專利名稱：溫和的?；u乙磺酸鹽盥洗用皂?xiàng)l組合物的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域 本發(fā)明總的涉及清潔皂?xiàng)l(bar)，更特別地涉及具有充分泡沫的、低糊狀物和磨損率的溫和的清潔皂?xiàng)l。
現(xiàn)有技術(shù) 通常，溫和的盥洗用皂?xiàng)l(toilet bar)是由大量代替皂的合成的洗滌劑(合成洗滌劑)配制的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由酰基羥乙磺酸鹽或酯化的脂肪羥乙磺酸鹽配制的合成的洗滌劑或合成洗滌劑盥洗用皂?xiàng)l大量用作溫和的清潔皂?xiàng)l，其具有優(yōu)秀的膚感、泡沫和滑動(dòng)性質(zhì)，但這種皂?xiàng)l可能難以加工或有可能呈現(xiàn)出不合需要的糊狀物水平和高磨損率，除非由顯著量的結(jié)構(gòu)助劑(例如皂)配制。高度合意的是產(chǎn)生基于溫和的?；u乙磺酸鹽的合成洗滌劑皂?xiàng)l，其保持了有吸引力的膚感性質(zhì)，其能經(jīng)受加工，且不需要高含量的結(jié)構(gòu)助劑(例如皂)就能降低高糊狀物水平和高磨損率的消極方面。
在例如1959年7月14日授予Geitz的美國(guó)專利號(hào)2894912中已經(jīng)公開了用DEFI(直接酯化的脂肪羥乙基磺酸鹽)技術(shù)(特別是羥乙磺酸鈉，作為與椰油脂肪酸的反應(yīng)物)制造的盥洗用皂?xiàng)l的使用。已經(jīng)公開了通過(guò)整合可替代的反應(yīng)物以代替羥乙磺酸鈉(堿金屬羥乙磺酸鹽或AIT)而使用“DEFI類”溫和的表面活性劑。2003年5月13日授予Ilardi等的美國(guó)專利號(hào)6562874教導(dǎo)了用特定的醇替代AIT以及用可選的羧酸等取代脂肪酸以及其它的用以提高溫和性的配方改進(jìn)。1968年4月2日授予Haass和Lamberti的美國(guó)專利號(hào)3376229公開了使用AIT作為固化劑。Tokosh和Cahn(美國(guó)專利號(hào)4180470，1979年12月25日授權(quán))教導(dǎo)使用烷氧基羥基丙烷磺酸酯作為用于皂?xiàng)l的固化劑。
之前還已經(jīng)公開了使用具有二價(jià)金屬反離子(例如Mg、Ca等)的酰基羥乙磺酸鹽。例如，1999年11月30日授予Nestler的美國(guó)專利號(hào)5994289教導(dǎo)了使用包含具有混合反離子(包括銨、堿金屬和/或堿土金屬)的?；u乙磺酸鹽的表面活性劑混合物。2003年5月6日授予Lopes的美國(guó)專利號(hào)6559110公開了包含0.1-95wt％的至少一種陰離子表面活性劑(例如具有鈣或鎂鹽的?；u乙磺酸鹽)的合成洗滌劑皂?xiàng)l。2000年4月4日授予Cassady等的美國(guó)專利號(hào)6046147教導(dǎo)了包含20-30wt％的具有堿土金屬的?；u乙磺酸鹽和烷基聚糖苷的皂?xiàng)l組合物。1987年5月5日授予Dobrovolny等的美國(guó)專利號(hào)4663070教導(dǎo)了包含2-45％的具有銨、鉀、鈉、鈣或鎂陽(yáng)離子的酰基羥乙磺酸酯鹽的盥洗用皂?xiàng)l。
出人意料地發(fā)現(xiàn)當(dāng)以特定的比率使用和/或與一價(jià)C8-C18羥乙磺酸鹽(例如椰油基羥乙磺酸鹽)結(jié)合使用時(shí)，二價(jià)金屬羥乙磺酸鹽與如下所述的具有可與一價(jià)C8-C18羥乙磺酸鹽相當(dāng)?shù)目死蛱攸c(diǎn)(Kraff point)的DEFI反應(yīng)混合物形成了絡(luò)合物。進(jìn)一步地，出人意料地發(fā)現(xiàn)?；u乙磺酸鎂形成了比用相同Defi反應(yīng)混合物的?；u乙磺酸鈣的克拉夫特點(diǎn)更高的絡(luò)合物。
在以特定比率范圍使用時(shí)，這些?；u乙磺酸鹽提供了溫和的、產(chǎn)生充分泡沫的、且與現(xiàn)有技術(shù)的僅由一價(jià)金屬椰油基羥乙磺酸鹽構(gòu)成的盥洗用皂?xiàng)l相比更萘磨損且具有更少糊狀物的盥洗用皂?xiàng)l。這是令人驚奇的，因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)包含二?；u乙磺酸鹽的皂?xiàng)l通常比一?；u乙磺酸鹽更低的溶解度，因此在配制成盥洗用皂?xiàng)l時(shí)在使用過(guò)程中預(yù)期產(chǎn)生更少的泡沫。這種盥洗用皂?xiàng)l也可以在市場(chǎng)可接受的參數(shù)內(nèi)且用典型地用于制造盥洗用皂?xiàng)l的加工設(shè)備進(jìn)行加工。
發(fā)明概述 在本發(fā)明的一個(gè)方面中是盥洗用皂?xiàng)l，包括但不限于以下 (a)0-約30wt％的脂肪酸皂；和 (b)約15-75wt％的C8-C18二?；鸵货；u乙磺酸鹽的共混物；其中該二?；c一?；u乙磺酸鹽的比率在約1∶100-1∶1范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的另一方面是盥洗用皂?xiàng)l，包括但不限于以下 (a)0-約30wt％的脂肪酸皂；和 (b)約20-70wt％的C8-C18二酰基羥乙磺酸鈣和C8-C18二?；u乙磺酸鎂的共混物，其中該二酰基羥乙磺酸鈣與二?；u乙磺酸鎂的比率在約0.25-0.8范圍內(nèi)。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是表5中所述的盥洗用皂?xiàng)l的TEWL(經(jīng)表皮的水分損失)讀數(shù)(從基線的變化平均值)的條形圖。
圖2是描述表6中所述的盥洗用皂?xiàng)l的Skicon(電導(dǎo))讀數(shù)(從基線的變化平均值)的線狀圖。
圖3是描述表7中所述的盥洗用皂?xiàng)l的Corneometer(電容)讀數(shù)(從基線的變化平均值)的線狀圖。
發(fā)明詳述 在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案中是盥洗用皂?xiàng)l，包括但不限于以下 (a)約0-30wt％的脂肪酸皂；優(yōu)選其中上限為約5、10、15、20或25wt％，優(yōu)選其中該脂肪酸皂是C6-C22的，或更優(yōu)選是C8-C18的； (b)約15-75wt％的C8-C18二?；鸵货；u乙磺酸鹽的共混物；優(yōu)選其中該C8-C18二?；鸵货；u乙磺酸鹽的共混物基于該盥洗用皂?xiàng)l存在至少約30、40、50或56wt％， (c)其中該二?；c一?；u乙磺酸鹽的比率在約0.04-0.5范圍內(nèi)。該二?；c一?；u乙磺酸鹽的比率的優(yōu)選上限為約1∶25、1∶20或1∶15，優(yōu)選下限為約1∶3、1∶5、1∶8或1∶10；優(yōu)選其中該皂?xiàng)l在25℃和50％RH下具有約300Kpa-650KPa的屈服應(yīng)力值，如下述地進(jìn)行測(cè)量。可替代地，在40℃和50％RH下該屈服應(yīng)力值的上限優(yōu)選為240KPa。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的皂?xiàng)l在25℃和50％RH下的屈服應(yīng)力值在約100-約300KPa的范圍內(nèi)。
在其中本發(fā)明的皂?xiàng)l意欲用于被擠出和壓花(stamp)的情況中，該皂?xiàng)l在0.03sec-1的拉伸速率和40℃下將優(yōu)選具有大于約100Kpa的拉伸應(yīng)力剛度，如下述的拉伸應(yīng)力試驗(yàn)所測(cè)量。優(yōu)選地，在40℃測(cè)量時(shí)該拉伸應(yīng)力剛度將大于約150、175、200或215Kpa。
有利地，在該皂?xiàng)l中存在約3％-15wt％的水(優(yōu)選小于10％、8％、6％和5％)；和約10-40wt％的C8-C18脂肪酸(優(yōu)選C16-C18)的共混物，有利地，其中脂肪酸以至少15、20、25或30wt％的濃度存在。
優(yōu)選地，存在約0.1-15wt％的堿金屬和堿土金屬羥乙磺酸鹽的共混物，其中該堿土金屬與堿金屬羥乙磺酸鹽的比率在約1∶100-1∶1的范圍內(nèi)。該堿土金屬與堿金屬羥乙磺酸鹽的比率的優(yōu)選上限為約1∶30、1∶25、1∶20或1∶15，且優(yōu)選下限為約1∶3、1∶5、1∶8或1∶10。
有利地，該二?；u乙磺酸鹽反離子選自鎂、鈣或其共混物，該一酰基羥乙磺酸鹽反離子在這種情況下選自鈉、鉀或其共混物。該二?；u乙磺酸鹽反離子除鎂和鈣之外還可以包括其它二價(jià)陽(yáng)離子，例如鋅。
該一?；u乙磺酸鹽反離子也可以包括其它一價(jià)陽(yáng)離子。
優(yōu)選地，本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l包含0-約20wt％的脂肪酸皂。該脂肪酸皂的優(yōu)選含量可為至少約1、3、4、6、8或10wt％。
更優(yōu)選地，本發(fā)明的皂?xiàng)l包含約35-74wt％的C8-C18一?；u乙基磺酸鹽和約0.1-35wt％的C8-C18二酰基羥乙磺酸鹽。該一?；u乙磺酸鹽的優(yōu)選上限含量為至少約40、50、55或65wt％。該二?；u乙磺酸鹽的優(yōu)選上限含量為至少約2、4、6或8wt％。
有利地，存在于本發(fā)明的皂?xiàng)l中的二?；u乙磺酸鹽總量的至少約60、70、80、90或95％是椰油基羥乙磺酸鎂，以及存在的一酰基羥乙磺酸鹽總量的至少約60、70、80、90或95％是椰油基羥乙磺酸鈉。優(yōu)選地，能夠被擠出的本發(fā)明的皂?xiàng)l包含約35-90wt％的C8-C18堿金屬和堿土金屬?；u乙磺酸鹽的共混物。該C8-C18堿金屬和堿土金屬?；u乙磺酸鹽的共混物的優(yōu)選上限含量為至少約40、50、60或75wt％。更優(yōu)選地，該C8-C18堿金屬和堿土金屬?；u乙磺酸鹽以約40-50wt％的范圍存在于該可擠出的皂?xiàng)l中。比較起來(lái)，能夠熔融澆鑄的本發(fā)明的皂?xiàng)l優(yōu)選包含約30或25wt％或更少的C8-C18堿金屬和堿土金屬?；u乙磺酸鹽的共混物。
優(yōu)選地，該皂?xiàng)l包含約0.1-10wt％的羥乙磺酸鈉和約0.1-10wt％的羥乙磺酸鎂。該羥乙磺酸鈉可以有利地低至約0.5、1、1.5和2wt％，并且可有利地高達(dá)約3、4、5或6wt％。羥乙磺酸鎂可以有利地低至約0.5、1、1.5或2wt％，并且可有利地高達(dá)約3、4、5或6wt％。該羥乙磺酸鈣可以有利地低至約0.5、1、1.5或2wt％，并且可有利地高達(dá)約3、4、5或6wt％。
在本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案中是盥洗用皂?xiàng)l，包括但不限于以下 (a)0-約30wt％的脂肪酸皂；和 (b)約20-70wt％(更優(yōu)選約30-60，最優(yōu)選約45-55wt％)的C8-C18二?；u乙磺酸鈣和C8-C18二酰基羥乙磺酸鎂的共混物；其中該二?；u乙磺酸鈣與二?；u乙磺酸鎂的比率在約0.25-0.8范圍內(nèi)。
有利地，該皂?xiàng)l在40℃和50％RH下具有約120KPa-240KPa的屈服應(yīng)力值。優(yōu)選地，該盥洗用皂?xiàng)l進(jìn)一步包括一種或多種C8-C18一酰基羥乙磺酸鹽；其中該一酰基與二?；u乙磺酸鹽的最大比率為約0.5。更優(yōu)選地，該鈣與鎂的比率在約0.4-0.8范圍內(nèi)。
優(yōu)選地，該盥洗用皂?xiàng)l進(jìn)一步包括約0.1-15wt％的堿金屬和堿土金屬羥乙磺酸鹽的共混物，其中該堿土金屬與堿金屬羥乙磺酸鹽的共混比率在約0.04-0.5范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，該皂?xiàng)l包含約0.1-10wt％的羥乙磺酸鈉和約0.1-10wt％的羥乙磺酸鎂。
有利地，本發(fā)明的皂?xiàng)l中的脂肪酸皂包括C6-C22皂的共混物，優(yōu)選C8-C18皂。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的皂?xiàng)l進(jìn)一步包括選自如下的非皂陰離子表面活性劑C8-C22烷基硫酸鹽、C8-C22烷基磺基丁二酸鹽、C8-C22烷基磺酸鹽、C8-C22脂肪酸酯磺酸鹽、其衍生物和共混物，作為除羥乙磺酸鹽外的非皂陰離子表面活性劑的總量，其在0.1-約15wt％范圍內(nèi)。優(yōu)選地，除羥乙磺酸鹽外的非皂陰離子表面活性劑的總量為至少約2、3、4或5wt％。
優(yōu)選地，該皂?xiàng)l進(jìn)一步包括至少約0.05wt％的一種或多種鋅或鋯化合物或其共混物，優(yōu)選其氧化物、鹵化物或皂，有利地選自氧化鋅、氧化鋯、氯化鋅、椰油酸鋅、其共混物等。優(yōu)選地，該鋅或鋯化合物或其共混物基于該皂?xiàng)l的總存在量至多為約5、4、3、2、1、0.8、0.5或0.2wt％，且優(yōu)選至多約0.15、0.13或0.10wt％。
有利地，在本發(fā)明的皂?xiàng)l中游離水的量小于約15wt％。優(yōu)選地，該游離水可以存在至多約10、8、6或5wt％的最大值。游離水在此處被定義為存在于該皂?xiàng)l中的能夠溶劑化水溶性材料的水的含量。該性能與結(jié)合水(例如未溶劑化材料的結(jié)晶水、其它水合絡(luò)合物等)不同，其中該結(jié)合水不能以游離水所能達(dá)到的相同程度溶劑化水溶性材料。
優(yōu)選地，本發(fā)明的皂?xiàng)l包括至少約0.01wt％的疏水性潤(rùn)膚劑。優(yōu)選地，該疏水性潤(rùn)膚劑選自硅油、甘油酯油(例如荷荷芭、大豆、向日葵、橄欖、椰子等)、礦物油和蠟(例如蜂蠟、棕櫚蠟、羊毛脂)等。更優(yōu)選地，本發(fā)明的皂?xiàng)l包含至少約5、10、15、20或25wt％的游離脂肪酸。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的皂?xiàng)l的糊狀物系數(shù)(Mush Factor)在約0.99-約0.3范圍內(nèi)。該糊狀物系數(shù)是由如下所述的糊狀物技術(shù)測(cè)量的本發(fā)明的皂與沒(méi)有堿土金屬酰基羥乙磺酸鹽的對(duì)照皂的糊狀物值之比。優(yōu)選的糊狀物系數(shù)小于約0.9、0.8或更優(yōu)選小于約0.7。表面活性劑 表面活性劑是本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l的主要成分。其是具有疏水和親水部分的化合物，用于降低溶解有該化合物的水溶液的表面張力。除所需的一酰基和二?；u乙磺酸鹽之外可用的表面活性劑可包括皂、和非皂的陰離子、非離子、兩性和陽(yáng)離子表面活性劑，及其共混物。
陰離子表面活性劑 一?；投；u乙磺酸鹽 在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l同時(shí)包含具有以下通式的一?；投；鵆8-C18羥乙磺酸鹽表面活性劑 RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M+ 或 (RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M++ 其中R是具有8-18個(gè)碳的烷基，M是一價(jià)或二價(jià)的陽(yáng)離子，例如鈉、鉀、銨、鈣和鎂或其它一價(jià)和二價(jià)陽(yáng)離子。優(yōu)選地，該羥乙磺酸鹽具有小于20的平均碘值。在本發(fā)明的第二種實(shí)施方案中，該皂?xiàng)l同時(shí)包含二?；u乙磺酸鎂和鈣鹽和任選的一酰基和其它二?；u乙磺酸鹽。
優(yōu)選地，本發(fā)明中所用的一酰基和二?；u乙磺酸鹽是由“DEFI”反應(yīng)制備的，其中C8-C18(優(yōu)選C10-C15脂肪酸(例如月桂酸和椰油酸))的混合物與堿金屬羥乙磺酸鹽如下反應(yīng) RC-O(OH)+HO-CH2-CH2-SO3-M+→RC-O(O)-CH2-CH2-SO3M(加殘余原材料) 或 RC-O(OH)+(HO-CH2-CH2-SO3)2--M++→(RC-O(O)-CH2-CH2-SO3)2M(加殘余原材料) 該反應(yīng)有利地在約1∶1-2∶1的脂肪酸∶羥乙磺酸鹽的化學(xué)計(jì)量比下，使用反應(yīng)物總重量的0.01％-1％，優(yōu)選0.1％-0.4％的催化劑(例如氧化鋅、氧化鋯、羥乙磺酸鋅或任何路易斯酸包括硫酸、對(duì)甲苯磺酸、亞硫酸氫鈉等)，在約150℃-250℃，優(yōu)選約200℃-250℃的溫度下，進(jìn)行約1-3小時(shí)。通常有利的是，使用相對(duì)少量的最終產(chǎn)品(之前產(chǎn)生的)作為用于反應(yīng)混合物的乳化劑以幫助加速該反應(yīng)。該反應(yīng)的組分可以以任何順序加入，盡管將試劑一種接一種的反應(yīng)可能產(chǎn)率更好，但任何加入順序都是預(yù)期的。
其它陰離子表面活性劑 本發(fā)明的皂?xiàng)l可以包含一種或多種非酰基羥乙磺酸鹽的非皂陰離子洗滌劑(合成洗滌劑)。優(yōu)選該合成洗滌劑用下面提供的第一種測(cè)試方法具有50或更低的玉米蛋白值，或者用下面提供的第二種測(cè)試方法具有低于2.5％的玉米蛋白值。
有利地，這種非皂陰離子洗滌劑或表面活性劑可以使用約15、20或30wt％到約40、50或60wt％。
可以使用的陰離子洗滌劑活性組分可以是脂肪族磺酸鹽，例如伯烷(例如C8-C22)磺酸鹽、伯烷(例如C8-C22)二磺酸鹽、C8-C22烯磺酸鹽、C8-C22羥基烷烴磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽(AGS)；或芳香族磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽。
該陰離子的也可以是烷基硫酸鹽(例如C12-C18烷基硫酸鹽)或烷基醚硫酸鹽(包括烷基甘油基醚硫酸鹽)。該烷基醚硫酸鹽中包括具有下式的那些 RO(CH2CH2O)nSO3M 其中R是具有8-18個(gè)碳(優(yōu)選12-18個(gè)碳)的烷基或烯基，n具有大于1.0(優(yōu)選大于3)的平均值；M是可溶性陽(yáng)離子，例如鈉、鉀、銨或取代銨。優(yōu)選月桂基醚硫酸銨和鈉。
該陰離子的也可以是烷基磺基丁二酸鹽(包括一和二烷基的，例如C6-C22磺基丁二酸鹽)、烷基和?；；撬猁}、烷基和?；“彼猁}、磺基乙酸鹽、C8-C22烷基磷酸鹽和磷酸鹽、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、?；樗猁}、C8-C22一烷基丁二酸鹽和馬來(lái)酸鹽、磺基乙酸鹽和烷基糖苷等。
磺基丁二酸鹽可以是具有下式的一烷基磺基丁二酸鹽 R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M；和 下式的酰胺-MEA磺基丁二酸鹽 R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M 其中R4的范圍為C8-C22烷基，M是可溶性陽(yáng)離子。
肌氨酸鹽通常由下式表示 R1CON(CH3)CH2CO2M 其中R1范圍為C8-C20烷基，M是可溶性陽(yáng)離子。
?；撬猁}通常由下式表示 R2CONR3CH2CH2SO3M 其中R2范圍為C8-C20烷基，R3可以是H或C1-C4烷基，M是可溶性陽(yáng)離子。
脂肪酸皂 本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l可以包括低含量的脂肪酸皂并優(yōu)選低于10wt％的皂。術(shù)語(yǔ)“皂”以其普通含義用于此處，即，優(yōu)選具有約12-22個(gè)碳原子、更優(yōu)選約12-約18個(gè)碳原子的脂肪族烷烴或烯烴一元羧酸的堿金屬或烷醇銨鹽。它們可以進(jìn)一步描述為脂肪族烴的堿金屬羧酸鹽。鈉、鉀、一、二和三乙醇基銨陽(yáng)離子或其組合都適用于本發(fā)明的目的。通常，在本發(fā)明的組合物中使用鈉皂，但該皂的約1％-約25％可以是鉀皂。根據(jù)市場(chǎng)上可接受的標(biāo)準(zhǔn)，所述皂可以包含不飽和部分。通常避免過(guò)多的不飽和部分以使顏色和氣味問(wèn)題最小化。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該皂?xiàng)l具有大于2∶1的脂肪酸與皂之比，以在將該皂?xiàng)l與水接觸時(shí)保持中性的pH值(6.9-7.2)。
可以通過(guò)傳統(tǒng)的鍋煮沸方法和現(xiàn)代的連續(xù)皂制造方法制備皂，其中使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的程序用堿金屬氫氧化物皂化天然脂肪和油(例如牛脂或椰子油)或其等價(jià)物?？商娲兀梢酝ㄟ^(guò)用堿金屬氫氧化物或碳酸鹽中和脂肪酸(例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕櫚酸(C16)或硬脂酸(C18))而制備該皂。
兩性表面活性劑 在本發(fā)明中可以使用一種或多種兩性表面活性劑。有利地，兩性表面活性劑可以使用約1、2或3wt％到約5、6或7wt％。這種表面活性劑包括至少一個(gè)酸基。這可以是羧酸或磺酸基。其包括季氮，因此是季酰氨基。其通常應(yīng)當(dāng)包括7-18個(gè)碳原子的烷基或烯基。其通常將符合以下的整體結(jié)構(gòu)式 R1-[-C(O)-NH(CH2)n-]m-N+-(R2)(R3)X-Y 其中R1是7-18個(gè)碳原子的烷基或烯基； R2和R3各自分別是1-3個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或羧烷基； n是2-4； m是0-1； X是任選地取代有羥基的1-3個(gè)碳原子的亞烷基，和 Y是-CO2-或-SO3-。
在上述通式內(nèi)的適合的兩性表面活性劑包括下式的普通甜菜堿 R1-N+-(R2)(R3)CH2CO2- 和下式的酰氨基甜菜堿 R1-CONH(CH2)n-N+-(R2)(R3)CH2CO2- 其中n是2或3。
在兩式中，R1、R2和R3如前定義。R1特別可以為源自椰子油的C12和C14的烷基混合物，以使至少一半(優(yōu)選至少四分之三)的基團(tuán)R1具有10-14個(gè)碳原子。R2和R3優(yōu)選是甲基。
另一種可能是該兩性洗滌劑是下式的磺基甜菜堿 R1-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3- 或 R1-CONH(CH2)m-N+-(R2)(R3)(CH2)3SO3- 其中m是2或3，或者其中這些的-(CH2)3SO3-用-CH2C(OH)(H)CH2SO3-替代的變體。
在這些式中，R1、R2和R3如前所討論。
在該兩性離子和/或兩性化合物中也意欲包括兩性醋酸鹽和雙兩性醋酸鹽，其使用例如月桂基兩性醋酸鈉、椰油基兩性醋酸鈉及其共混物，等。
非離子表面活性劑 在本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l組合物中也可以使用一種或多種非離子表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，非離子表面活性劑可以以低至約1、2或3wt％以及高達(dá)約10、15或20wt％的含量使用。
可以使用的非離子特別包括具有疏水基和活性氫原子的化合物(例如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)與氧化烯(alkylene oxide)(特別是環(huán)氧乙烷(ethylene oxide)單獨(dú)或與環(huán)氧丙烷(propylene oxide)一起)的反應(yīng)產(chǎn)物。特別的非離子洗滌劑化合物是烷基(C6-C22)酚環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪族(C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、和通過(guò)環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合制備的產(chǎn)物。其它所謂的非離子洗滌劑化合物包括長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏费趸铩㈤L(zhǎng)鏈?zhǔn)屐⒀趸锖投榛鶃嗧康取?br> 該非離子的也可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。特別地，該表面活性劑可以是1995年2月14日授予Au等的名稱為“CompositionsComprising Nonionic Glycolipid Surfactants”的美國(guó)專利號(hào)5389279(其通過(guò)參考由此引入)中所述的乳糖酰胺(lactobionamides)中的一種，或者其可以是1991年4月23日授予Kelkenberg的名稱為“Use of N-PolyHydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for LiquidAqueous Surfactant Systems”的專利號(hào)5009814(由此通過(guò)參考將其引入本申請(qǐng)中)中所述的糖酰胺中的一種。
陽(yáng)離子皮膚調(diào)理劑 依照本發(fā)明的組合物中的任選組分是陽(yáng)離子膚感試劑或聚合物，例如陽(yáng)離子纖維素或聚季銨化合物(polyquarterium compound)。
有利地，陽(yáng)離子膚感試劑或聚合物使用約0.01、0.1或0.2wt％到約1、1.5或2.0wt％。陽(yáng)離子纖維素可在其Polymer JP(商標(biāo))和LR(商標(biāo))系列聚合物中作為與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的鹽獲自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，在工業(yè)(CTFA)中稱作Polyquaternium 10。另一種陽(yáng)離子纖維素包括與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的聚合季銨鹽，在工業(yè)(CTFA)中稱作Polyquaternium 24。這些材料可以以商標(biāo)PolymerLM-200獲自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，和季銨化合物，例如烷基二甲基銨鹵化物。
能夠使用的特別適合類型的陽(yáng)離子多糖聚合物是陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾膠羥丙基氯化三銨(可以以其JAGUAR商標(biāo)系列獲自Rhone-Poulenc)。實(shí)例是JAGUAR C13S，其具有低的陽(yáng)離子基團(tuán)取代程度和高粘度；JAGUAR C15，具有中等取代程度和低粘度；JAGUAR C17(高取代程度，高粘度)；JAGUAR C16，其是包含低含量的取代基以及陽(yáng)離子季銨基的羥基丙氧基化陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物；和JAGUAR 162，其是具有低取代水平的高透明度的中等粘度瓜爾膠。
特別優(yōu)選的陽(yáng)離子聚合物是JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16和JAGUAR C162，特別是Jaguar C13S。可以使用本領(lǐng)域中已知的其它陽(yáng)離子膚感試劑，只要其可與本發(fā)明的配制劑相容。
其它優(yōu)選的可用于本發(fā)明中的陽(yáng)離子化合物包括酰氨基季銨化合物，例如季銨丙酸和乳酸鹽，和絲(silk)或小麥蛋白的季銨水解產(chǎn)物，等。很多這些化合物能夠作為MackineTM Amido Functional Amines、MackaleneTM Amido Functional Tertiary Amine Salts和MackproTM陽(yáng)離子蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物獲自Malntyre Group Ltd.(University Park，IL)。
在具有水解蛋白質(zhì)調(diào)理劑的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該水解蛋白質(zhì)的平均分子量?jī)?yōu)選為約2500。優(yōu)選90％的該水解蛋白質(zhì)具有約1500-約3500的分子量。在優(yōu)選實(shí)施方案中，將濃度為0.1％(按原樣)的MACKPROTM WWP(即麥芽酰氨基二甲基胺水解小麥蛋白)添加到該皂?xiàng)l中。這樣在本實(shí)施方案的最終皂?xiàng)l配方中產(chǎn)生0.035％的MACKPROTM WWP“固體”。
陽(yáng)離子表面活性劑 在本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l組合物中也可以使用一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑。有利地，陽(yáng)離子表面活性劑可以使用約0.1、0.5或1.0wt％到約1.5、2.0或2.5wt％。
陽(yáng)離子洗滌劑的實(shí)例是季銨化合物，例如烷基二甲基銨鹵化物。
可以使用的其它適合的表面活性劑描述于1973年3月27日授予Parran Jr.的名稱為“Detergent Compositions Containing ParticleDeposition Enhancing Agents”的美國(guó)專利號(hào)3723325；和Schwartz，Perry和Berch的“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I & II)，兩者都通過(guò)參考引入本申請(qǐng)中。
此外，本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l可以包括0-15wt％的如下任選組分香料；螯合劑例如乙二胺四乙酸四鈉(EDTA)、EHDP或共混物，含量為0.01-1％，優(yōu)選0.01-0.05％；和著色劑，遮光劑以及珠光劑例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、EGMS(單硬脂酸乙二醇酯)或Lytron621(Styrene/Acrylate共聚物)等；所有這些可用于提高產(chǎn)品的外觀或化妝性能。
該組合物可以進(jìn)一步包括防腐劑，例如二羥甲基二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL1000)、對(duì)羥基苯甲酸酯、山梨酸等。該組合物也可以包括椰油?；换蚨掖减０纷鳛樵雠輨部梢杂欣厥褂脧?qiáng)離子鹽，例如氯化鈉和硫酸鈉。如果適合，也可以有利地使用約0.01％或更高量的抗氧化劑，例如丁基化羥基甲苯(BHT)等。
在本發(fā)明中有利地使用皮膚調(diào)理劑(例如潤(rùn)膚劑)?？梢允褂糜H水性潤(rùn)膚劑，包括濕潤(rùn)劑，例如多羥基醇即甘油和丙二醇，等；多元醇，例如以下所列的聚乙二醇等和親水性植物提取物。有利地，濕潤(rùn)劑可以使用約0.01、0.2或1.0wt％到約3、5或10wt％。濕潤(rùn)劑也可以向該皂?xiàng)l提供保留水的能力。
Polyox WSR-205PEG 14M Polyox WSR-N-60K PEG 45M，或 Polyox WSR-N-750 PEG 7M。
在本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l中可以使用疏水性潤(rùn)膚劑。有利地，疏水性潤(rùn)膚劑可以使用約5、10或15wt％到約20、25、30、35、40、45wt％。術(shù)語(yǔ)“潤(rùn)膚劑”定義為下述物質(zhì)，其通過(guò)提高皮膚水含量而軟化或改進(jìn)皮膚(角質(zhì)層)的彈性、外觀和年輕化，并通過(guò)延緩皮膚水含量的降低而保持其柔軟。
有用的疏水性潤(rùn)膚劑包括以下 (a)硅油及其變形，例如直鏈和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油； (b)脂肪和油，例如天然脂肪和油，例如荷荷芭、大豆、向日葵、米糠、鱷梨、杏仁、橄欖、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子、貂油；可可脂肪；牛脂，豬油；通過(guò)將前述油氫化得到的硬化油；和合成的一、二和三甘油酯，例如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯； (c)蠟，例如巴西棕櫚蠟、鯨蠟、蜂蠟、羊毛脂及其衍生物； (d)疏水性植物提取物； (e)烴，例如液態(tài)石蠟、凡士林、微晶蠟、地蠟、角鯊烯、姥鮫烷(pristan)和礦物油； (f)高級(jí)脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、羊毛酸、異硬脂酸、花生四烯酸和多飽和脂肪酸(PUFA)。
(g)高級(jí)醇，例如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、山崳醇、膽甾醇和2-十六烷醇； (h)酯，例如辛酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、乳酸十六烷酯、豆蔻酸異丙酯、豆蔻酸十四烷酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸異丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、異硬脂酸膽甾醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、檸檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯。
(i)精油及其提取物，例如薄荷、茉莉、樟腦、白雪松(white cedar)、苦橙皮、黑麥(ryu)、松脂、肉桂、香檸檬、蜜柑(citrus unshiu)、菖蒲、松木、熏衣草、月桂、丁香、hiba、桉樹、檸檬、星形花(starflower)、百里香、胡椒薄荷、玫瑰、鼠尾草、芝麻、姜、羅勒、杜松、檸檬草、迷迭香、薔薇木、鱷梨、葡萄、葡萄籽、沒(méi)藥、黃瓜、水田芹、金盞花、接骨木花(elder flower)、天竺葵、椴花、莧、海草、銀杏(ginko)、人參、胡蘿卜、瓜拉那、茶樹、荷荷芭、紫草、燕麥、可可、橙花油、香子蘭、綠茶、薄荷油(penny royal)、蘆薈、薄荷醇、桉葉素、丁子香酚、檸檬醛、香茅油、龍腦、芳樟醇、香茅醇、月見草、樟腦、百里酚、spirantol、penene、苧烯和類萜油；和 (j)前述組分中任意的混合物，等。
優(yōu)選的疏水性潤(rùn)膚劑潤(rùn)濕劑選自脂肪酸、二和三甘油酯油、礦物油、凡士林、硅油、及其混合物；脂肪酸最優(yōu)選。
克拉夫特點(diǎn) 表面活性劑的克拉夫特點(diǎn)定義為如下的溫度(或更確切地說(shuō)，狹窄的溫度范圍)高于該點(diǎn)時(shí)，表面活性劑的溶解度急劇升高。在該溫度下，表面活性劑的溶解度變?yōu)榈扔谂R界膠束濃度。它可以通過(guò)定位溶解度的對(duì)數(shù)與溫度或1/T的關(guān)系圖的斜率中的突變而確定，或者可以使用下述快速估測(cè)程序快速地估計(jì)。優(yōu)選地，本發(fā)明的皂?xiàng)l中所用的該DEFI反應(yīng)混合物具有大于30℃的克拉夫特點(diǎn)。
表皮剝離劑(exfoliant) 本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l可以包含平均直徑大于50微米的顆粒，其有助于去除干皮膚。不被理論限制，剝落程度取決于顆粒的尺寸和形態(tài)。大的和粗糙的(rought)顆粒通常是非常令人難受的(harsh)和刺激性的。非常小的顆?？赡懿挥米饔行У谋砥冸x劑。本領(lǐng)域中使用的這種表皮剝離劑包括天然礦物質(zhì)，例如二氧化硅、滑石、方解石、浮石、磷酸三鈣；種子，例如米、杏種子等；碎殼，例如杏仁殼和胡桃殼；燕麥片；聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯珠粒，花瓣和葉子；微晶蠟珠粒；荷荷芭酯珠粒等。這些表皮剝離劑以在微米尺寸到幾mm范圍內(nèi)的各種顆粒尺寸和形態(tài)引入。其也具有硬度范圍。下表A中給出了一些實(shí)例。
表A 任選的活性劑 有利地，可以將除了以上定義的皮膚調(diào)理劑之外的活性劑添加到該盥洗用皂?xiàng)l中。這些活性成分可以有利地選自殺菌劑、維生素、抗痤瘡活性物(actives)；抗皺紋、抗皮膚萎縮和皮膚修復(fù)活性物；皮膚屏障修理活性物；非甾族的化妝潤(rùn)膚活性物；人造的曬黑劑(tanningagent)和促進(jìn)劑；皮膚亮白活性物；防曬活性物；皮脂激活劑；皮脂抑制劑；抗氧化劑；蛋白酶抑制劑；皮膚繃緊劑；止癢成分；毛發(fā)生長(zhǎng)抑制劑；5-α還原酶抑制劑；脫屑酶增強(qiáng)物；抗糖化劑；或其混合物等。
這些活性劑可以選自水溶性活性劑、油溶性活性劑、藥學(xué)可接受的鹽及其混合物。如此處所使用的，術(shù)語(yǔ)“活性劑”意指?jìng)€(gè)人護(hù)理活性物，其能夠用于將某種益處賦予皮膚和/或毛發(fā)，并且其通常不用于帶來(lái)皮膚調(diào)理益處(這是由以上定義的潤(rùn)膚劑賦予的)。如此處所使用的，術(shù)語(yǔ)“安全且有效的量”意指對(duì)于改變待處理的狀況或賦予所需的皮膚護(hù)理益處來(lái)說(shuō)足夠高，且對(duì)于避免嚴(yán)重的副作用來(lái)說(shuō)足夠低的活性劑的量。如此處所使用的，術(shù)語(yǔ)“益處”意指與利用一種或多種此處所述的活性劑治療特定狀況有關(guān)的治療的、預(yù)防的和/或長(zhǎng)期的益處。該活性劑的安全且有效的量將隨著特定的活性劑、活性劑穿透皮膚的能力、使用者的年齡、健康狀況和皮膚狀態(tài)和其它類似因素而變化。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括約0.0001％-50％，更優(yōu)選約0.05％-25％，甚至更優(yōu)選約0.1％-10％，最優(yōu)選約0.1％-5wt％的活性劑組分。
多種活性劑成分在此處是適用的，并且包括選自如下的那些抗痤瘡活性物、抗皺紋和抗皮膚萎縮活性物、皮膚屏障修復(fù)助劑、化妝用潤(rùn)膚助劑、局部麻醉藥、人造的曬黑劑和促進(jìn)劑、皮膚亮白活性物、抗菌的和抗真菌的活性物、防曬活性物、皮脂激活物、皮脂抑制物、抗糖化活性物及其混合物等。
抗痤瘡活性物能夠有效治療尋常痤瘡，即毛囊皮脂腺小囊的慢性失調(diào)。有用的抗痤瘡活性物的非限制性實(shí)例包括角質(zhì)層分離劑，例如水楊酸(鄰羥基苯甲酸)、水楊酸的衍生物(例如5-辛?；畻钏岷?甲氧基水楊酸)和間苯二酚；類維生素A，例如視黃酸及其衍生物(例如順式和反式的)；含硫的D和L氨基酸及其衍生物和鹽，特別是其N-乙?；苌?，其混合物等。
抗菌的和抗真菌的活性物能夠有效預(yù)防細(xì)菌和真菌的繁殖和生長(zhǎng)?？咕涂拐婢钚詣┑姆窍拗菩詫?shí)例包括b-內(nèi)酰胺藥物、喹諾酮藥物、環(huán)丙沙星、喏氟沙星、四環(huán)素、紅霉素、氨丁卡霉素、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3，4，4’-三氯-N-碳酰苯胺(三氯二苯脲)、苯氧乙醇、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚(三氯生)及其混合物等。
抗皺紋、抗皮膚萎縮及皮膚修復(fù)活性物能夠有效地補(bǔ)充或者復(fù)原表皮層。這些活性物通常通過(guò)促進(jìn)或者保持剝離的自然過(guò)程來(lái)提供這些期望的皮膚護(hù)理益處?？拱櫦y及抗皮膚萎縮活性物的非限制性實(shí)例包括維生素、礦物質(zhì)、和皮膚營(yíng)養(yǎng)素如牛奶、維生素A、E和K；維生素烷基酯，包括維生素C烷基酯；鎂、鈣、銅、鋅及其它金屬組分；視黃酸及其衍生物(例如順式和反式的)；視黃醛；視黃醇；視黃酯，例如乙酸視黃酯、棕櫚酸視黃酯和丙酸視黃酯；維生素B3化合物(例如煙酰胺和煙酸)、α羥基酸、β羥基酸，例如水楊酸及其衍生物(例如5-辛酰基水楊酸、庚氧基4水楊酸和4-甲氧基水楊酸)；其混合物等。
皮膚屏障修復(fù)活性物是那些能夠幫助修復(fù)并補(bǔ)充表皮的天然水分屏障功能的皮膚護(hù)理活性物。皮膚屏障修復(fù)活性物的非限制性實(shí)例包括脂質(zhì)如膽固醇、神經(jīng)酰胺、蔗糖酯和擬神經(jīng)酰胺，如歐洲專利說(shuō)明書號(hào)556957中所述；抗壞血酸；生物素；生物素酯；磷脂、其混合物等。
非甾族的化妝潤(rùn)膚活性物能夠有效預(yù)防或治療皮膚的炎癥。該潤(rùn)膚活性物增強(qiáng)了本發(fā)明所述的皮膚外觀益處，例如這樣的試劑有助于皮膚色調(diào)或顏色更加均勻和令人滿意。化妝潤(rùn)膚物的非限制性實(shí)例包括下列種類丙酸衍生物；乙酸衍生物；芬那酸(fenamic acid)衍生物；其共混物等。這些化妝潤(rùn)膚活性物中許多描述于1991年1月15日授予Sunshine等的美國(guó)專利號(hào)4985459中，其通過(guò)參考整體引入此處。
人造的曬黑活性物能夠通過(guò)增加皮膚中的黑色素或通過(guò)產(chǎn)生皮膚中黑色素增加的外觀來(lái)幫助模擬天然的曬黑。人造曬黑劑和促進(jìn)劑的非限制性實(shí)例包括二羥基丙酮；酪氨酸；酪氨酸酯如酪氨酸乙酯和酪氨酸葡萄糖酯；其混合物等。
皮膚亮白活性物能夠?qū)嶋H地減少皮膚中黑色素的量或者通過(guò)其它機(jī)理提供這樣的效果。可用于此處的皮膚亮白活性物的非限制性實(shí)例包括蘆薈提取物、α-甘油基-L-抗壞血酸、氨基酪氨酸、乳酸銨、羥基乙酸、氫醌、4羥基茴香醚、其混合物等。
在此處還可使用防曬活性物。多種防曬劑描述于1992年2月11日授予Haffey等的美國(guó)專利號(hào)5087445、1991年12月17日授予Turner等的美國(guó)專利號(hào)5073372、1991年12月17日授予Turner等的美國(guó)專利號(hào)5073371和Segarin等在Chapter VIII，pages 189 et seq.，Cosmetics Science and Technology中，所有這些都通過(guò)參考整體引入此處?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的防曬劑的非限制性實(shí)例選自由以下構(gòu)成的組辛基甲氧基肉桂酸酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰基甲烷(Parsol 1789)、對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、N，N-二甲基-對(duì)氨基苯甲酸2-乙基己基酯、對(duì)氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氧苯酮及其混合物等。
皮脂激活劑能夠增加通過(guò)皮脂腺產(chǎn)生皮脂。皮脂刺激活性物的非限制性實(shí)例包括瀉根醇酸(bryonolic acid)、脫氫表雄酮(DHEA)、谷維醇(orizanol)及其混合物等。
皮脂抑制劑能夠減少通過(guò)皮脂腺產(chǎn)生皮脂?？捎玫钠ぶ种苹钚晕锏姆窍拗菩詫?shí)例包括羥基氯化鋁、皮質(zhì)類固醇、脫氫乙酸及其鹽、二氯苯基咪唑基二氧戊環(huán)(可獲自Elubiol)及其混合物等。
還可以在本發(fā)明中用作活性物的是蛋白酶抑制劑。蛋白酶抑制劑可以分為兩大類蛋白酶和肽酶。蛋白酶作用于蛋白質(zhì)的特異性內(nèi)部肽鍵，肽酶作用于與蛋白質(zhì)末尾上的游離氨基或羧基鄰接的肽鍵，并因此從外部分裂該蛋白質(zhì)。適用于本發(fā)明的蛋白酶抑制劑包括但不限于蛋白酶，如絲氨酸蛋白酶、金屬蛋白酶、半胱氨酸蛋白酶和天冬氨?；鞍酌?，以及肽酶如羧基肽酶、二肽酶和氨基肽酶及其混合物等。
可用于本發(fā)明中的其它活性成分是皮膚繃緊劑。可用于本發(fā)明組合物中的皮膚繃緊劑的非限制性實(shí)例包括能夠?qū)⒕酆衔锝Y(jié)合至皮膚的單體，例如乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸與包含長(zhǎng)鏈烷基(甲基)丙烯酸酯的疏水單體的三元共聚物，及其混合物等。
本發(fā)明中的活性組分還可包括止癢成分。可用于本發(fā)明組合物中的止癢成分的適當(dāng)實(shí)例包括氫化可的松、甲地拉嗪和異丁嗪、其混合物等。
可用于本發(fā)明組合物中的毛發(fā)生長(zhǎng)抑制劑的非限制性實(shí)例包括17β雌二醇、抗血管生成類固醇、姜黃提取物、環(huán)氧化酶抑制劑、月見草油、亞油酸等。合適的5-α還原酶抑制劑例如乙炔基雌二醇和染料木素(genistine)、其混合物等。
可用于本發(fā)明組合物中的脫屑酶增強(qiáng)物的非限制性實(shí)例包括丙氨酸、天冬氨酸、N甲基絲氨酸、絲氨酸、三甲基甘氨酸及其混合物等。
可用于本發(fā)明組合物中的抗糖化劑的非限制性實(shí)例是Amadorine(可獲自Barnet Products Distributor)等。
除了在操作和對(duì)比實(shí)施例中，或者另外特別指出的情況，本說(shuō)明書中表示材料含量的所有數(shù)值都應(yīng)當(dāng)理解為被詞語(yǔ)“約”修飾。
以下實(shí)施例將更全面地描述本發(fā)明的實(shí)施方案。除非另外指出，此處和后附權(quán)利要求書中提及的所有份數(shù)、百分比和比例都是以重量計(jì)的。下面描述了物理測(cè)試方法。以下本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l可以依照下述制備方法配制。
實(shí)施例1 依照本發(fā)明的第一種優(yōu)選實(shí)施方案的有用的盥洗用皂?xiàng)l可以如下制備 組分wt％ 椰油基羥乙磺酸鈉35.5-75％ 椰油基羥乙磺酸鎂0.1-35.5％ 羥乙磺酸鈉 0.1-10％ 羥乙磺酸鎂 0.1-5％ 椰油脂肪酸 5-30％ 氧化鋅 0.05-1％ 硬脂酸 5-35％ 雜項(xiàng)組分(注1) 1-5％ 注1任選的材料，例如以下的一種或多種滑動(dòng)增強(qiáng)劑、聚合物膚感試劑、皮膚活性劑、增塑劑、香味劑、顏料、防腐劑等。
實(shí)施例2 使用下面提供的工藝依照表1配制幾種本發(fā)明的皂?xiàng)l，并使用各種標(biāo)準(zhǔn)(包括溫和性、糊狀物指數(shù)和磨損率)將其與表2中所述的對(duì)比皂?xiàng)l進(jìn)行比較。濃度以wt％給出。
表1 本發(fā)明的皂?xiàng)l實(shí)施例A-D 皂?xiàng)l實(shí)施例 加工方法 該一?；投；u乙磺酸鹽如下制備將充分量的椰油脂肪酸和羥乙磺酸鹽(依照所需的一/二價(jià)羥乙磺酸鹽之比)與路易斯酸催化劑合并到容器中，并加熱到超過(guò)230℃的溫度以促進(jìn)酯化。一旦達(dá)到所需的轉(zhuǎn)化率，對(duì)該加熱的容器施加真空以便可除去任意過(guò)量和未反應(yīng)的脂肪酸。然后將該材料固化或快速冷卻到混合機(jī)中，以開始如下所述的盥洗用皂?xiàng)l加工。
然后該盥洗用皂?xiàng)l如下配制首先在z-葉片混合機(jī)中通過(guò)加熱到90℃以上將潤(rùn)膚劑和結(jié)構(gòu)助劑熔融。然后將陰離子表面活性劑添加到混合機(jī)中并均化物料(mass)。同時(shí)能夠?qū)⑵渌芜x的成分，例如二氧化鈦、增白劑和粘土添加到該混合機(jī)中。將該物料的游離水含量調(diào)節(jié)到約5-6％。然后將得到的面團(tuán)狀或可流動(dòng)的液態(tài)物料冷卻輥研磨。將該經(jīng)研磨的物料添加到切削混合機(jī)中，添加剩余的次要組分，例如顏料、香味劑和特性成分并混合。然后將該混合的物料研磨/精制并擠出。將該擠出的皂?xiàng)l壓花并裝入紙盒/包裝。表2對(duì)比皂?xiàng)l或洗滌劑實(shí)施例E-G 皂?xiàng)l實(shí)施例 澆鑄熔融皂?xiàng)l 可流動(dòng)的且可澆鑄的本發(fā)明的組合物能夠使用本領(lǐng)域公知的及其它等效技術(shù)制備。適合的組合物可以通過(guò)以下制備添加總量在10-30wt％(優(yōu)選大于10％、12％、14和15wt％)范圍內(nèi)的低克拉夫特點(diǎn)表面活性劑/潤(rùn)膚劑/濕潤(rùn)劑/溶劑等(優(yōu)選KP＜30C)和/或水。為了使盥洗用皂?xiàng)l的糊狀物系數(shù)最小化，優(yōu)選避免非常高的水平。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，在用于皮膚調(diào)理的潤(rùn)膚劑(例如甘油、丙二醇和/或脂肪醇)存在的情況下，通過(guò)使用一些量的硬脂酸鈉或12羥基硬脂酸來(lái)構(gòu)造椰油基羥乙磺酸鈉和椰油基羥乙磺酸鎂的混合物。這些潤(rùn)膚劑用作在升高溫度下獲得均勻液體所需的增溶劑，所述液體一冷卻就產(chǎn)生由其屈服應(yīng)力確定的硬皂?xiàng)l。任選地，在配方中也能夠使用具有優(yōu)選小于30C的克拉夫特點(diǎn)的助表面活性劑。
制備皂?xiàng)l的方法 除了香味劑、向日葵籽油、SCl和MgCl2之外，還將剩余的試劑添加到混合機(jī)中。將該混合物加熱到約90C并緩慢混合以制備均勻液體。在約100C將SCl和MgCl2緩慢添加并溶解。一旦物料均勻，將溫度降低到約80C并在繼續(xù)混合的情況下緩慢添加向日葵籽油。優(yōu)選在約70C將香味劑添加到該均勻的物料中，以避免香味劑變質(zhì)。將該均勻的乳白色液體傾倒至模具中。通過(guò)適合的冷卻技術(shù)或在環(huán)境條件下將該模具冷卻以得到固體皂?xiàng)l。
實(shí)施例3 表3中列出了可以用上述討論的熔融澆鑄方法制備的具有不同量的椰油基羥乙磺酸鎂的本發(fā)明的合成洗滌劑清潔皂?xiàng)l的適合實(shí)施例 表3 皂?xiàng)l實(shí)施例 組分HIJ 椰油基羥乙磺酸鈉22.0223.0224.02 椰油基羥乙磺酸鎂3.00 2.00 1.00 二酰基與一?；u乙磺酸鹽之比0.14 0.0870.042 硬脂酸 6.58 6.58 6.58 羥乙磺酸鈉 0.45 0.45 0.45 羥乙磺酸鎂 0.10 0.10 0.10 椰油脂肪酸 0.84 0.84 0.84 αC14-18烯烴磺酸鹽 8.00 8.00 8.00 月桂基醚硫酸鈉(2EO) 8.00 8.00 8.00 丙二醇 5.00 5.00 5.00 甘油4.00 4.00 4.00 12-羥基硬脂酸 15.0015.0015.00 向日葵籽油 21.0121.0121.01 香味劑 1.00 1.00 1.00 二氧化鈦1.00 1.00 1.00 水 4.00 4.00 4.00 總計(jì) 100.00100.00100.00 實(shí)施例4 表4中列出了可以通過(guò)熔融澆鑄途徑制備的具有各種量的椰油基羥乙磺酸鎂的其它本發(fā)明的合成洗滌劑清潔皂?xiàng)l。
表4 皂?xiàng)l實(shí)施例 買施例5 測(cè)試選自表1和2的幾種皂?xiàng)l，以依照FCAT方法學(xué)(如下所述)在隨機(jī)的雙盲研究中，通過(guò)目測(cè)干燥性和紅斑評(píng)價(jià)與非侵入式儀器評(píng)價(jià)相結(jié)合，在五天的處理時(shí)間過(guò)程中評(píng)價(jià)其相對(duì)溫和性。在圖1-3中將本發(fā)明的皂?xiàng)l的溫和性數(shù)據(jù)與對(duì)比皂?xiàng)l進(jìn)行了比較，該數(shù)據(jù)分別顯示在表5-7中。
表5-7中的數(shù)據(jù)是在基線和九個(gè)后處理時(shí)間點(diǎn)時(shí)得到的目測(cè)得分，和在基線和第2-5天時(shí)得到的儀器讀數(shù)(對(duì)于Skicon電導(dǎo)和Corneometer電容讀數(shù))和第5天的TEWL讀數(shù)。該統(tǒng)計(jì)分析中所用的數(shù)據(jù)是各皂?xiàng)l樣品相較于基線的差值。
同時(shí)進(jìn)行了處理中統(tǒng)計(jì)分析和處理間統(tǒng)計(jì)分析。對(duì)于處理中的情況，使用配對(duì)t-檢驗(yàn)評(píng)價(jià)了各皂?xiàng)l在各時(shí)間點(diǎn)與其各自基線相比的性能。在p＝0.05的水平下進(jìn)行了假設(shè)(

)檢驗(yàn)。對(duì)于處理間的情況，使用方差分析(ANOVA)技術(shù)比較皂?xiàng)l間與基線相比改變的程度，使用受試者和胳膊(屬于受試者的)作為隨機(jī)效果和部位，處理作為固定效果。用于部位和處理的相互作用的項(xiàng)目也包括在該模型中。如果發(fā)生顯著的檢驗(yàn)項(xiàng)目效果，則進(jìn)行最小二乘法分析以在所選擇的對(duì)之間進(jìn)行比較，所有的假設(shè)檢驗(yàn)都是在p＝0.05水平下進(jìn)行的。
表5相較于基線的變化平均值一皂?xiàng)l樣品A和E-G的第5天(最終的)TEWL讀數(shù) ANOVA p-值＜0.0001 表6相較于基線的變化平均值-皂?xiàng)l樣品A和E-G的第2天至第5天的Skicon讀數(shù) 表7相較于基線的變化平均值-皂?xiàng)l樣品A和E-G的第2天至第5天的Corneometer讀數(shù) 實(shí)施例6 使用下述方法測(cè)定選自表1和2的幾種皂?xiàng)l的糊狀物系數(shù)。結(jié)果總結(jié)于表8中，且顯示出與對(duì)比的且更高糊狀物的溫和?；u乙磺酸鹽皂?xiàng)l相比，溫和的本發(fā)明的皂?xiàng)l傾向于具有更接近傳統(tǒng)皂?xiàng)l的糊狀物特征。
表8產(chǎn)品糊狀物指數(shù) *對(duì)照皂?xiàng)l 實(shí)施例7 使用下述方法測(cè)定選自表1和2的幾種皂?xiàng)l的磨損率。結(jié)果總結(jié)于表10中，且顯示出與對(duì)比的溫和?；u乙磺酸鹽皂?xiàng)l相比，溫和的本發(fā)明的皂?xiàng)l傾向于具有更接近傳統(tǒng)皂?xiàng)l的磨損率特征。
表10產(chǎn)品磨損率 實(shí)施例8 使用以上提供的工藝依照表11配制幾種依照第二優(yōu)選實(shí)施方案的本發(fā)明的皂?xiàng)l，并使用各種標(biāo)準(zhǔn)，包括硬度、泡沫、磨損率和玉米蛋白值(即溫和性)，將其與對(duì)比皂?xiàng)l進(jìn)行比較。濃度以wt％給出。
表11實(shí)施例 *MeCI-金屬的椰油基羥乙磺酸鹽(Me＝Na、Ca、Mg、Zn) **鈉、鉀或鎂皂 ***鈉、鎂、鈣、鋅羥乙磺酸鹽 ****使用者可認(rèn)知的，該玉米蛋白分值應(yīng)當(dāng)比對(duì)照皂?xiàng)l低約至少30％。
(1)在40C使用者可接受的范圍為120-240 (2)使用者可接受的標(biāo)準(zhǔn)為＞100ml (3)使用者可接受的標(biāo)準(zhǔn)為1.8-2.3g/w (4)使用者可接受的標(biāo)準(zhǔn)為＜＝2.5 (5)雜項(xiàng)包括著色劑、香味劑、防腐劑等。
表11(續(xù)) 依照本發(fā)明的第二實(shí)施方案，實(shí)施例2-4表明包含具有單一類型的二價(jià)反離子的?；u乙磺酸鹽的皂?xiàng)l依照四項(xiàng)主要使用者需求(硬度、泡沫、磨損率和玉米蛋白分值)中的至少兩項(xiàng)是不能接受。類似地，實(shí)施例5-7表明包含具有在本發(fā)明范圍之外的反離子(一價(jià)和二價(jià)的)比率的?；u乙磺酸鹽的皂?xiàng)l依照四項(xiàng)主要使用者需求(硬度、泡沫、磨損率和玉米蛋白分值)中的至少一項(xiàng)是不能接受的。最后，實(shí)施例8-11表明鈣與鎂二?；u乙磺酸鹽的比率應(yīng)當(dāng)在0.25-0.80范圍內(nèi)，以最大程度滿足所有四項(xiàng)所述使用者需求。
測(cè)試方法的描述 測(cè)試方法 a)糊狀物測(cè)試 將該皂?xiàng)l剪切至7cm×4cm×2cm的大小并向下方不徹底地切開一條線至該皂?xiàng)l中央(在3.5cm刻度)。測(cè)量該皂?xiàng)l的重量。在25C的溫度下將該皂?xiàng)l的一半(3.5cm)懸掛在去離子水中2小時(shí)。此后，舉起所述皂?xiàng)l并通過(guò)懸掛該皂?xiàng)l30秒而除去過(guò)量水分，然后稱重該皂?xiàng)l。即為該皂?xiàng)l、糊狀物和吸收的水的重量。稱重之后，從該皂?xiàng)l上輕輕擦去糊狀物，注意不要擦去非糊狀物的額外的皂?xiàng)l材料。丟棄該糊狀物并使該皂?xiàng)l干燥12小時(shí)。稱量最終的干燥皂?xiàng)l，并且對(duì)50cm2的皂?xiàng)l表面積進(jìn)行計(jì)算，最初的干燥皂?xiàng)l和最終的干燥皂?xiàng)l之間的差值為糊狀物的量(克)。浸泡的皂?xiàng)l和最初的干燥皂?xiàng)l之間的重量差值為吸水量。糊狀物系數(shù)定義為給定皂?xiàng)l的糊狀物/50cm2與對(duì)照的溫和羥乙磺酸鹽皂?xiàng)l的糊狀物/50cm2的比率，或在本發(fā)明中定義為與上述配方E的比率。例如，本發(fā)明皂?xiàng)l的糊狀物(配方A)為6.2g糊狀物/50cm2，而配方E的糊狀物為10.1g糊狀物/50cm2，則提供0.61的糊狀物系數(shù)。
b)磨損率方法 稱重待測(cè)試的皂?xiàng)l。設(shè)立8升的桶，其帶有40.5C下通過(guò)該桶的連續(xù)水流。將該皂?xiàng)l浸入桶中并在手中旋轉(zhuǎn)20次。重復(fù)。再次浸入該皂?xiàng)l以除去粘附的泡沫，并使其在空氣中于25C和約50％RH下在盤子中干燥。在8小時(shí)內(nèi)每?jī)蓚€(gè)小時(shí)進(jìn)行重復(fù)。在25C和約50％RH下在盤子中干燥12小時(shí)，并且再重復(fù)8小時(shí)時(shí)間。
在兩次浸入之間且在該皂?xiàng)l停止在盤子中時(shí)向該盤子中添加10g去離子水，(這在該8小時(shí)時(shí)間內(nèi)應(yīng)當(dāng)是累加性的——意指第一個(gè)2小時(shí)之后，將10g水加入至所述盤子；4小時(shí)之后，再加入10克，盤子中總計(jì)20克水。6小時(shí)之后，再加入10克，盤子中總計(jì)30g水，對(duì)于該8小時(shí)周期以此類推，然后使其干燥12小時(shí))。記錄該皂?xiàng)l在12小時(shí)之后的重量，磨損率為該皂?xiàng)l的百分比重量損失。
應(yīng)用于實(shí)施例8的可替代的磨損率方法如下 1.在洗滌之前記錄各皂?xiàng)l的重量。
2.將該龍頭的水調(diào)節(jié)到105°F(40℃)，并使其保持流入桶中。
3.將該皂?xiàng)l和手浸入該桶中。
4.從水中取出該皂?xiàng)l并旋轉(zhuǎn)二十(20)個(gè)半圈。
5.重復(fù)步驟(3)和(4)。
6.將該皂?xiàng)l第三次浸入，然后放入肥皂盤中。
7.在該肥皂盤中添加7.5ml水。
8.在第一天過(guò)程中再重復(fù)洗滌程序步驟(2)-(6)三次。該洗滌應(yīng)當(dāng)在整個(gè)工作日中平均間歇進(jìn)行。
9.在第一天的最后洗滌之后，在該肥皂盤中添加7.5ml水，使該皂?xiàng)l靜置整晚。
10.第二天早晨重復(fù)洗滌程序步驟(2)-(6)，然后將該皂?xiàng)l橫放在干燥架上。
11.將該皂?xiàng)l靜置24小時(shí)，然后將該皂?xiàng)l稱重精確至0.01gm。
計(jì)算 磨損率(gm/洗滌)＝(最初重量-最后重量)/洗滌次數(shù) c)克拉夫特點(diǎn)測(cè)定 配制表面活性劑或者其它樣品在水中的10wt％溶液。如果需要，加熱該系統(tǒng)以完全溶解樣品。將澄清溶液轉(zhuǎn)移至玻璃試管。將該試管放置在配備有攪拌器并填充有足量水以均勻地冷卻所述表面活性劑或樣品溶液的燒杯中。該溶液應(yīng)當(dāng)用連續(xù)的攪拌冷卻，并且應(yīng)當(dāng)連續(xù)記錄溫度。注意結(jié)晶過(guò)程開始以使所述溶液變得渾濁的溫度。該溫度被記錄為克拉夫特點(diǎn)。如果結(jié)晶溫度低于室溫，向燒杯中加入冰以將試管冷卻至室溫以下，以測(cè)量低于環(huán)境溫度的克拉夫特點(diǎn)。
D)用乳酪切割機(jī)裝置計(jì)算屈服應(yīng)力的方法 能夠通過(guò)乳酪切割機(jī)方法測(cè)定屈服應(yīng)力的近似值。該測(cè)試的原理是，用恒定力穿透到材料中的線，在該線上的力由于應(yīng)力而與重量平衡時(shí)，將停止移動(dòng)。力的平衡為 驅(qū)動(dòng)線的重量＝由于材料應(yīng)力而作用在線上的力 mg＝k ys l D 其中 m＝驅(qū)動(dòng)線的質(zhì)量(用于計(jì)算中的實(shí)際質(zhì)量是放置在該裝置上的質(zhì)量加上對(duì)該樣品添加額外重量的臂的重量) g＝重力常數(shù)，9.8m/sec2 ys＝屈服應(yīng)力 l＝在1分鐘后線穿透到皂中的長(zhǎng)度(mm) D＝線的直徑(mm) K＝幾何常數(shù) 最后的方程是 ys＝(3/8)mg/(l D) 程序 切割正方形皂并放置在該屈服應(yīng)力裝置上。在保持臂的同時(shí)在該屈服應(yīng)力裝置上放置質(zhì)量。400g是適合的質(zhì)量，盡管對(duì)于非常軟的材料可能需要較少的質(zhì)量。輕輕降低該臂使該線正好接觸該皂?xiàng)l樣品并釋放該臂。在1分鐘后停止該臂的垂直運(yùn)動(dòng)，并推動(dòng)該皂水平地通過(guò)該線以從該樣品中切下楔塊(wedge)。將該質(zhì)量從該裝置中除去，然后測(cè)定樣品中的切割長(zhǎng)度。該線將繼續(xù)以緩慢速度切割該樣品，但將該線在1分鐘內(nèi)產(chǎn)生的切割長(zhǎng)度取作最終值。在繼續(xù)測(cè)試的同時(shí)測(cè)定樣品的溫度。
樣品計(jì)算 在該屈服應(yīng)力裝置上使用400克的重量，并在該線切割皂1分鐘之后的位置測(cè)量到22mm切片。假設(shè)該線的直徑為0.6mm，近似的屈服應(yīng)力為 (3/8)(400+56)[g]9.8[m/sec2]10-3[kg/g]＝1.3105Pa或130kPa 22[mm]0.6[mm]10-6[m2/mm2] 如果在接觸該皂?xiàng)l的線上使用平衡重(counterbalance)，則在上式中從“m”中減去數(shù)值56。任選地，可以使用Instron測(cè)試裝置(由Instron Co.，Boston，MA提供)來(lái)代替對(duì)接觸該皂?xiàng)l的線施加應(yīng)力的重量。
e)溫和性測(cè)試 i)通過(guò)如下的Forearm Controlled Application Test(FCAT)臨床測(cè)試方法學(xué)評(píng)價(jià)選定的本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l的溫和性 該受控洗滌試驗(yàn)與Ertel等(“A forearm controlled applicationtechnique for estimating the relative mildness of personal cleansingproducts”，J.Soc.Cosmet.Chem.，46，67(1995))描述的類似。
受試者向測(cè)試機(jī)構(gòu)報(bào)告研究的調(diào)理階段，其由如下組成在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前，在家中使用一般用途的指定市售個(gè)人洗滌清潔劑至多4天。在產(chǎn)品應(yīng)用階段的第1天，進(jìn)行目測(cè)評(píng)估以確定受試者資格。受試者必須具有＞1.0的干燥性得分和＞0.5的紅斑得分，并且在將被歸入產(chǎn)品應(yīng)用階段的測(cè)試位置處或其附近沒(méi)有切口和磨損。然后，有資格進(jìn)入產(chǎn)品應(yīng)用階段的受試者將被指導(dǎo)中止在其內(nèi)側(cè)前臂上使用該調(diào)理產(chǎn)品和任何其它皮膚護(hù)理產(chǎn)品，除了在洗滌試驗(yàn)期間(session)應(yīng)用的皮膚清潔測(cè)試配方之外。
合格的受試者隨后將使用皮膚安全型鋼筆在其每一前臂上標(biāo)定4個(gè)3.0cm直徑(圓形)的評(píng)價(jià)位置(總共八個(gè)位置)。在每一試驗(yàn)期間的第一次洗滌之前，將立刻進(jìn)行對(duì)紅斑和干燥性的目測(cè)評(píng)價(jià)，并在最后一天(第5天)的下午再次評(píng)價(jià)。
皂?xiàng)l產(chǎn)品的洗滌程序 1.同時(shí)洗滌兩只手臂。以順序方式處理測(cè)試位置，從最靠近肘彎區(qū)域的位置開始，以最接近手腕的位置結(jié)束。
2.用溫水(約35C)潤(rùn)濕左右臂的內(nèi)側(cè)前臂中最靠近肘彎區(qū)域的位置。
3.由研究人員將潤(rùn)濕的Masslinn毛巾在浸濕的測(cè)試皂?xiàng)l上圓周摩擦運(yùn)動(dòng)約6秒，這將分散0.2-0.5g產(chǎn)品。
4.用指定的產(chǎn)品洗滌該位置10秒，然后是90秒的泡沫保留階段。
5.然后對(duì)于每一測(cè)試位置重復(fù)上述程序(1-4)。隨后沖洗(例如使用35C的溫度)該位置十五秒并拍干。
6.完成后，重復(fù)整個(gè)程序(兩次洗滌/試驗(yàn)期間)。
評(píng)價(jià)方法 在開始產(chǎn)品應(yīng)用階段之前、以及在隨后的每一洗滌試驗(yàn)期間之前立即進(jìn)行基線目測(cè)評(píng)價(jià)，以評(píng)估干燥性和紅斑。在最后一天的下午進(jìn)行最終的目測(cè)評(píng)價(jià)。
使用表B中所示的0-6級(jí)等級(jí)以評(píng)定測(cè)試位置的干燥性和紅斑。為了保持評(píng)價(jià)者對(duì)產(chǎn)品分配情況未知，在遠(yuǎn)離產(chǎn)品應(yīng)用區(qū)域的單獨(dú)區(qū)域中進(jìn)行目測(cè)評(píng)價(jià)。
表B紅斑和干燥性等級(jí) 在研究的第一天(基線)和最后一天進(jìn)行儀器讀數(shù)。測(cè)試產(chǎn)品的溫和性被計(jì)算為1/(在研究結(jié)束時(shí)干燥性的變化平均值)。除了目測(cè)評(píng)價(jià)之外，使用蒸發(fā)測(cè)定器和皮膚電導(dǎo)測(cè)量?jī)x如以上參考文獻(xiàn)中所述進(jìn)行被處理位置的儀器評(píng)價(jià)。
儀器評(píng)價(jià) 在30分鐘的適應(yīng)期之后進(jìn)行所有的儀器評(píng)價(jià)。記錄室內(nèi)濕度和溫度數(shù)據(jù)并將其包括在最終的報(bào)告之內(nèi)。儀器測(cè)量可以在以下時(shí)間點(diǎn)中的部分或全部上進(jìn)行產(chǎn)品應(yīng)用之后的0、1、2、4、6、8和24小時(shí)?？梢员挥糜谠撘?guī)程的儀器包括Derma Lab Model #CR200001-140、帶有EP1或EP2探針的ServoMed Evaporimeter、Corneometer CM820、帶有MT-8C探針的Skicon Skin Hygrometer和Moisture Checker。保持20-25℃的室溫和30％-40％的相對(duì)濕度。水分增加定義為較目測(cè)干燥性或皮膚保濕的基線的變化平均值。
經(jīng)表皮的水分損失測(cè)試(TEWL) 使用Derma Lab Model #CR 200001-140，遵循類似于Murahata等(“The use of transepidermal water loss to measure and predict theirritation response to surfactants”Int.J.Cos.Science 8，225(1986))提出的程序來(lái)定量經(jīng)表皮的水分損失速率。TEWL提供了角質(zhì)層屏障功能完整性和洗滌劑的相對(duì)效果的定量測(cè)量。
該儀器的操作原理基于Fick法則，其中 (1/A)(dm/dt)＝-D(dp/dx) 其中 A＝表面積(m2) m＝運(yùn)送的水重量(g) t＝時(shí)間(hr) D＝常數(shù)，0.0877g-1h-1(mmHg)-1，與水的擴(kuò)散系數(shù)有關(guān) p＝空氣中的水蒸汽分壓(mmHg) x＝傳感器距皮膚表面的距離(m) 蒸發(fā)速率dm/dt正比于分壓梯度dp/dx。該蒸發(fā)速率可以通過(guò)測(cè)量皮膚上距離不同且已知的兩點(diǎn)的分壓來(lái)確定，并且其中這些點(diǎn)在皮膚表面上15-20mm的范圍內(nèi)。
總的臨床要求如下 1.所有參加者在測(cè)量以前最少在溫度和相對(duì)濕度均受到控制的試驗(yàn)室中平衡十五分鐘。
2.對(duì)測(cè)試位置進(jìn)行測(cè)量或標(biāo)記，其方式使得處理前后的測(cè)量可以在皮膚上大約相同的位置進(jìn)行。
3.應(yīng)用探針，其方式使得傳感器垂直于測(cè)試位置，使用最小的壓力。
用和儀器一起提供的校準(zhǔn)裝置(No.2110)完成探針校準(zhǔn)。該成套儀器必須放置在絕熱箱中以確保儀器探針和校準(zhǔn)燒瓶周圍均勻的溫度分布。
用于校準(zhǔn)的三種鹽為L(zhǎng)iCl、Mg[NO3]2和K2SO4。將高純度的預(yù)先稱重的鹽提供給該成套儀器。溶液的濃度應(yīng)當(dāng)使得三種溶液能夠在21℃下分別提供

11.2％、

54.2

和

97％的RH。
該儀器的通常使用如下 1.對(duì)于常規(guī)研究，用選擇器開關(guān)設(shè)定1-100g/m2h的范圍進(jìn)行儀器讀數(shù)。
2.從探針上取下保護(hù)帽并放置測(cè)量頭使得Teflon(聚四氟乙烯)膜片垂直地應(yīng)用到評(píng)價(jià)位置，確保從該探頭施加了最小的壓力。為了最小化零點(diǎn)的偏差，該探頭應(yīng)當(dāng)由連接的橡膠絕緣制動(dòng)器夾持。
3.評(píng)價(jià)之前的受試者在溫度/濕度受控房間中的平衡時(shí)間為15分鐘。
4.在獲取數(shù)據(jù)前，使探針在測(cè)試位置穩(wěn)定最少30秒。當(dāng)存在氣流而且屏障損害高時(shí)，推薦增加該穩(wěn)定時(shí)間。
5.在穩(wěn)定時(shí)間之后，在15秒期間獲取數(shù)據(jù)。
皮膚保濕測(cè)試 Corneometer CM802PC(Courage & Khazaha，Kohl，Germany)是化妝工業(yè)廣泛使用的裝置。其能夠通過(guò)施加于皮膚表面的電極安全地進(jìn)行皮膚電容的高頻、交流電壓電氣測(cè)量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)測(cè)得的參數(shù)隨著皮膚保濕程度而變化。然而，其也隨著多種其它因素變化，例如皮膚溫度、汗腺活性和任何應(yīng)用的產(chǎn)品組成。Corneometer僅能夠給出有利環(huán)境下上層角質(zhì)層的水含量的方向性變化，然而，即使在本文中，定量的解釋也可能被證明是誤導(dǎo)的。
廣泛使用的替換方式是Skicon皮膚電導(dǎo)測(cè)量?jī)x(I.B.S.Co Ltd.Shizuoka-ken，Japan)。
對(duì)于任一儀器的參加者要求如下 1.受試者應(yīng)當(dāng)平衡至室內(nèi)條件，其保持在固定的溫度和相對(duì)濕度下至少15分鐘，并且他們的手臂暴露在外。氣流應(yīng)當(dāng)被最小化。
2.身體和心理的干擾應(yīng)當(dāng)被最小化，例如交談和四處走動(dòng)。
3.在測(cè)量之前至少1小時(shí)期間應(yīng)當(dāng)避免消耗熱飲料或包含咖啡因的任何產(chǎn)品。
4.參加者應(yīng)當(dāng)在測(cè)量之前至少30分鐘避免吸煙。
操作程序 1.應(yīng)當(dāng)輕輕地施加探針使得由其外殼引起的皮膚表面凹陷最小。測(cè)量表面裝載有彈簧，因而所述探針必須以足夠使得黑色圓柱體完全消失在外殼內(nèi)部的壓力施加。
2.探針應(yīng)當(dāng)保持與皮膚表面垂直。
3.操作者應(yīng)當(dāng)避免測(cè)量位置上的毛發(fā)接觸探針。
4.探針應(yīng)當(dāng)保持與皮膚接觸，直至儀器的信號(hào)蜂鳴器發(fā)出響聲(約1秒)，隨后移除探針。只要已知探針表面是干凈的，就可以立即進(jìn)行后續(xù)測(cè)量。
5.應(yīng)當(dāng)在測(cè)量區(qū)域上的不同點(diǎn)處進(jìn)行至少3次單獨(dú)測(cè)量，并對(duì)其求平均值以表示所述位置的平均保濕度。
6.在讀數(shù)之間應(yīng)當(dāng)使用干燥的薄紙擦拭所述探針。
f)加濕劑沉積測(cè)試 可以使用下列程序定量樣品皂?xiàng)l中配制的任選的加濕劑(即皮膚調(diào)理劑)的沉積。在測(cè)試之前，用包含非加濕劑的產(chǎn)品預(yù)調(diào)理受試者的皮膚(手臂/腿)至多2天。進(jìn)行基線的選取以估計(jì)產(chǎn)品應(yīng)用以前皮膚上存在的加濕劑(例如脂肪酸)的水平。對(duì)皮膚(手臂或腿)進(jìn)行產(chǎn)品的受控單次施加。對(duì)于洗滌，將皂?xiàng)l在皮膚上摩擦30秒并使泡沫保留90秒，沖洗30秒(例如使用35C的溫度)，然后輕輕拍干。在這以后，利用合適的溶劑((IPA)/甲醇1∶1)萃取所述位置。該萃取如下進(jìn)行將玻璃杯(3cm直徑)放置在皮膚上。將3ml的溶劑置入其中，并使用玻璃棒緩和地?cái)嚢?分鐘。使用移液管移除溶劑。使用3ml的新鮮溶劑重復(fù)該步驟，以收集總計(jì)6ml的萃取物。使用LC/MS或GC/MS等來(lái)分析萃取物的硬脂酸/棕櫚酸含量。
g)皮膚磨損程度測(cè)試 當(dāng)任選的表皮剝離劑存在于樣品皂?xiàng)l中時(shí)，察覺(jué)到的該皂?xiàng)l造成的皮膚磨損程度可以使用下列程序確定。皮膚磨損程度定義為磨損度0-9級(jí)的使用者分級(jí)響應(yīng)(0意指沒(méi)有磨損，10為由厚墊(即由薄塑料絲構(gòu)成的淋浴工具，也可參見例如Gordon等的美國(guó)專利號(hào)5650384)造成的磨損程度)。
該測(cè)試由未接受訓(xùn)練的50位使用者進(jìn)行。他們被要求對(duì)測(cè)試產(chǎn)品在0-9個(gè)等級(jí)上對(duì)磨損度進(jìn)行評(píng)級(jí)?；谒麄儗?duì)于不含表皮剝離劑的皂?xiàng)l的響應(yīng)(指定為0)以及對(duì)于厚墊(指定為9)的響應(yīng)，對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行歸一化。通過(guò)潤(rùn)濕該皂?xiàng)l并來(lái)回摩擦10-15次，將測(cè)試產(chǎn)品施加到前臂的肘彎區(qū)域。
h)pH測(cè)試方法 樣品皂?xiàng)l的pH可以使用如下程序測(cè)試。通過(guò)將10克該皂?xiàng)l配方與90克水共混形成含水漿液，以產(chǎn)生10％漿液。隨后在25C下使用常規(guī)pH計(jì)測(cè)量該漿液的pH值。
i)玉米蛋白測(cè)試方法 使用以下提出的第一種玉米蛋白溶解度法，本發(fā)明的盥洗用皂?xiàng)l優(yōu)選具有低于約50、40、30，最優(yōu)選低于約25的玉米蛋白溶解度。認(rèn)為該玉米蛋白得分越低，該產(chǎn)品就越溫和。該方法包括在清潔基礎(chǔ)溶液中如下測(cè)量玉米蛋白(玉米蛋白質(zhì))的溶解度 將0.3g清潔基礎(chǔ)物和29.7g水在室溫(25℃)下徹底混合。向其中加入1.5g玉米蛋白，并且混合1小時(shí)。然后，將混合物以3000rpm離心30分鐘。離心之后，萃取出粒狀物，用水洗滌，并在真空烘箱中干燥24小時(shí)直至基本上所有的水都已蒸發(fā)。測(cè)量干燥粒狀物的重量，并使用如下方程計(jì)算溶解的玉米蛋白的百分比 ％溶解的玉米蛋白＝100(1-干燥粒狀物的重量/1.5)。
％玉米蛋白進(jìn)一步描述于如下的參考文獻(xiàn)中E.Gotte，“Skincompatibility of tensides measured by their capacity for dissolving zeinprotein”，Proc.IV International Congress of Surface Active SubstancesBrussels，1964，pp 83-90。
如下使用應(yīng)用于實(shí)施例8的可替代的第二種玉米蛋白檢驗(yàn)方法 第1天 1.使用磨碎機(jī)或刮刀將皂?xiàng)l樣品削成帶狀物。
2.使用3g皂?xiàng)l樣品、57g去離子水制備5wt％漿液* 3.以600rpm將樣品攪拌24小時(shí)。
第2天 1.測(cè)定并記錄樣品的pH值。
2.在單獨(dú)的容器中在20mL漿液中添加1g玉米蛋白，一式兩份地進(jìn)行。
3.以600rpm攪拌20分鐘，然后靜置24小時(shí) 第3天 1.測(cè)定玉米蛋白樣品的pH值。
2.除去各樣品的上清液，并轉(zhuǎn)移到離心管中。
3.將部分原始漿液也轉(zhuǎn)移到離心管中。
4.將所有樣品以3000-3500rpm離心30-60分鐘，如果需要，重復(fù)離心，直至所有溶液都能夠用0.45微米孔注射器過(guò)濾器過(guò)濾為止。
5.用0.45微米注射器過(guò)濾器過(guò)濾所有溶液。
6.用2％SDS稀釋樣品和背景樣品(原始漿液)25倍(例如0.200g樣品溶液+4.8g 2％SDS)，記錄重量以計(jì)算稀釋系數(shù)。
7.使用微孔板，每種樣品都用200μL樣品填充4個(gè)位孔，也用各背景樣品填充4個(gè)位孔，并用2％SDS填充4個(gè)位孔。
8.測(cè)定278nm的UV-可見吸收率，每個(gè)都取4個(gè)讀數(shù)的平均值。
9.然后使用UV吸收率與SDS溶液中玉米蛋白的已知濃度的校正曲線導(dǎo)出“實(shí)際玉米蛋白讀數(shù)”(在對(duì)SDS的吸收率和原始漿液的背景吸收率進(jìn)行校正之后)。
作為比較，

皂?xiàng)l典型的玉米蛋白值約為2.5wt％。
j)斑塊測(cè)試 48小時(shí)連續(xù)的或14天累積的損傷斑塊測(cè)試可被用來(lái)評(píng)定產(chǎn)品的溫和性在48小時(shí)斑塊測(cè)試中，使用標(biāo)準(zhǔn)棉墊將產(chǎn)品的5-15％溶液/漿液施加到受試者的上臂/背部上。記錄刺激響應(yīng)直到斑塊除去之后的24小時(shí)。在14天累計(jì)測(cè)試中，將產(chǎn)品的5-15％溶液/漿液在14天每24小時(shí)重復(fù)施加。記錄刺激響應(yīng)直到斑塊除去之后的24小時(shí)。
測(cè)試產(chǎn)品的溫和性評(píng)價(jià)為1/(在最后斑塊除去之后24小時(shí)的平均紅斑)。
k)拉伸應(yīng)力測(cè)試方法 使用例如配備有500牛頓壓縮負(fù)載單元并配備有具有探針端的穿透計(jì)(該探針端具有邊緣鋒利的直徑優(yōu)選為2、4或11mm的盤)的Instron Tensile Tester型號(hào)3211來(lái)測(cè)量恒定形變速率下的拉伸力。在測(cè)量期間，將探針以恒定速度向樣品下降，并連續(xù)地記錄力。由探針的速度和盤的直徑使用下式計(jì)算拉伸率E E＝4V/d 其中V是以毫米/秒計(jì)的探針?biāo)俣龋鴇是以毫米計(jì)的探針直徑。
使用下式，從35℃下測(cè)量的力和盤直徑來(lái)計(jì)算拉伸應(yīng)力∑ 其中F是以Kpa計(jì)的施加到探針的力，d是以mm計(jì)的探針直徑。
1)泡沫測(cè)量程序 使用如下的倒置漏斗方法測(cè)定在嚴(yán)格的洗滌方式下從給定皂?xiàng)l配方中產(chǎn)生和收集的泡沫體積 通過(guò)將101/2英寸直徑塑料漏斗安裝到清潔地除去底部的量筒上來(lái)構(gòu)造測(cè)量漏斗。優(yōu)選地，該量筒體積應(yīng)當(dāng)為150cc或更大。該漏斗和該量筒之間的安裝應(yīng)當(dāng)緊密和安全。
程序 在評(píng)價(jià)進(jìn)行之前，將該測(cè)量漏斗放置到一個(gè)水槽中并用水填充該水槽，直至在該量筒上達(dá)到0cc標(biāo)記為止。
在第二水槽中打開水龍頭，將溫度設(shè)定到95°F(35℃)。
在水的流動(dòng)下將皂?xiàng)l握在兩手之間，旋轉(zhuǎn)該皂?xiàng)l十個(gè)(10)半圈。
從該流動(dòng)的水下移開手和皂?xiàng)l。
將該皂?xiàng)l旋轉(zhuǎn)十五個(gè)(15)半圈。
將該皂?xiàng)l放在一側(cè)。
產(chǎn)生泡沫十(10)秒。
將漏斗放在手上。
將手和漏斗放入第一水槽中。
一旦手完全浸沒(méi)，就從漏斗下滑出。
將該漏斗降低到該水槽的底部。
讀數(shù)泡沫體積。
從該第一水槽中取出具有泡沫的漏斗，并在第二水槽中沖洗。
對(duì)相同配方、相同批次等的兩個(gè)皂?xiàng)l進(jìn)行測(cè)試，將該體積報(bào)道為兩次評(píng)價(jià)的平均值。
盡管本發(fā)明已經(jīng)關(guān)于其特定實(shí)施方案進(jìn)行了描述，但很明顯的是，本發(fā)明的多種其它形式和改進(jìn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見的。后附的權(quán)利要求和本發(fā)明總的說(shuō)來(lái)應(yīng)當(dāng)解釋為覆蓋所有這種顯而易見的形式和改進(jìn)，其都在本發(fā)明的真實(shí)主旨和范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.盥洗用皂?xiàng)l，包括
(a)0-30wt％的脂肪酸皂；和
(b)15-75wt％的C8-C 18二?；鸵货；u乙磺酸鹽的共混物；其中該二酰基與一?；u乙磺酸鹽的比率在0.04-0.5范圍內(nèi)。
2.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其中該皂?xiàng)l在25℃和50％RH下具有100KPa-650KPa的屈服應(yīng)力值。
3.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括0.1-15wt％的堿金屬和堿土金屬羥乙磺酸鹽的共混物，其中該堿土金屬與堿金屬羥乙磺酸鹽的共混比率在0.04-0.5范圍內(nèi)。
4.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其中該二?；u乙磺酸鹽的反離子選自鎂、鈣或其共混物，該一酰基羥乙磺酸鹽的反離子選自鈉、鉀或其共混物。
5.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其包含0-20wt％的脂肪酸皂。
6.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其包含25-74wt％的C8-C18一?；u乙磺酸鹽和0.1-35wt％的C8-C18二酰基羥乙磺酸鹽，但需該一?；投；u乙磺酸鹽的總量不能超過(guò)該盥洗用皂?xiàng)l的75wt％。
7.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其中存在的該二酰基羥乙磺酸鹽的至少60wt％是椰油基羥乙磺酸鎂，存在的該一?；u乙磺酸鹽的至少60wt％是椰油基羥乙磺酸鈉。
8.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其包含35-55wt％的C8-C18堿金屬和堿土金屬酰基羥乙磺酸鹽。
9.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其包含0.1-10wt％的羥乙磺酸鈉和0.1-10wt％的羥乙磺酸鎂。
10.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其中該脂肪酸皂包括C6-C22皂的共混物。
11.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括至少一種選自以下的非皂陰離子表面活性劑C8-C22烷基硫酸酯、C8-C22烷基磺基丁二酸酯、C8-C22烷基磺酸酯、C8-C22脂肪酸酯磺酸酯、其衍生物及共混物，作為不包括羥乙磺酸鹽的非皂陰離子表面活性劑的總量，其在0.1-15wt％的范圍內(nèi)。
12.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括至少0.05wt％的一種或多種選自以下的化合物氧化鋅、氧化鋯、氯化鋅或椰油酸鋅。
13.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，其中游離水的含量小于15wt％。
14.權(quán)利要求1的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括10-40wt％的C8-C18總脂肪酸。
15.盥洗用皂?xiàng)l，包括
(a)0-30wt％的脂肪酸皂；和
(b)20-70wt％的C8-C18二酰基羥乙磺酸鈣和C8-C18二?；u乙磺酸鎂的共混物，其中該二?；u乙磺酸鈣與二?；u乙磺酸鎂的比率在0.25-0.8范圍內(nèi)。
16.權(quán)利要求15的盥洗用皂?xiàng)l，其中該皂?xiàng)l在40℃和50％RH下具有120KPa-240KPa的屈服應(yīng)力值。
17.權(quán)利要求15的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括一種或多種C8-C18一?；u乙磺酸鹽；其中該一?；c二?；u乙磺酸鹽的最大比率為0.5。
18.權(quán)利要求15的盥洗用皂?xiàng)l，其中該鈣與鎂的比率在0.4-0.8范圍內(nèi)。
19.權(quán)利要求15的盥洗用皂?xiàng)l，進(jìn)一步包括0.1-15wt％的堿金屬和堿土金屬羥乙磺酸鹽的共混物，其中該堿土金屬與堿金屬羥乙磺酸鹽的共混比率在0.04-0.5范圍內(nèi)。
20.權(quán)利要求15的盥洗用皂?xiàng)l，其包含0.1-10wt％的羥乙磺酸鈉和0.1-10wt％的羥乙磺酸鎂。
全文摘要
溫和的盥洗用皂?xiàng)l組合物，在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方案中包含特定比率的C8-C18一和二?；u乙磺酸鹽，在本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施方案中包含特定比率的二?；u乙磺酸鈣和二?；u乙磺酸鈣鎂。兩種盥洗用皂?xiàng)l都提供了豐富的泡沫、溫和的清潔性、在使用過(guò)程中低的糊狀物和磨損率水平。
文檔編號(hào)C11D1/12GK101815780SQ200880110271
公開日2010年8月25日 申請(qǐng)日期2008年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月4日
發(fā)明者M·A·布倫南, M·馬薩羅, S·H·阿巴斯, Y·K·亞羅沃伊 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司