jìn)一步理解本發(fā)明，在下面具體參考優(yōu)選的特征進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)的描述。在給出百分比的情況下，除非另有說明，它們是重量百分比。類似地，除非另作說明，所有比率都是重量比率。
[0037]在給出聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)的情況下，它們以通式給出，顯示存在的取代基但不描繪所述取代基的實(shí)際分布、或取代度。
[0038]除了在操作例和比較例中、或另外明確指出的情況之外，本說明書中指示材料的量或比率或反應(yīng)條件、材料的物理性質(zhì)和/或應(yīng)用的所有數(shù)要理解為被單詞“約”修飾。
[0039]遞送助劑
[0040]在其中重復(fù)葡萄糖單元中的一些羥基已經(jīng)被羥基-烷基化的那些纖維素醚中，每個葡萄糖單元的平均取代羥基數(shù)被稱為取代度(DS)。完全取代將提供DS為3。然而，如果取代基本身含有羥基，它也可以被醚化。當(dāng)發(fā)生這種情況時，每個葡萄糖環(huán)的取代基摩爾數(shù)，取代摩爾數(shù)(MS)，可高于3。
[0041]在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，羥基-烷基側(cè)基中的一些-OH基團(tuán)(在存在的情況下)被烷基醚替代。通常這些是C1-C2tl烷基醚，并且在特定的情況中可以是C16-C22醚。最優(yōu)選的烷基鏈?zhǔn)怯仓?br> [0042]具體的遞送助劑
[0043]羥基-丙基甲基纖維素(HPMC)具有下面通式中顯示的重復(fù)結(jié)構(gòu)
[0044]
【權(quán)利要求】
1.有益劑遞送顆粒，在所述顆粒的外表面具有一種或多種遞送助劑，所述遞送助劑是非離子多糖，其選自:羥丙基甲基纖維素，羥乙基甲基纖維素，羥丙基瓜爾膠，羥乙基乙基纖維素或甲基纖維素。
2.權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述遞送助劑包含羥基-丙基瓜爾膠。
3.權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述遞送助劑包含羥基-丙基甲基纖維素。
4.權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述遞送助劑包含羥基-乙基甲基纖維素。
5.權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述遞送助劑包含羥基-乙基乙基纖維素。
6.權(quán)利要求1所述的顆粒，其中所述遞送助劑包含甲基纖維素。
7.權(quán)利要求1-6任一項所述的顆粒，其中所述或每種非離子多糖遞送助劑具有超過20kD、更優(yōu)選超過I OOkD的分子量。
8.任一前述權(quán)利要求所述的顆粒，其中所述遞送助劑的摩爾取代度為2.8至4.0，更優(yōu)選超過3.0，最優(yōu)選3.2至3.8。
9.任一前述權(quán)利要求所述的顆粒，其還包含非多糖聚合物，優(yōu)選氨基塑料聚合物。
10.任一前述權(quán)利要求所述的顆粒，其包含香料。
11.任一前述權(quán)利要求所述的顆粒，其包含核和殼。
12.—種組合物，其包含: a)權(quán)利要求1-11任一項所述的顆粒，和 b)酶，其選自半纖維素酶、纖維素酶、多聚半乳糖醛酸酶、木聚糖酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、戊聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、糖基水解酶、和淀粉酶，或其混合物。
13.洗衣處理組合物，其包含: a)權(quán)利要求1-11任一項所述的顆粒， b)至少一種陰離子或非離子型表面活性劑，和 c)酶，其選自纖維素酶、甘露聚糖酶及其混合物。
14.權(quán)利要求12或13所述的洗衣處理組合物，其中所述組合物是液體或凝膠。
15.頭發(fā)或皮膚處理組合物，其包含: a)權(quán)利要求1-11任一項所述的顆粒， b)至少一種陰離子或非離子型表面活性劑，優(yōu)選3-18wt%烷基醚硫酸鹽。
16.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項所述的有益劑遞送顆粒的方法，其中: a)利用乳液聚合包封有益劑，優(yōu)選芳香油，以形成核-殼顆粒，和 b)在羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基甲基纖維素、羥基丙基瓜爾膠、羥基乙基乙基纖維素或甲基纖維素的至少一種存在下，在所述核-殼顆粒的外表面上形成進(jìn)一步的聚合物層。
【文檔編號】A61Q5/02GK103747772SQ201280040818
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月24日
【發(fā)明者】陳紅剛, C·C·瓊斯, 潘曉赟, 王進(jìn)方 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司