專利名稱：：金屬配合物化合物作為氧化催化劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有嘧啶或三嗪二嘧啶配體或這些配體混合物的金屬配合物化合物作為氧化催化劑的用途。本發(fā)明還涉及含這些金屬配合物化合物的制劑、新的金屬配合物化合物以及新的配體。所述的金屬配合物化合物尤其是用于增強(qiáng)過氧化物作用，例如在紡織材料的處理中，同時(shí)沒有對纖維和染色造成任何明顯的損害。所述的金屬配合物化合物還可以在使用分子氧和/或空氣的氧化反應(yīng)中用作催化劑，即，在沒有過氧化物和/或過氧化物生成物質(zhì)的氧化反應(yīng)中用作催化劑。
背景技術(shù)：
：含過氧化物的漂白劑已很長時(shí)間被用于洗滌和清洗過程。在90℃及以上的液體溫度下，它們具有極好的作用，但是在較低的溫度下，它們的性能顯著降低。各種過渡金屬離子以合適鹽的形式加入，含這些陽離子的配位化合物激活H2O2是已知的。以這樣的方式，可能增加H2O2、釋放H2O2的前體以及其它過氧化合物的漂白作用，這些物質(zhì)的漂白作用在較低的溫度下是不令人滿意的。從實(shí)際角度來看，這方面是重要的，尤其是對于過渡金屬離子和配體的組合，其中過氧化物激活作用不僅在底物氧化趨勢增加中顯示出來，而且在類似于催化酶的歧化反應(yīng)中顯示出來。后者的激活作用，在目前情況下是不理想的，可能甚至損害H2O2及其衍生物的漂白作用，這種漂白作用在低溫下是不夠的。在具有有效漂白作用的H2O2激活方面，具有各種配體的錳絡(luò)合物的單核和多核變體，尤其是1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷及任選含氧橋連配體，目前被認(rèn)為是特別有效的。這些催化劑在使用條件下足夠穩(wěn)定，并且含有一種生態(tài)上可接受的金屬陽離子Mnn+，但是令人遺憾地是，使用它們對染料和纖維造成相當(dāng)大的損害。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供改進(jìn)的氧化過程的金屬配合物催化劑，它們滿足上述需求，并且尤其是提高絕大多數(shù)各種應(yīng)用領(lǐng)域中過氧化物化合物的作用，同時(shí)不會(huì)造成任何明顯的損傷。因此，本發(fā)明涉及至少一種式(1)的金屬配合物作為氧化反應(yīng)催化劑的用途[LnMemXp]zYq(1)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L是一種式(2)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫，陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。作為催化劑的特定用途是在使用分子氧和/或空氣的氧化反應(yīng)中使用。烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環(huán)的合適取代基尤其是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基或萘氧基。式(2)化合物中所提及的C1-C18烷基例如是直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選給出的是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，優(yōu)選是C1-C4烷基。所提及的烷基可以是未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，尤其被羥基取代。相應(yīng)的未取代的烷基是優(yōu)選的。尤其特別優(yōu)選給出的是甲基和乙基，尤其是甲基。對于式(2)化合物，可以考慮的芳基的例子是苯基或萘基，它們各自是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代，其中所述的氨基可以被季銨化。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。尤其優(yōu)選給出的是相應(yīng)的苯基。式(2)化合物中所述的C1-C6亞烷基例如是直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基或亞正丁基。C1-C4亞烷基是優(yōu)選的。所提及的亞烷基可以是未取代的或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。在式(1)和(2)的化合物中，鹵素優(yōu)選是氯、溴或氟，尤其優(yōu)選給出的是氯。式(1)和(2)化合物中可以考慮的陽離子的實(shí)例包括堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和尤其是鈉陽離子，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣陽離子，以及銨陽離子。堿金屬陽離子，尤其是鈉陽離子是優(yōu)選的。在式(1)的化合物中，Me的合適金屬離子例如是II-V氧化態(tài)的錳，III和IV氧化態(tài)的鈦，I-IV氧化態(tài)的鐵，I-III氧化態(tài)的鈷，I-III氧化態(tài)的鎳以及I-III氧化態(tài)的銅，尤其優(yōu)選給出的是錳，尤其是II-IV氧化態(tài)的錳，優(yōu)選II氧化態(tài)的錳。同樣感興趣的是IV氧化態(tài)的鈦、II-IV氧化態(tài)的鐵、II-III氧化態(tài)的鈷、II-III氧化態(tài)的鎳以及II-III氧化態(tài)的銅，尤其是II-IV氧化態(tài)的鐵。對于式(1)化合物中的基團(tuán)X，可以考慮的例如是CH3CN；H2O；F-；Cl-；Br-；HOO-；O22-；O2-；R16COO-；R16O-；LMeO-和LMeOO-，其中R16是氫、-SO3C1-C4烷基、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，C1-C18烷基、芳基、L和Me具有在上下文中給出的所述定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R16是氫；C1-C4烷基；磺基苯基或苯基，尤其是氫。作為式(1)化合物中的抗衡離子Y，可以考慮的例如是R17COO-；ClO4-；BF4-；PF6-；R17SO3-；R17SO4-；SO42-；NO3-；F-；Cl-；Br-和I-，其中R17是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基。作為C1-C18烷基或芳基的R17具有在上下文中所給出的含義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R17是氫；C1-C4烷基；苯基或磺基苯基，尤其是氫或4-磺基苯基。因此，抗衡離子Y的電荷優(yōu)選是1-或2-，尤其是1-。Y還可以是常規(guī)的有機(jī)抗衡離子，例如檸檬酸根、草酸根或酒石酸根。對于式(1)化合物，n優(yōu)選為1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2，尤其是1。對于式(1)化合物，m優(yōu)選為1或2的整數(shù)，尤其是1。對于式(1)化合物，p優(yōu)選為0-4的整數(shù)，尤其是2。對于式(1)的化合物，z優(yōu)選是8-至8+的整數(shù)，尤其是4-至4+的整數(shù)，尤其優(yōu)選是0至4+的整數(shù)。z更尤其是是數(shù)0。對于式(1)的化合物，q優(yōu)選是0-8的整數(shù)，尤其是0-4的整數(shù)，尤其優(yōu)選是數(shù)0。式(2)化合物中的R11優(yōu)選是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R11是氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。式(2)化合物中的R12優(yōu)選是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R12是氫、C1-C4烷基或苯基，更尤其是氫或C1-C4烷基，優(yōu)選是氫?？梢蕴峒暗氖?OR12基團(tuán)的實(shí)例是羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和，尤其是乙氧基。當(dāng)式(2)化合物中的R13和R14與它們相連的氮原子一起形成5-、6-或7-元環(huán)時(shí)，所述環(huán)優(yōu)選是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷(azepane)環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化，在這種情況下，與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有直接連接的氮原子優(yōu)選被季銨化。所述的哌嗪環(huán)例如在沒有與吡啶環(huán)鍵合的氮原子處可以被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代。此外，R13、R14和R15優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基、未取代的或羥基取代的苯基，尤其是氫或未取代的或羥基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。優(yōu)選在式(2)的配體L中，R5不是氫。式(2)L中的R5優(yōu)選是C1-C12烷基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15、-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12可以具有上面所給出的一種含義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。式(2)L中的R5尤其優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C4烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。式(2)L中的R5尤其非常優(yōu)選C1-C4烷氧基；羥基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。作為式(2)L中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；以及未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。作為式(2)L中的基團(tuán)R5，尤其非常重要的是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；以及未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。在這些當(dāng)中，羥基是尤其感興趣的。上面對于R5給出的優(yōu)選含義也同樣適于式(2)L中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10，但是這些基團(tuán)還可以是氫。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，式(2)L中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10是氫，式(2)L中的R5是一個(gè)除氫外的、具有上面所述定義和優(yōu)選定義的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，式(2)L中的R1、R2、R4、R6、R8、R9和R10是氫，式(2)L中的R3、R5和R7是一個(gè)不是氫的基團(tuán)，該基團(tuán)中的每一個(gè)適用于上面對于R5所示的定義和優(yōu)選含義。作為配體L優(yōu)選的是式(3a)和/或(3b)的那些其中R′3和R′7具有如上面對R3和R7所示定義和優(yōu)選含義，R′5具有如上面對R5所示定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選的配體L是式(3a)和/或(3b)的那些其中R′5是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′3和R′7各自彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。本發(fā)明的一種同樣優(yōu)選給出的實(shí)施方案是至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的用途，[L′nMemXp]zYq(1′)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L′是一種式(2′)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成一個(gè)未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，條件是取代基R1-R10中的至少一個(gè)含有沒有與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接的季銨化氮原子。烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環(huán)的合適取代基尤其是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基和萘氧基。式(2′)化合物中所提及的C1-C18烷基例如是直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選給出的是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，優(yōu)選是C1-C4烷基。所提及的烷基可以是未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，優(yōu)選被羥基取代。相應(yīng)的未取代的烷基是優(yōu)選的。尤其特別優(yōu)選給出的是甲基和乙基，尤其是甲基。對于式(2′)化合物，可以考慮的芳基的例子是苯基或萘基，它們各自是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或被萘氧基取代，其中所述的氨基可以被季銨化。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。尤其優(yōu)選給出的是相應(yīng)的苯基。式(2′)化合物中所述的C1-C6亞烷基例如是直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基或亞正丁基。C1-C4亞烷基是優(yōu)選的。所提及的亞烷基可以是未取代的或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。在式(1′)和(2′)的化合物中，鹵素優(yōu)選是氯、溴或氟，尤其優(yōu)選是氯。式(1′)和(2′)化合物中可以考慮的陽離子的實(shí)例包括堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和，尤其是鈉陽離子，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣陽離子，以及銨陽離子。堿金屬陽離子，尤其是鈉陽離子是優(yōu)選的。在式(1′)的化合物中，Me的合適金屬離子例如是II-V氧化態(tài)的錳，III和IV氧化態(tài)的鈦，I-IV氧化態(tài)的鐵，I-III氧化態(tài)的鈷，I-III氧化態(tài)的鎳以及I-III氧化態(tài)的銅，尤其優(yōu)選是錳，尤其是II-IV氧化態(tài)的錳，優(yōu)選II氧化態(tài)的錳。同樣感興趣的是IV氧化態(tài)的鈦、II-IV氧化態(tài)的鐵、II-III氧化態(tài)的鈷、II-III氧化態(tài)的鎳以及II-III氧化態(tài)的銅，尤其是II-IV氧化態(tài)的鐵。對于式(1′)化合物中的基團(tuán)X，可以考慮的例如是CH3CN；H2O；F-；Cl-；Br-；HOO-；O22-；O2-；R16COO-；R16O-；LMeO-和LMeOO-，其中R16是氫、-SO3C1-C4烷基、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，和C1-C18烷基、芳基、L和Me具有在上下文中給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R16是氫；C1-C4烷基；磺基苯基或苯基，尤其是氫。作為式(1′)化合物中的抗衡離子Y，可以考慮的例如是R17COO-；ClO4-；BF4-；PF6-；R17SO3-；R17SO4-；SO42-；NO3-；F-；Cl-；Br-和I-，其中R17是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基。作為C1-C18烷基或芳基的R17具有在上下文中所給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R17是氫；C1-C4烷基；苯基或磺基苯基，尤其是氫或4-磺基苯基。因此，抗衡離子Y的電荷優(yōu)選是1-或2-，尤其是1-。Y還可以是常規(guī)的有機(jī)抗衡離子，例如檸檬酸根、草酸根或酒石酸根。對于式(1′)化合物，n優(yōu)選為1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2，尤其是1。對于式(1′)化合物，m優(yōu)選為1或2的整數(shù)，尤其是1。對于式(1′)化合物，p優(yōu)選為0-4的整數(shù)，尤其是2。對于式(1′)的化合物，z優(yōu)選是8-至8+的整數(shù)，尤其是4-至4+，尤其優(yōu)選是0至4+。z更尤其是是數(shù)0。對于式(1′)的化合物，q優(yōu)選是0-8的整數(shù)，尤其是0-4的整數(shù)，尤其優(yōu)選是數(shù)0。式(2′)化合物中的R11優(yōu)選是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R11是氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。式(2′)化合物中的R12優(yōu)選是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R12是氫、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或C1-C4烷基，優(yōu)選是氫?？梢蕴峒暗氖?OR12基團(tuán)的實(shí)例是羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和，尤其是乙氧基。當(dāng)式(2′)化合物中的R13和R14與它們相連的氮原子一起形成5-、6-或7-元環(huán)時(shí)，所述環(huán)優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化，在這種情況下，與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有直接連接的氮原子優(yōu)選被季銨化。所述的哌嗪環(huán)例如在沒有與吡啶環(huán)鍵合的氮原子處可以被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代。此外，R13、R14和R15優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基、或苯基，尤其是氫或未取代的或羥基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。優(yōu)選在式(2′)的配體L′中，其中R5不是氫。優(yōu)選式(2′)的配體L′中的R5優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C4烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14R15，其中R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，其中所述的氮原子可以被季銨化；或被烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14所取代，其中R13和R14可以如上所定義。式(2′)的L′中的R5非常優(yōu)選C1-C4烷氧基；羥基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或者是未取代的或被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。對于式(2′)的L′中的R5，還可以提及的同樣非常優(yōu)選的基團(tuán)是其中所述的環(huán)、亞烷基和兩個(gè)烷基此外可以彼此獨(dú)立地被取代。作為式(2′)的L′中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或者是未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。對于式(2′)的L′中的R5，還可以提及的尤其重要的例子是下面的基團(tuán)其中所述的環(huán)、亞烷基和兩個(gè)烷基此外可以彼此獨(dú)立地被取代。作為式(2′)的L′中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或者是未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化。作為式(2′)的L′中的基團(tuán)R5的例子，可以提及的尤其是-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和在這些當(dāng)中，羥基是尤其令人感興趣的。上面所給的對于式(2′)的L′中的基團(tuán)R5的優(yōu)選含義，同樣適于式(2′)的L′中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10，但是這些基團(tuán)還可以是氫。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，式(2′)的L′中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10是氫，且式(2′)的L′中的R5是一個(gè)除氫外的、具有上面所示的定義和優(yōu)選含義的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，式(2′)的L′中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10是氫，式(2′)的L′中的R3、R5和R7是一個(gè)不是氫的基團(tuán)，該基團(tuán)具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義。同樣，根據(jù)本發(fā)明的至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的優(yōu)選的用途，是這樣的化合物的用途，其中式(2′)L′中的所述取代基R1-R10中的至少一個(gè)，優(yōu)選R3、R5和/或R7，是下列基團(tuán)中的一個(gè)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12和R15如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，其中至少一個(gè)與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。根據(jù)本發(fā)明的至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的同樣更優(yōu)選的用途，是這樣的化合物的用途，其中L′中的所述取代基R1-R10中的至少一個(gè)，優(yōu)選R3、R5和/或R7，是下列基團(tuán)之一-(C1-C4亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C4亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-NR13R14R15，其中R12是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基或者是未取代的或取代的芳基，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C4亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C4亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C4亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基或者是未取代的或取代的芳基，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，其中至少一個(gè)與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。根據(jù)本發(fā)明的至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的同樣重要的用途，是這樣的化合物的用途，其中式(2′)L′中的所述取代基R1-R10中的至少一個(gè)，優(yōu)選R3、R5和/或R7，是下列基團(tuán)和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是無支鏈的或支鏈的，可以是未取代的或取代的。所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。根據(jù)本發(fā)明的至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的同樣尤其重要的用途，是使用這樣的一種化合物的用途，其中式(2′)L′中的所述取代基R1-R10中的至少一個(gè)，優(yōu)選R3、R5和/或R7，是下列基團(tuán)和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，各自彼此相互獨(dú)立地可以是未取代的或取代的。所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫。更優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是基團(tuán)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成可以未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；其中至少一個(gè)與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。尤其更優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是下面基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，以及其中所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。特別優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是下面基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，以及其中所述的哌嗪環(huán)可以是未取代的或取代的。優(yōu)選的L′是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中存在1個(gè)季銨化的氮原子。同樣優(yōu)選的L′是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中存在2個(gè)或3個(gè)季銨化的氮原子。尤其優(yōu)選作為L′的是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中沒有季銨化氮原子與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接。式(1)和(1′)的金屬配合物化合物可以由類似已知的方法獲得。它們以一種本身已知的方式通過下面反應(yīng)獲得至少一種配體L和/或L′以所需的摩爾比與一種金屬化合物，尤其是金屬鹽例如氯化物，進(jìn)行反應(yīng)，生成相應(yīng)的金屬配合物。該反應(yīng)例如在一種溶劑中，例如在水或低級(jí)醇例如乙醇中，例如在10-60℃的溫度下，尤其是在室溫下進(jìn)行。根據(jù)下列反應(yīng)路線，被羥基取代的配體L和L′還可以以一種或多種互變異構(gòu)形式進(jìn)行描述雙吡啶基-嘧啶型化合物也可以通過本身已知的方式進(jìn)行制備[F.H.Caseetal.，J.Org.Chem.1967，32(5)，1591-1596])。為此，例如，一份吡啶-2-羧酸酯和一份乙酸乙酯可以與氫化鈉反應(yīng)，所獲得的中間體β-酮酸酯經(jīng)含水后處理后，與2-脒基吡啶反應(yīng)，得到相應(yīng)的嘧啶衍生物，該嘧啶衍生物與一種氯化劑例如PCl5/POCl3反應(yīng)，可以轉(zhuǎn)化為氯化合物。這些化合物與胺進(jìn)行反應(yīng)，為了加速取代，根據(jù)需要在過渡金屬例如錳、鐵或釕的過量氧化還原活性鹽存在下，得到胺-取代的二吡啶基-嘧啶類化合物。使用后兩種金屬離子的制備方法例如描述在J.Chem.Soc.，DaltonTrans.1990，1405-1409(E.C.Constableetal.)和New.J.Chem.1992，16，855-867中?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，為了加速在雙吡啶基-嘧啶結(jié)構(gòu)上用胺取代鹵化物，還可能使用催化量的非過渡金屬鹽，例如鋅(II)鹽，其大大簡化了反應(yīng)步驟和后處理過程。根據(jù)類似已知的方法(例如專利申請EP555180和EP556156或F.H.Caseetal.，J.Am.Chem.Soc.1959，81，905-906)，通過兩份的2-氰基吡啶與脲或胍以及一種堿進(jìn)行反應(yīng)，可以制備雙吡啶基-三嗪型化合物。本發(fā)明還涉及新的式(1a)的金屬配合物化合物[LnMemXp]zYq(1a)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L是一種式(2a)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。所述的烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環(huán)的合適取代基尤其是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基或萘氧基。式(2a)化合物中所提及的C1-C18烷基例如是直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選給出的是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，優(yōu)選是C1-C4烷基。所提及的烷基可以是未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，尤其是被羥基取代。相應(yīng)的未取代的烷基是優(yōu)選的。尤其特別優(yōu)選給出的是甲基和乙基，尤其是甲基。對于式(2a)化合物，可以考慮的芳基的例子是苯基或萘基，它們各自是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代，其中所述的氨基可以被季銨化。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。尤其優(yōu)選給出的是相應(yīng)的苯基。式(2a)化合物中所述的C1-C6亞烷基例如是直鏈或支鏈的亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基或亞正丁基。C1-C4亞烷基是優(yōu)選的。所提及的亞烷基可以是未取代的或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。在式(1a)和(2a)的化合物中，鹵素優(yōu)選是氯、溴或氟，尤其優(yōu)選給出的是氯。式(1a)和(2a)化合物中可以考慮的陽離子的實(shí)例包括堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和，尤其是鈉陽離子，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣陽離子，以及銨陽離子。相應(yīng)的堿金屬陽離子，尤其是鈉陽離子是優(yōu)選的。在式(1a)的化合物中，Me的合適金屬離子例如是II-V氧化態(tài)的錳，III和IV氧化態(tài)的鈦，I-IV氧化態(tài)的鐵，I-III氧化態(tài)的鈷，I-III氧化態(tài)的鎳以及I-III氧化態(tài)的銅，尤其優(yōu)選是錳，尤其是II-IV氧化態(tài)的錳，優(yōu)選II氧化態(tài)的錳。同樣感興趣的是IV氧化態(tài)的鈦、II-IV氧化態(tài)的鐵、II-III氧化態(tài)的鈷、II-III氧化態(tài)的鎳以及II-III氧化態(tài)的銅，尤其是II-IV氧化態(tài)的鐵。對于式(1a)化合物中的基團(tuán)X，可以考慮的例如是CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、HOO-、O22-、O2-、R16COO-、R16O-、LMeO-和LMeOO-，其中R16是氫、-SO3C1-C4烷基、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，以及C1-C18烷基、芳基、L和Me具有在上下文中給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R16是氫；C1-C4烷基；磺基苯基或苯基，尤其是氫。作為式(1a)化合物中的抗衡離子Y，可以考慮的例如是R17COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R17SO3-、R17SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-和I-，其中R17是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基。作為C1-C18烷基或芳基的R17具有在上下文中所給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R17是氫；C1-C4烷基；苯基或磺基苯基，尤其是氫或4-磺基苯基。因此，抗衡離子Y的電荷優(yōu)選是1-或2-，尤其是1-。Y還可以是常規(guī)的有機(jī)抗衡離子，例如檸檬酸根、草酸根或酒石酸根。對于式(1a)的化合物，n優(yōu)選是1-4的整數(shù)，優(yōu)選是1或2，尤其是1。對于式(1a)的化合物，m優(yōu)選是1或2的整數(shù)，尤其是1。對于式(1a)的化合物，p優(yōu)選是0-4的整數(shù)，尤其是2。對于式(1a)的化合物，z優(yōu)選是8-至8+的整數(shù)，尤其是4-至4+，尤其優(yōu)選是0至4+。z更尤其是數(shù)0。對于式(1a)的化合物，q優(yōu)選是0-8的整數(shù)，尤其是0-4，尤其優(yōu)選是數(shù)0。式(2a)化合物中的R11優(yōu)選是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R11是氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。式(2a)化合物中的R12優(yōu)選是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R12是氫、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。可以提及的式-OR12基團(tuán)的實(shí)例是羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和，尤其是乙氧基。當(dāng)式(2a)化合物中的R13和R14與它們相連的氮原子一起形成5-、6-或7-元環(huán)時(shí)，所述環(huán)優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化，在這種情況下，與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有直接連接的氮原子優(yōu)選被季銨化。所述的哌嗪環(huán)例如在沒有與吡啶環(huán)鍵合的氮原子處可以被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代。此外，R13、R14和R15優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選給出的是氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基、未取代的或羥基取代的苯基，尤其是氫或未取代的或羥基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。優(yōu)選在式(2a)的配體L中，R5不是氫。式(2a)L中的R5優(yōu)選是C1-C12烷基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15、-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12可以具有上面所給出的一種含義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。式(2a)的L中的R5尤其優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C4烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或者是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。式(2a)的L中的R5尤其非常優(yōu)選是C1-C4烷氧基；羥基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或者是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。作為式(2a)的L中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或者是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。作為式(2a)的L中的基團(tuán)R5，尤其非常重要的是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分未被取代或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；以及未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。在這些當(dāng)中，羥基是尤其令人感興趣的。上面所給的對于R5的優(yōu)選含義，同樣適于式(2a)的L中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10，但是這些基團(tuán)還可以是氫。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，式(2a)的L中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10是氫，式(2a)的L中的R5是除氫外的具有上面所示的定義和優(yōu)選含義。根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，式(2a)的L中的R1、R2、R4、R6、R8、R9和R10是氫，式(2a)L中的R3、R5和R7是不是氫的基團(tuán)，其中每一個(gè)具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義。配體L優(yōu)選給出的是式(3a)和/或(3b)的那些其中R′3和R′5具有上面對R3和R5所示的定義和優(yōu)選含義，且R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選給出的金屬配合物是式(1a)的錳(II)和/或鐵(II)絡(luò)合物，含有式(3a)和/或(3b)的那些作為配體L其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫。尤其優(yōu)選給出的式(1a)的金屬配合物，尤其是錳(II)和/或鐵(II)配合物，含有式(3a)和/或(3b)的那些作為配體L其中R′5是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′3和R′7各自彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。本發(fā)明還涉及新的式(1′a)的金屬配合物化合物[L′nMemXp]zYq(1′a)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L′是一種式(2′a)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，條件是取代基R1-R10中的至少一個(gè)含有沒有與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接的季銨化氮原子。烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環(huán)的合適取代基尤其是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基或萘氧基。式(2′a)化合物中所提及的C1-C18烷基例如是直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選給出的是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，優(yōu)選是C1-C4烷基。所提及的烷基可以是未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，優(yōu)選被羥基取代。相應(yīng)的未取代的烷基是優(yōu)選的。尤其特別優(yōu)選給出的是甲基和乙基，尤其是甲基。對于式(2′a)化合物，可以考慮的芳基的例子是苯基或萘基，它們每個(gè)是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代，其中所述的氨基可以被季銨化。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。尤其優(yōu)選給出的是相應(yīng)的苯基。式(2′a)化合物中所述的C1-C6亞烷基例如是直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基或亞正丁基。C1-C4亞烷基是優(yōu)選的。所提及的亞烷基可以是未取代的或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。在式(1′a)和(2′a)的化合物中，鹵素優(yōu)選是氯、溴或氟，尤其優(yōu)選給出的是氯。式(1′a)和(2′a)化合物中可以考慮的陽離子的實(shí)例包括堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和，尤其是鈉陽離子，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣陽離子，以及銨陽離子。堿金屬陽離子，尤其是鈉陽離子是優(yōu)選的。在式(1′a)的化合物中，對于Me的合適金屬離子例如是II-V氧化態(tài)的錳，III和IV氧化態(tài)的鈦，I-IV氧化態(tài)的鐵，I-III氧化態(tài)的鈷，I-III氧化態(tài)的鎳以及I-III氧化態(tài)的銅，尤其優(yōu)選是錳，尤其是II-IV氧化態(tài)的錳，優(yōu)選II氧化態(tài)的錳。同樣感興趣的是IV氧化態(tài)的鈦、II-IV氧化態(tài)的鐵、II-III氧化態(tài)的鈷、II-III氧化態(tài)的鎳以及II-III氧化態(tài)的銅，尤其是II-IV氧化態(tài)的鐵。對于式(1′a)化合物中的基團(tuán)X，可以考慮的例如是CH3CN；H2O；F-；Cl-；Br-；HOO-；O22-；O2-；R16COO-；R16O-；LMeO-和LMeOO-，其中R16是氫、-SO3C1-C4烷基、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，C1-C18烷基、芳基、L和Me具有在上下文中給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R16是氫；C1-C4烷基；磺基苯基或苯基，尤其是氫。作為式(1′a)化合物中的抗衡離子Y，可以考慮的例如是R17COO-；ClO4-；BF4-；PF6-；R17SO3-；R17SO4-；SO42-；NO3-；F-；Cl-；Br-和I-，其中R17是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基。作為C1-C18烷基或芳基的R17具有在上下文中所給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選地，R17是氫；C1-C4烷基；苯基或磺基苯基，尤其是氫或4-磺基苯基。因此，抗衡離子Y的電荷優(yōu)選是1-或2-，尤其是1-。Y還可以是常規(guī)的有機(jī)抗衡離子，例如檸檬酸根、草酸根或酒石酸根。對于式(1′a)化合物，n優(yōu)選為1-4的整數(shù)，優(yōu)選1或2，尤其是1。對于式(1′a)化合物，m優(yōu)選為1或2的整數(shù)，尤其是1。對于式(1′a)化合物，p優(yōu)選為0-4的整數(shù)，尤其是2。對于式(1′a)的化合物，z優(yōu)選是8-至8+的整數(shù)，尤其是4-至4+的整數(shù)，尤其優(yōu)選是0至4+的整數(shù)。z更尤其是是數(shù)0。對于式(1′a)的化合物，q優(yōu)選是0-8的整數(shù)，尤其是0-4的整數(shù)，尤其優(yōu)選是數(shù)0。式(2′a)化合物中的R11優(yōu)選是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R11是氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。式(2′a)化合物中的R12優(yōu)選是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R12是氫；C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或C1-C4烷基，優(yōu)選是氫?？梢蕴峒暗氖?OR12基團(tuán)的實(shí)例是羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和，尤其是乙氧基。當(dāng)式(2′a)化合物中的R13和R14與它們相連的氮原子一起形成5-、6-或7-元環(huán)時(shí)，所述環(huán)優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以季銨化，在這種情況下，與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有直接連接的氮原子優(yōu)選被季銨化。所述的哌嗪環(huán)例如在沒有與吡啶環(huán)鍵合的氮原子處可以被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代。此外，R13、R14和R15優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基、未取代的或羥基取代的苯基，尤其是氫或未取代的或羥基取代的C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的配體L′其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫。更優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是基團(tuán)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12和R15如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成可以是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；其中至少一個(gè)與環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。尤其更優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是下面基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，以及其中所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。特別優(yōu)選給出的配體L′是式(3′a)和/或(3′b)的那些，其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是下面基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，以及其中所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。優(yōu)選作為L′的是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中存在1個(gè)季銨化的氮原子。同樣優(yōu)選作為L′的是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中存在2個(gè)或3個(gè)季銨化的氮原子。尤其優(yōu)選作為L′的是式(2′)、(3′a)和(3′b)的化合物，其中季銨化氮原子沒有一個(gè)與環(huán)A、B或C之一直接連接。本發(fā)明還涉及新的式(4′)和(5′)的配體L′其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，條件是取代基R1-R10中的至少一個(gè)含有沒有與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接的季銨化氮原子。烷基、芳基、亞烷基或5-、6-或7-元環(huán)的合適取代基尤其是C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；羥基；磺基；硫酸根合；鹵素；氰基；硝基；羧基；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；N-苯基氨基；N-萘基氨基；苯基；苯氧基或萘氧基。式(4′)和(5′)化合物中所提及的C1-C18烷基例如是直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選給出的是C1-C12烷基，尤其是C1-C8烷基，優(yōu)選是C1-C4烷基。所提及的烷基可以是未取代的或例如被羥基、C1-C4烷氧基、磺基或硫酸根合取代，優(yōu)選被羥基取代。相應(yīng)的未取代的烷基是優(yōu)選的。尤其特別優(yōu)選給出的是甲基和乙基，尤其是甲基。對于式(4′)和(5′)化合物，可以考慮的芳基的例子是苯基或萘基，它們各自是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代，其中所述的氨基可以被季銨化。優(yōu)選的取代基是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基和羥基。尤其優(yōu)選給出的是相應(yīng)的苯基。式(4′)和(5′)化合物中所述的C1-C6亞烷基例如是直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞正丙基或亞正丁基。C1-C4亞烷基是優(yōu)選的。所提及的亞烷基可以是未取代的或取代的，例如被羥基或C1-C4烷氧基取代。式(4′)和(5′)化合物中可以考慮的陽離子的實(shí)例包括堿金屬陽離子，例如鋰、鉀和，尤其是鈉陽離子，堿土金屬陽離子，例如鎂和鈣陽離子，以及銨陽離子。相應(yīng)的堿金屬陽離子，尤其是鈉陽離子是優(yōu)選的。在式(4′)和(5′)的化合物中，鹵素優(yōu)選是氯、溴或氟，尤其優(yōu)選是氯。式(4′)和(5′)化合物中的R11優(yōu)選是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R11是氫、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨陽離子。式(4′)和(5′)化合物中的R12優(yōu)選是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選地，R12是氫、C1-C4烷基或苯基，尤其是氫或C1-C4烷基，優(yōu)選是氫。可以提及的式-OR12基團(tuán)的實(shí)例是羥基和C1-C4烷氧基，例如甲氧基和尤其是乙氧基。當(dāng)式(4′)和(5′)化合物中的R13和R14與它們相連的氮原子一起形成5-、6-或7-元環(huán)時(shí)，所述環(huán)優(yōu)選是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化，在這種情況下，與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一沒有直接連接的氮原子優(yōu)選被季銨化。所述的哌嗪環(huán)例如在沒有與吡啶環(huán)鍵合的氮原子處可以被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代。此外，R13、R14和R15優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基。尤其優(yōu)選是氫、未取代的或羥基取代的C1-C4烷基、或苯基，尤其是氫或未取代的或羥基取代的C1-4烷基，優(yōu)選氫。優(yōu)選給出的式(4′)和(5′)的化合物是R5不是氫。優(yōu)選給出的是式(4′)和(5′)的化合物其中R5優(yōu)選是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C4烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14R15，其中R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)C1-4烷基、或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化；或者烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14，其中R13和R14可以如上所定義。式(4′)和(5′)化合物中的R5非常優(yōu)選是C1-C4烷氧基；羥基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯基或羥基取代的苯基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或未取代的或被一個(gè)或兩個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。在式(4′)和(5′)化合物中，對于R5可以提及的同樣尤其非常優(yōu)選的基團(tuán)是其中所述的環(huán)、亞烷基和兩個(gè)烷基可以進(jìn)一步被取代。作為式(4′)和(5′)化合物中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或者是未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。此外，在式(4′)和(5′)化合物中，可以提及的R5的尤其重要的例子是下列基團(tuán)其中所述的環(huán)、亞烷基和兩個(gè)烷基可以彼此相互獨(dú)立地進(jìn)一步被取代。作為式(4′)和(5′)化合物中的基團(tuán)R5，尤其重要的是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；或未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氨基可以被季銨化。作為式(4′)和(5′)化合物中的基團(tuán)R5的例子，尤其可以提及的是-OH；-NHCH2CH2N(CH3)2；-N[CH2CH2N(CH3)2]2；-N[CH2CH2CH2N(CH3)2]2和在這些當(dāng)中，羥基是尤其令人感興趣的。上面所給的對于式(2′)的L′中基團(tuán)R5的優(yōu)選含義，同樣適于式(4′)和(5′)化合物中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10，但是這些基團(tuán)還可以是氫。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，式(4′)和(5′)化合物中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10是氫，式(2a′)的L′中的R5是除氫外的具有上述定義和優(yōu)選含義的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的另一種實(shí)施方案，式(4′)和(5′)化合物中的R1、R2、R4、R6、R8、R9和R10是氫，和式(4′)和(5′)化合物中的R3、R5和R7是不是氫的基團(tuán)，該基團(tuán)中的每一個(gè)適用于上面對R5所示的優(yōu)選含義。同樣優(yōu)選給出的是式(4′)和(5′)化合物，其中取代基R1-R10，優(yōu)選R3、R5和/或R7，中的至少一個(gè)，是下列基團(tuán)中的一個(gè)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12和R15如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，其中至少一個(gè)與環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。根據(jù)本發(fā)明，同樣更優(yōu)選給出的是式(4′)和(5′)化合物，其中取代基R1-R10優(yōu)選R3、R5和/或R7，中的至少一個(gè)，是下列基團(tuán)之一-(C1-C4亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C4亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C4亞烷基)-NR13R14R15]2；或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基或者是未取代的或取代的芳基，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C4亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C4亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C4亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫、未取代的或取代的C1-C12烷基或者是取代的或未取代的芳基，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，其中至少一個(gè)與環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。同樣重要的是式(4′)和(5′)化合物，其中取代基R1-R10優(yōu)選R3、R5和/或R7，中的至少一個(gè)，是下列基團(tuán)和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是無支鏈的或支鏈的，可以是未取代的或取代的。所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。同樣尤其重要的是式(4′)和(5′)化合物，其中取代基R1-R10，優(yōu)選R3、R5和/或R7，中的至少一個(gè)是下列基團(tuán)和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地，可以是未取代的或取代的。所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。優(yōu)選給出的式(4′)和(5′)化合物是式(4′a)和/或(5′a)的那些其中R′3、R′5和R′7具有上面對式(4′)化合物中的R5所給出的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫。更優(yōu)選給出的是式(4′a)和(5′a)化合物其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所給出的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是基團(tuán)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成可以未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；其中至少一個(gè)與環(huán)A、B和/或C之一沒有連接的氮原子被季銨化。尤其更優(yōu)選給出的是式(4′a)和(5′a)化合物其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所示的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R3′、R5′和/或R7′中的至少一個(gè)是下列基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，并且其中所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。尤其優(yōu)選給出的是式(4′a)和(5′a)化合物其中R′3、R′5和R′7具有上面對R5所給出的定義和優(yōu)選含義，但是R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R3′、R5′和R7′中的至少一個(gè)是下列基團(tuán)之一和/或其中所述的無支鏈或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是支鏈的或無支鏈的，可以是未取代的或取代的，并且其中所述的哌嗪環(huán)同樣可以是未取代的或取代的。優(yōu)選給出的是式(4′)、(4′a)、(5′)和(5′a)的化合物，其中存在1個(gè)季銨化的氮原子。同樣優(yōu)選給出的是式(4′)、(4′a)、(5′)和(5′a)的化合物，其中存在2個(gè)或3個(gè)季銨化的氮原子。尤其優(yōu)選給出的是式(4′)、(4′a)、(5′)和(5′a)的化合物，其中季銨化的氮原子中沒有一個(gè)與環(huán)A、B和/或C之一直接連接。本發(fā)明還涉及新的式(6)的配體L其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，以及R3是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、鹵素、氰基、硝基、羧基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；取代的C1-C8烷基或者是取代的或未取代的芳基；-CH3；C3-C18烷基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。優(yōu)選給出的是式(6a)的化合物其中R′3和R′7具有上面對于R3和R7所給出的定義和優(yōu)選含義，以及R′5具有上面對R5所給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選給出的是式(6a)的化合物其中R′5是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′3是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′7是氫；C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。本發(fā)明還涉及新的式(7)的配體L其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，以及R7是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、鹵素、氰基、硝基、羧基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；取代的C1-C8烷基或者是未取代的或取代的芳基；-CH3；C3-C18烷基；氰基；F；Br，I；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。優(yōu)選給出的是式(7a)的化合物其中R′3和R′7具有上面對R3和R7所給出的定義和優(yōu)選含義，以及R′5具有上面對R5所給出的定義和優(yōu)選含義。尤其優(yōu)選給出的是式(7a)的化合物其中R′5是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′3是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分未取代或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，R′7是氫；C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基或未取代的苯基或被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯基氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，所述環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。優(yōu)選地，式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物與過氧化合物一起使用。在這方面，可以提及的例子包括下列用途a)洗滌過程中對紡織材料上的污點(diǎn)或污垢進(jìn)行漂白；b)在洗滌紡織材料期間，防止泳移性染料的再沉積；c)清除硬表面，尤其是廚房表面、墻面磚或地面磚，例如除去由霉菌作用形成的污漬(″霉斑″)；d)在具有抗菌作用的洗滌液和清洗液中使用；e)作為漂白紡織品的預(yù)處理劑；f)在有機(jī)合成的選擇性氧化反應(yīng)中作為催化劑，g)作為廢水處理的催化劑。其他用途涉及至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物作為與過氧化合物反應(yīng)的催化劑用于造紙中漂白的用途。這尤其是涉及纖維素的脫木質(zhì)素和紙漿的漂白，其可以根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行。同樣感興趣的是至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物作為在與過氧化合物的反應(yīng)中作為催化劑用于廢印刷紙的漂白的用途。優(yōu)選給出的是對紡織材料上污點(diǎn)或污垢的漂白、洗滌過程中防止泳移性染料的再沉積、或清除硬表面，尤其是廚房表面、墻面磚或地面磚。在這種情況下，優(yōu)選的金屬是錳和/或鐵。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)地是，例如在紡織材料的漂白過程中，所述的金屬配合物化合物不會(huì)對纖維和著色造成任何明顯的損害。所述的金屬配合物還可以在使用分子氧和/或空氣的氧化反應(yīng)中用作催化劑。通常，通過向每升洗液(其包含一種含過氧化物的洗滌劑)中加入0.1-200mg、尤其是1-75mg、更尤其是3-50mg的式(1)和/或(1′)的一種或多種金屬配合物化合物，來進(jìn)行防止洗液中泳移性染料的再沉積的方法。做為可選擇的方式，可以向洗液中加入已包含一種或兩種金屬配合物化合物的洗滌劑。在這樣的一種應(yīng)用中或者在其它的應(yīng)用中，可以清楚地知道，作為選擇，以所需的摩爾比加入金屬鹽(例如錳(II)鹽如氯化錳(II)，和/或鐵(II)鹽如氯化亞鐵(II))和配體，就地生成所述的式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物。本發(fā)明還涉及防止泳移性染料再沉積并同時(shí)對紡織材料上的污點(diǎn)或污垢進(jìn)行漂白的聯(lián)合方法。式(1)和/或(1′)的金屬配合物，尤其是式(1)和/或(1′)的錳配合物，可以用于此目的。還可以式(1)和/或(1′)的錳配合物與式(1)和/或(1′)的鐵配合物一起使用。通常通過向每升所述洗液(其包含一種含過氧化物的洗滌劑)中加入0.1-200mg、尤其是1-75mg、更尤其是3-50mg的式(1)和/或(1′)的錳配合物，任選與式(1)和/或(1′)的鐵配合物一起使用，來進(jìn)行防止洗液中泳移性染料的再沉積的方法。做為選擇，可以向所述洗液中加入已包含所述金屬配合物混合物的組合物。在這樣的一種應(yīng)用中或者在其它的應(yīng)用中，可以清楚地知道，作為選擇，以所需的摩爾比加入金屬鹽(例如錳(II)鹽如氯化錳(II)，和/或鐵(II)鹽如氯化亞鐵(II))和配體，可以就地生成所述的式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物。本發(fā)明還涉及式(1)和/或(1′)的錳配合物與式(1)和/或(1′)的鐵配合物的混合物。本發(fā)明還涉及一種洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，其包含I)0-50％、優(yōu)選0-30％的A)一種陰離子表面活化劑和/或B)一種非離子表面活性劑，II)0-70％、優(yōu)選0-50％的C)一種助洗劑物質(zhì)，III)1-99％、優(yōu)選1-50％的D)一種過氧化物或一種生成過氧化物的物質(zhì)，IV)E)至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物，其在液體中的數(shù)量，當(dāng)0.5-20g/升的洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到該液體中時(shí)，得到的濃度為0.5-50mg/升液體、優(yōu)選為1-30mg/升液體，以及V)水加至100％。本發(fā)明還涉及一種洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，其沒有過氧化物和/或″生成過氧化物的物質(zhì)″，并含有I)0-50％重量、優(yōu)選0-30％重量的A)一種陰離子表面活性劑和/或B)一種非離子表面活性劑，II)0-70％重量、優(yōu)選0-50％重量的C)一種助洗劑物質(zhì)，III)D)至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物，其在液體中的數(shù)量，當(dāng)0.5-20g/升的洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到該液體中時(shí)，得到的濃度為0.5-100mg/升液體、優(yōu)選1-50mg/升液體，以及IV)水加至100重量％。上述百分比在每種情況下是重量百分比，以所述組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。所述組合物優(yōu)選含有0.005-2％的式(1)的金屬配合物化合物，尤其是含有0.01-1％，優(yōu)選含有0.05-1％的式(1)的金屬配合物化合物。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含組分A和/或B)時(shí)，其數(shù)量優(yōu)選為1-50％，尤其是1-30％。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含組分C)時(shí)，其數(shù)量優(yōu)選為1-70％，尤其是1-50％。尤其優(yōu)選給出的數(shù)量是5-50％重量，尤其是10-50％的數(shù)量。相應(yīng)的洗滌、清洗、消毒或漂白過程通常通過使用一種含水液體進(jìn)行，其中每升液體中含有一種過氧化物和0.1-200mg的式(1)和/或(1′)的一種或多種化合物。優(yōu)選地，所述的每升液體含有1-30mg的式(1)和/或(1′)的至少一種化合物。本發(fā)明的組合物例如可以是一種含過氧化物的重型洗滌劑或單獨(dú)的漂白添加劑。在衣物用無漂白劑的洗滌劑進(jìn)行洗滌之前，漂白添加劑用于在單獨(dú)的液體中除去紡織物上的有色污點(diǎn)。漂白添加劑還可以與無漂白劑的洗滌劑一起在液體中使用?？梢韵蛩隹椢镏兄苯蛹尤氤邉?，尤其是在重度局部污染的情況中，在處理前使用除斑劑。所述的除斑劑可以以液態(tài)的形式通過噴涂法使用或者以固態(tài)物質(zhì)的形式使用。例如，首先對一種含除組分D)和E外的上述所列所有組分的水懸浮液進(jìn)行噴霧干燥，制備初始粉末，然后加入干燥組分D)和E)，接著將它們混合在一起，這樣可以制備顆粒。還可以向含組分A)、B)和C)的水懸浮液中加入組分E)，然后進(jìn)行噴霧干燥，然后將組分D)與干燥物質(zhì)混合在一起。此外，可以從含組分A)和C)但是沒有或含少量組分B)的水懸浮液著手。將所述懸浮液噴霧干燥，然后將組分E)與組分B)混合，接著加入，最后與干燥狀態(tài)的組分D)混合。也可以將所有組分以干燥態(tài)混合在一起。陰離子表面活化劑A)例如可以是硫酸鹽、磺酸鹽或羧酸鹽型表面活性劑或其混合物。優(yōu)選給出的是烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烯屬磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基和鏈烯基醚羧酸鹽或α-磺化脂肪酸鹽或其酯。優(yōu)選的磺酸鹽例如是在烷基部分具有10-20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽、在烷基部分具有8-18個(gè)碳原子的烷基的烷基硫酸鹽、在烷基部分具有8-18個(gè)碳原子的烷基醚硫酸鹽、以及來源于棕櫚油或牛油并且在烷基部分具有8-18個(gè)碳原子的脂肪酸鹽。加到烷基醚硫酸鹽中的環(huán)氧乙烷單元的平均摩爾數(shù)為1-20，優(yōu)選1-10。陰離子表面活性劑中的陽離子優(yōu)選是堿金屬陽離子，尤其是鈉或鉀陽離子，更尤其是鈉陽離子。優(yōu)選的羧酸鹽是式R19-CON(R20)CH2COOM1的堿金屬肌氨酸鹽，其中R19是C9-C17烷基或C9-C17鏈烯基，R20是C1-C4烷基，M1是堿金屬，尤其是鈉。非離子表面活性劑B)例如可以是伯或仲醇乙氧基化物，尤其是C8-C20脂族醇，每摩爾醇基平均用1-20mol的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化。優(yōu)選給出的是伯和仲C10-C15脂族醇，每摩爾醇基平均用1-10mol環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化。也可以使用非乙氧基化的非離子表面活性劑，例如烷基多苷、甘油單醚和聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。陰離子型表面活性劑和非離子表面活性劑的總量優(yōu)選是5-50％重量，尤其是5-40％重量，更尤其是5-30％重量。更優(yōu)選給出的那些表面活性劑的下限是10％重量。作為助洗劑物質(zhì)C)，可以考慮的例如是堿金屬磷酸鹽尤其是三聚磷酸鹽、碳酸鹽和碳酸氫鹽尤其是它們的鈉鹽、硅酸鹽、硅酸鋁、聚羧酸酯、聚羧酸、有機(jī)膦酸酯、氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)以及這些化合物的混合物。尤其合適的硅酸鹽是式NaHSitO2t+1.pH2O或Na2SitO2t+1.pH2O的晶體層狀硅酸鹽的鈉鹽，其中t是1.9-4的數(shù)，p是0-20的數(shù)。在所述的硅酸鋁當(dāng)中，優(yōu)選給出的是市場上可買到的那些，其名稱為沸石A、B、X和HS，以及含有兩種或多種這樣的組分的混合物。特優(yōu)優(yōu)選的是沸石A。在所述的聚羧酸酯當(dāng)中，優(yōu)選給出的是聚羥基聚羧酸酯尤其是檸檬酸酯、丙烯酸酯以及其與馬來酐的共聚物。優(yōu)選的聚羧酸是以外消旋形式或以對映異構(gòu)體純(S，S)形式存在的次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸和乙二胺二琥珀酸鹽。尤其合適的膦酸酯或氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸酯)是1-羥基乙烷-1，1-二膦酸的堿金屬鹽、次氮基三(亞甲基膦酸)、亞乙基二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸及其鹽。合適的過氧化物例如包括有機(jī)和無機(jī)過氧化物(例如過氧化鈉)，其在文獻(xiàn)中是已知的并且可以從市場上可以買到，并且在常規(guī)洗滌溫度(5-95℃)下漂白紡織材料。優(yōu)選給出的有機(jī)過氧化物例如是烷基鏈中具有至少3個(gè)碳原子，優(yōu)選具有6-20個(gè)碳原子的單-或聚-過氧化物。更優(yōu)選給出的是具有6-12個(gè)碳原子的二過氧二羧酸酯，例如二過氧過乙酸酯、二過氧過癸二酸酯、二過氧鄰苯二甲酸酯和二過氧十二烷二酸酯，尤其強(qiáng)調(diào)給出的是它們的游離酸。尤其優(yōu)選給出的例如是單-和聚-過氧化物，尤其是有機(jī)過酸或其鹽，例如苯二酰亞氨基過氧己酸、過苯甲酸、二過氧十二烷二酸、二過氧壬烷二酸、二過氧癸烷二酸、二過氧鄰苯二甲酸及其鹽。過氧化物的總量優(yōu)選是0.5-30％重量，尤其是1-20％重量，更尤其是1-15％重量。當(dāng)使用過氧化物時(shí)，更優(yōu)選給出的下限為2％重量，尤其是5％重量。但是，優(yōu)選使用無機(jī)過氧化物，例如過硫酸鹽、過硼酸鹽、過碳酸鹽和/或過硅酸鹽。可以理解，也可能使用無機(jī)和/或有機(jī)過氧化物的混合物。所述的過氧化物可以以各種晶體形式存在，并且可以帶有各種水含量，它們也可以與其它無機(jī)或有機(jī)化合物一起使用以便改善它們的貯存穩(wěn)定性。優(yōu)選通過將所述組分一起混合，例如使用螺旋計(jì)量系統(tǒng)和/或流化床混合器將所述組分混合在一起，將過氧化物加入到所述組合物中。除包含本發(fā)明的組合外，該組合物可以包含一種或多種熒光增白劑，例如來自二三嗪基氨基-茋二磺酸、二-三唑基-茋二磺酸、二-苯乙烯基-聯(lián)苯或二-苯并呋喃基聯(lián)苯、二-苯并草酰(benzoxalyl)衍生物、二-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物的那些類型的熒光增白劑。此外，所述的組合物可以包含一種或多種助劑。這些助劑例如是污漬懸浮劑，例如羧甲基纖維素鈉；pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如肥皂；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和粒化性質(zhì)的鹽，例如硫酸鈉；香料；以及，如果合適的話，抗靜電劑和軟化劑，例如綠土；漂白劑；顏料；和/或調(diào)色劑。這些組分尤其應(yīng)對所使用的任何漂白劑來說是穩(wěn)定的。基于洗滌劑制劑的總重量，這些助劑的加入總量為0.1-20％重量，尤其是0.5-10％重量，更尤其是0.5-5％重量。此外，所述的洗滌劑還可以任選包含酶。加入酶是為了除去污漬。所述的酶通常是改善了對污漬的作用，這些污漬是由蛋白質(zhì)或淀粉，例如血液、奶、草或果汁造成的。優(yōu)選的酶是纖維素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纖維素酶是與纖維素及其衍生物反應(yīng)并將它們水解成葡萄糖、纖維二糖和纖維寡糖的酶。纖維素酶可以去除污漬，此外，對提高織物的柔軟手感也有作用。常規(guī)酶的例子包括，但不限于，以下如US-B-6242405，第14欄，第21-32行中所述的蛋白酶；如US-B-6242405，第14欄，第33-46行中所述的脂肪酶；如US-B-6242405，第14欄，第47-56行中所述的淀粉酶；以及如US-B-6242405，第14欄，第57-64行中所述的纖維素酶。基于洗滌劑制劑的總重量，當(dāng)使用時(shí)，所述酶的存在總量為0.01-5％重量，尤其是0.05-5％重量，更尤其是0.1-4％重量。為了增強(qiáng)漂白作用，除包含在此所述的催化劑外，該組合物還可以包含光催化劑，光催化劑的作用是生成單(Singlet)氧。除使用式(1)和/或(1′)的漂白催化劑外，還可能使用其它的過渡金屬鹽或絡(luò)合物(被稱為漂白活化的活性物質(zhì))和/或使用常規(guī)的漂白活化劑，即，在過水解條件下得到未取代的或取代的具有1-10個(gè)碳原子，尤其是具有2-4個(gè)碳原子的過苯并(perbenzo)-和/或過氧化羧酸的化合物。之前提及的常規(guī)漂白活化劑，其含有具有所提及碳原子數(shù)的O-和/或N-酰基和/或未取代的或取代的苯甲?；?，是合適的。優(yōu)選給出的是聚酰化亞烷基二胺類，尤其是四乙?；鶃喴一?TAED)，酰化甘脲(glycourils)，尤其是四乙酰甘脲(TAGU)，N，N-二乙?；?N，N-二甲基脲(DDU)，酰化三嗪衍生物，尤其是1，5-二乙?；?2，4-二氧代六氫-1，3，5-三嗪(DADHT)，式(8)的化合物其中R21是磺酸酯基、羧基或羧酸酯基，其中R22是線性或支鏈的(C7-C15)烷基，尤其是活化劑，其名稱為SNOBS、SLOBS和DOBA，?；嘣迹绕涫歉视腿宜狨?、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氫呋喃以及乙?；纳嚼嫣谴己透事短谴家约磅；茄苌?，尤其是五乙?；咸烟?PAG)、蔗糖聚乙酸酯(SUPA)、五乙酰基果糖、四乙酰基木糖和八乙?；樘牵约耙阴；娜芜xN-烷基化的葡萄糖胺和葡糖酸內(nèi)酯。還可以使用從德國專利申請DE-A-4443177中獲知的常規(guī)漂白劑-活化劑組合。作為漂白活化劑，還可以考慮與過氧化物生成過亞胺酸(perimineacids)的腈化合物。本發(fā)明組合物的其它優(yōu)選添加劑是固色劑和/或聚合物，所述的聚合物在紡織品的洗滌期間，能夠防止紡織品被洗液中染料所污染，洗液中的這些染料是在洗滌條件下從紡織品中釋放出來的。這些聚合物優(yōu)選是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，它們通過結(jié)合陰離子型或陽離子型取代基進(jìn)行改性，尤其是分子量在5000-60000范圍內(nèi)的那些聚合物，更尤其是分子量在10000-50000范圍內(nèi)的那些聚合物?；谙礈靹┲苿┑目傊亓浚@些聚合物的總用量通常為0.01-5％重量，尤其是0.05-5％重量，更尤其是0.1-2％重量。優(yōu)選的聚合物是在WO-A-02/02865中提到的那些(尤其是參見第1頁，最后一段和第2頁，第一段)。該洗滌劑制劑可以采取各種物理形式，例如粉末、顆粒、片劑和液體。其實(shí)例包括，尤其是，常規(guī)高效洗滌劑粉末、超濃縮高效洗滌劑粉末和片劑。一種重要的物理形式是加入到洗衣機(jī)中的所謂的濃縮顆粒形式。同樣重要的是所謂的濃縮或超濃縮洗滌劑。在洗滌劑生產(chǎn)領(lǐng)域，人們趨向于生產(chǎn)活性物質(zhì)含量不斷增加的洗滌劑。為了使洗滌過程中的能量消耗減少到最低程度，需要濃縮或超濃縮洗滌劑在低的洗滌溫度下有效地發(fā)揮作用，例如在低于40℃甚至在室溫下(25℃)有效。在洗滌劑的生產(chǎn)過程中，這些洗滌劑中通常需要含有很少量的填料或物質(zhì)，例如硫酸鈉或氯化鈉?；谙礈靹┲苿┑目傊亓?，這些物質(zhì)的總量通常為0-10％重量，尤其是0-5％重量，更尤其是0-1％重量。這些(超)濃縮洗滌劑通常具有650-1000g/l的堆積密度，尤其是具有700-1000g/l的堆積密度，更尤其是具有750-1000g/l的堆積密度。所述的洗滌劑制劑還可以以片劑的形式(小片)。片劑的優(yōu)點(diǎn)在于很容易配制并且操作方便。片劑是最緊密型的固體洗滌劑制劑，其通常例如具有0.9-1.3kg/升的體積密度。為了獲得迅速的溶解，這些片劑一般含有特殊的溶解助劑-碳酸鹽/碳酸氫鹽/檸檬酸作為泡騰劑；-崩解劑，例如纖維素、羧甲基纖維素或交聯(lián)聚(N-乙烯基-吡咯烷酮)；-迅速溶解材料，例如乙酸鈉(鉀)，或檸檬酸鈉(鉀)；-迅速溶解的、水溶性硬涂層劑，例如二羧酸類。所述的小片還可以包含這些溶解助劑的組合。所述的洗滌劑制劑還可以以含水液體的形式，其含有5-50％重量，優(yōu)選10-35％重量的水，或以非水液體的形式，其含有不超過5％重量，優(yōu)選0-1％重量的水。非水液體洗滌劑制劑可以包含其它溶劑作為載體。對此，低分子量的伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適此目的的。所使用的增溶表面活性劑優(yōu)選是一羥基醇，但是也可以使用多元醇，例如含2-6個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的那些，例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇?；谒鱿礈靹┲苿┑目傊亓?，這些載體的總用量通常為5％-90％重量，優(yōu)選為10％-50％重量。所述的洗滌劑制劑還可以以所謂的″單位液體劑量″形式使用。本發(fā)明還涉及顆粒，其包含本發(fā)明的催化劑，并且適于加入到一種粉末形式的或顆粒狀的洗滌、清洗或漂白組合物中。這樣的顆粒優(yōu)選包含a)1-99％重量，優(yōu)選1-40％重量，尤其是1-30％重量的至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物，b)1-99％重量，優(yōu)選10-99％重量，尤其是20-80％重量的一種粘合劑，c)0-20％重量，尤其是1-20％重量的一種封裝材料，d)0到20％重量的一種其它添加劑，以及e)0-20％重量的水。作為粘合劑(b)，可以考慮的是水溶性的、可分散的或水可乳化的陰離子型分散劑、非離子型分散劑、聚合物和石蠟。所使用的陰離子型分散劑例如是市場上可買到的染料、顏料等等的水溶性陰離子型分散劑。尤其可以考慮下列產(chǎn)物芳香族磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物，芳香族磺酸與未取代的或氯化聯(lián)苯或苯醚以及任選甲醛的縮合產(chǎn)物，(單-/二-)烷基萘磺酸酯，聚合有機(jī)磺酸的鈉鹽，聚合烷基萘磺酸的鈉鹽，聚合烷基苯磺酸的鈉鹽，烷基芳基磺酸酯，烷基聚乙二醇醚硫酸的鈉鹽，多烷基化的多核芳基磺酸酯，芳基磺酸和羥基芳基磺酸的亞甲基-連接的縮合產(chǎn)物，二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽，烷基二甘醇醚硫酸酯的鈉鹽，聚萘甲烷-磺酸酯的鈉鹽，木質(zhì)素磺酸鹽或氧木質(zhì)素磺酸鹽以及雜環(huán)聚磺酸。尤其合適的陰離子型分散劑是萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，聚合有機(jī)磺酸的鈉鹽，(單-/二-)-烷基萘磺酸鹽，多烷基化的多核芳基磺酸鹽，聚合烷基苯磺酸的鈉鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，氧木質(zhì)素磺酸鹽以及萘磺酸與聚氯甲基聯(lián)苯的縮合產(chǎn)物。合適的非離子型分散劑尤其是熔點(diǎn)優(yōu)選至少35℃的化合物，它們是可乳化的、可分散的或可溶于水的，例如下列化合物1.8-22個(gè)碳原子的脂肪醇，尤其是十六烷醇；2.2-80mol的烯化氧，尤其是環(huán)氧乙烷，其中一些環(huán)氧乙烷單元可以被取代的環(huán)氧化物替代，例如氧化苯乙烯和/或環(huán)氧丙烷，與8-22個(gè)碳原子的高級(jí)不飽和的或飽和的一元醇、脂肪酸、脂肪胺或脂肪酰胺或者與芐醇、苯基苯酚、芐基苯酚或烷基酚形成的加成產(chǎn)物，其中所述的烷基具有至少4個(gè)碳原子；3.烯化氧，尤其是環(huán)氧丙烷，縮合產(chǎn)物(嵌段聚合物)；4.環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與二胺，尤其是乙二胺形成的加合物；5.8-22個(gè)碳原子的脂肪酸和具有至少一個(gè)羥基-低級(jí)烷基或低級(jí)烷氧基-低級(jí)烷基的伯胺或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物，或這樣的含羥烷基的反應(yīng)產(chǎn)物與烯化氧的加成產(chǎn)物；6.山梨糖醇酐酯，優(yōu)選具有長鏈酯基，或乙氧基化山梨糖醇酐酯，例如具有4-10個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯去水山梨糖醇月桂酸酯或具有4-20個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯去水山梨糖醇三油酸酯；7.環(huán)氧丙烷與3-6個(gè)碳原子的三-至六-羥基脂族醇例如甘油或季戊四醇的加成產(chǎn)物；以及8.脂肪醇聚乙二醇混合醚，尤其是3-30mol環(huán)氧乙烷和3-30mol環(huán)氧丙烷與8-22個(gè)碳原子的脂肪族單醇形成的加成產(chǎn)物。尤其合適的非離子型分散劑是下式的表面活性劑R23-O-(alkylene-O)n-R24(9)，其中R23是C8-C22烷基或C8-C18鏈烯基；R24是氫；C1-C4烷基；具有至少6個(gè)碳原子的環(huán)脂族基；或芐基；″亞烷基″是具有2-4個(gè)碳原子的亞烷基，以及n是1-60的數(shù)。式(9)中的取代基R23和R24各自有利地是不飽和的或優(yōu)選飽和的具有8-22個(gè)碳原子的脂肪族一元醇的烴基。所述的烴基可以是直鏈的或支鏈的。R23和R24各自彼此獨(dú)立地優(yōu)選是具有9-14個(gè)碳原子的烷基?？梢钥紤]的脂肪族飽和一元醇包括天然醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇或硬脂醇，以及合成醇，例如2-乙基己醇、1，1，3，3-四甲基丁醇、辛-2-醇、異壬醇、三甲基己醇、三甲基壬醇、癸醇、C9-C11氧代-醇、十三烷醇、異十三烷醇以及具有8-22個(gè)碳原子的線性伯醇(Alfols)。這些Alfols的一些實(shí)例是Alfol(8-10)、Alfol(9-11)、Alfol(10-14)、Alfol(12-13)以及Aldol(16-18)。(″Alfol″是Sasol有限公司的注冊商標(biāo))。不飽和脂肪族一元醇例如是十二烯醇、十六烯醇和油醇。醇基可以單獨(dú)存在，或者以兩種或多種組分混合物的形式存在，例如來源于大豆脂肪酸、棕仁脂肪酸或牛油的烷基和/或鏈烯基的混合物。(亞烷基-O)鏈優(yōu)選是下式的二價(jià)基團(tuán)-(CH2-CH2-O)-，和環(huán)脂族基團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)庚基、環(huán)辛基和優(yōu)選環(huán)己基。作為非離子型分散劑，優(yōu)選可以考慮的是下式的表面活性劑其中R25是C8-C22烷基；R26是氫或C1-C4烷基；Y1、Y2、Y3和Y4各自彼此獨(dú)立地是氫、甲基或乙基；n2是0-8的數(shù)；以及n3是2-40的數(shù)。其它重要的非離子型分散劑對應(yīng)于下式其中R27是C9-C14烷基；R28是C1-C4烷基；Y5、Y6、Y7和Y8各自彼此獨(dú)立地是氫、甲基或乙基，基團(tuán)Y5、Y6中的一個(gè)以及基團(tuán)Y7、Y8中的一個(gè)總是氫；以及n4和n5各自彼此獨(dú)立地是4-8的整數(shù)。式(9)-(11)的非離子型分散劑可以以混合物的形式使用。例如，作為表面活性劑的混合物，可以考慮的是式(9)的非端基封端的脂肪醇乙氧基化物，例如式(9)的化合物，其中R23是C8-C22烷基，R24是氫，以及亞烷基-O鏈?zhǔn)腔鶊F(tuán)-(CH2-CH2-O)-，以及式(11)的端基封端的脂肪醇乙氧基化物。式(9)、(10)和(11)的非離子型分散劑的實(shí)例包括C10-C13脂肪醇，例如C13氧代-醇與3-10mol的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的反應(yīng)產(chǎn)物，以及1molC13脂肪醇與6mol環(huán)氧乙烷和1mol環(huán)氧丁烷的反應(yīng)產(chǎn)物，可能是每個(gè)用C1-C4烷基優(yōu)選甲基或丁基端基封端的加成產(chǎn)物。這些分散劑可以單獨(dú)使用，或者以兩種或多種分散劑混合物的形式使用。除陰離子型或非離子型分散劑外，本發(fā)明的顆粒可以包含一種水溶性的有機(jī)聚合物作為粘合劑。這樣的聚合物可以單獨(dú)使用，或者以兩種或多種聚合物混合物的形式使用?？梢钥紤]的水溶性聚合物例如是聚乙二醇、環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物、明膠、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基-吡啶-N-氧化物、乙烯基吡咯烷酮與長鏈α-烯烴的共聚物、乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基丙烯酰胺的共聚物、乙烯基-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季銨化共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺基丙基-三甲基氯化銨的共聚物、己內(nèi)酰胺/乙烯基-吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三聚物、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、聚羧酸、聚丙烯酰胺、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、水解的聚乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物、馬來酸與不飽和烴的共聚物、以及所提及聚合物的混合聚合產(chǎn)物。在那些有機(jī)聚合物當(dāng)中，優(yōu)選給出的是聚乙二醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明膠、水解聚乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、以及聚丙烯酸酯、丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物、以及聚甲基丙烯酸酯。合適的水可乳化的或水可分散的粘合劑還包括石蠟。封裝材料(c)尤其是包括水溶性的和水可分散的聚合物和蠟。在那些材料當(dāng)中，優(yōu)選給出的是聚乙二醇、聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、明膠、水解聚乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、以及聚丙烯酸酯、烷屬烴、脂肪酸、丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的共聚物、以及聚甲基丙烯酸酯?？梢钥紤]的其它添加劑(d)例如是潤濕劑、除塵劑、水不溶性或水溶性的染料或顏料、以及溶解促進(jìn)劑、熒光增白劑和螯合劑。本發(fā)明顆粒的制備例如從下面開始進(jìn)行a)一種溶液或懸浮液，隨后進(jìn)行干燥/成形步驟，或者b)一種處于熔融狀態(tài)下的活性成分的懸浮液，隨后成形和固化。a)首先，將陰離子型或非離子型分散劑和/或聚合物以及任選其它添加劑溶于水中并攪拌，如果需要的化進(jìn)行加熱，直到獲得一種均勻溶液為止。然后，將本發(fā)明的催化劑溶解或懸浮在所得水溶液中?；谌芤旱目傊亓?，該溶液的固體含量優(yōu)選應(yīng)該至少30％重量，尤其是40-50％重量。該溶液的粘度優(yōu)選小于200mPas。然后，將如此制得的水溶液，包含本發(fā)明的催化劑，進(jìn)行干燥步驟，除剩余量外，在干燥期間除去所有的水，同時(shí)生成固體顆粒(顆粒)。已知方法適合于從水溶液中制備顆粒。原則上，連續(xù)法和間歇法都是合適的。連續(xù)法是優(yōu)選的，尤其是噴霧干燥法和流化床造粒法。尤其合適的是噴霧干燥法，其中將活性成分溶液噴霧到一個(gè)帶循環(huán)熱空氣的室中。溶液的噴霧作用例如受一元或二元噴嘴的影響，或者受快速轉(zhuǎn)盤的自旋效應(yīng)影響。為了增加粒徑，噴霧干燥法可以與與流化床中的具有固體核的液體顆粒的其它附聚相結(jié)合，生成所述室的整個(gè)部分(所謂的液體噴霧)。通過常規(guī)噴霧干燥法獲得的微粒(＜100μm)，如有必要從尾氣流中分離后，可以不進(jìn)行處理，直接作為核送入到噴霧干燥機(jī)噴霧器的霧化區(qū)，以便與活性成分的液滴進(jìn)行附聚。在?；襟E期間，可以從含本發(fā)明的催化劑、粘合劑和其它添加劑的溶液中快速除去水?？梢郧宄叵氲?，將發(fā)生在霧化區(qū)形成的液滴的附聚，或液滴與固體顆粒的附聚。如有必要，在噴霧干燥機(jī)中形成的顆粒在連續(xù)法中例如通過濾網(wǎng)操作移走。細(xì)粒和篩上顆?；蛘咧苯釉傺h(huán)到過程中(沒有進(jìn)行再溶解)或者將它們?nèi)苡谝后w活性成分制劑中，隨后再次?；?。按照a)的其它制備方法是聚合物與水混合，然后將催化劑溶解/懸浮在該聚合物溶液中，如此形成一水相，在此階段將本發(fā)明的催化劑均勻地分布在其中。同時(shí)或隨后地，在一種分散穩(wěn)定劑的存在下，將所述水相分散在一種與水不混溶的液體中，以便生成一種穩(wěn)定的分散體。然后，通過蒸餾從分散體中除去水，形成基本上干燥的顆粒。在那些顆粒中，催化劑均勻地分布在聚合物基質(zhì)中。本發(fā)明的顆?？鼓p、低粉塵、可傾倒并且很容易計(jì)量?？梢詫⒈景l(fā)明的催化劑以需要的濃度直接加入到制劑中，例如加入到一種洗滌劑制劑中。當(dāng)需要抑制洗滌劑中顆粒的彩色外觀時(shí)，例如可以通過將顆粒包埋到帶白色可熔化物質(zhì)(″水溶性蠟″)的液滴中或者向所述顆粒制劑中加入一種白色顏料(例如TiO2)實(shí)現(xiàn)，如EP-A-0323407，所述優(yōu)選通過將所述顆粒封裝在一種例如由水溶性蠟組成的熔融物中，向熔融物中加入一種白色固體以增強(qiáng)所述膠囊的掩蔽作用。b)在熔融?；埃谝粋€(gè)單獨(dú)步驟中干燥本發(fā)明的催化劑，如有必要，在一個(gè)磨粉機(jī)中進(jìn)行干燥-研磨，以便所有的固體顆粒粒徑＜50μm。所述的干燥在用于常規(guī)目的的裝置中進(jìn)行，例如在刮板干燥機(jī)、真空柜或冷凍干燥機(jī)中。將細(xì)粒催化劑懸浮在熔融載體材料中，然后均化。在成形階段，伴隨著熔融物的固化，從懸浮液中制得所需的顆粒。根據(jù)顆粒的所需粒徑，選擇合適的熔融-?；椒āＴ瓌t上，制備0.1-4mm粒徑顆粒的任何方法都可以使用。這些方法是滴液法(在冷卻帶上固化或者在冷空氣中自由下落期間)、熔融-造粒(氣/液冷介質(zhì))，接著在隨后的粉碎階段生成薄片，所述的?；b置連續(xù)或間歇地運(yùn)行。如果需要抑制洗滌劑中所述顆粒(從熔融物中制得)的彩色外觀時(shí)，除所述催化劑外，還可能懸浮在熔融的白色或彩色顏料中，其固化后，賦予所述顆粒所需的彩色外觀(例如二氧化鈦)。如果需要，所述顆?？梢杂梅庋b材料覆蓋或封裝在封裝材料中。可以考慮的封裝方法包括常規(guī)方法以及通過由如EP-A-0323407中所述的水溶性蠟組成的熔融物進(jìn)行凝聚、復(fù)合凝聚及表面聚合，對所述顆粒進(jìn)行封裝。封裝材料(c)例如包括水溶性的、水可分散的或水可乳化的聚合物和蠟。可以考慮的其它添加劑(d)例如是潤濕劑、除塵劑、水不溶性或水溶性的染料或顏料、以及溶解加速劑、熒光增白劑和螯合劑。令人吃驚地，式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物對出現(xiàn)的彩色污漬還表現(xiàn)出顯著提高的漂白催化作用，例如在墻面磚或地面磚上出現(xiàn)的。因此，至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物作為與過氧化合物的反應(yīng)中的催化劑在清潔溶液中用于硬表面，尤其是墻面磚或地面磚中的用途是特別感興趣的。此外，式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物與過氧化合物一起使用具有極好的抗菌作用。因此，至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物的滅菌用途或防止細(xì)菌侵襲方面用途同樣是使人感興趣的。式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物還突出地適合于有機(jī)合成中的選擇性氧化反應(yīng)，尤其是有機(jī)分子的氧化，例如，將烯烴氧化成環(huán)氧化物。這些選擇性轉(zhuǎn)化反應(yīng)在化學(xué)過程中是尤其需要的。因此，本發(fā)明還涉及至少一種式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物在有機(jī)合成中的選擇性氧化反應(yīng)中的用途。以下實(shí)施例用來說明本發(fā)明，但不是對本發(fā)明進(jìn)行限制。除非另有說明，份數(shù)和百分比以重量表示。除非另有說明，溫度用攝氏溫度表示。具體實(shí)施例方式嘧啶型化合物的合成實(shí)施例14-氯吡啶-2-甲酸乙酯a)步驟1在40℃下，攪拌下將10.0ml(0.130mol)N，N-二甲基甲酰胺滴加到295ml(4.06mol)亞硫酰氯中。然后，在半小時(shí)內(nèi)，加入100g(0.812mol)的吡啶甲酸。將所述混合物小心地加熱到70℃，在此溫度下攪拌24小時(shí)，生成的氣體通過一個(gè)裝有氫氧化鈉溶液的洗瓶傳送走。濃縮，每次與100ml甲苯一起進(jìn)行共蒸發(fā)，共蒸發(fā)進(jìn)行三次；產(chǎn)物用該溶劑稀釋至440ml，然后將所述溶液引入到120ml無水乙醇和120ml甲苯的混合物中。將所述混合物濃縮至約一半體積，冷卻至4℃，抽濾，接著用甲苯洗滌。得到米色吸濕性粉末形式的4-氯吡啶-2-甲酸乙酯鹽酸鹽。b)步驟2將步驟1中獲得的鹽酸鹽導(dǎo)入到300ml乙酸乙酯和200ml去離子水中，然后用4N的氫氧化鈉溶液使呈中性。相分離后，每次用200ml乙酸乙酯萃取，萃取兩次。合并有機(jī)相，在硫酸鈉中干燥，過濾并濃縮。得到褐色油形式的4-氯吡啶-2-甲酸乙酯，如果需要的話，其可以通過蒸餾進(jìn)行提純。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.56(d，J＝5.0Hz，1H)；8.03(d，J＝1.8Hz，1H)；7.39(dd，J＝5.4，1.8Hz，1H)；4.39(q，J＝7.0Hz，2H)；1.35(t，3H，J＝7.0Hz).實(shí)施例23-(4-氯吡啶-2-基)-3-氧代丙酸乙酯在氮?dú)夥罩校?g(約60％在石蠟油中的分散體，約100mmol)氫化鈉每次用60ml正己烷洗滌，洗滌兩次，然后加入400ml無水四氫呋喃。將混合物加熱至50℃，在2小時(shí)內(nèi)，向其中滴加13.36g(72mmol)4-氯吡啶-2-甲酸乙酯和10.04g(114mmol)乙酸乙酯在60ml無水四氫呋喃中的溶液，在此期間，該混合物開始劇烈沸騰。當(dāng)放熱反應(yīng)平息時(shí)，在室溫下攪拌12小時(shí)以完成反應(yīng)。將黃色懸浮液倒入到400ml冰-水中，用15％鹽酸使其呈中性，然后將所述溶液濃縮至其一半體積。然后，每次用200ml乙酸乙酯萃取，萃取兩次，合并有機(jī)萃取液，干燥(硫酸鈉)，過濾并濃縮。得到14.5g淡褐色油形式的3-(4-氯吡啶-2-基)-3-氧代丙酸乙酯，其直接用于下一步合成中，不用進(jìn)行進(jìn)一步的提純。1H-NMR(360MHz，CDCl3)[12.33(s，1H，烯醇)]；8.53(d，J＝5.4Hz，1H)[8.48(d，J＝5.4Hz，1H，烯醇)]；8.02(d，J＝2.3Hz，1H)[7.88(d，J＝1.8Hz，1H，烯醇)]；7.49-7，44(qm，2H)[7.35-7.30(qm，1H，烯醇)]；[6.31(s，1H，烯醇)]；4.19-4.11(m，4H)[4.29-4.22(qm，2H，烯醇)]；1.24-1.17(tm，3H)[1.33-1.27(tm，3H，烯醇)].實(shí)施例36-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM1)將13.15g(58mmol)的3-(4-氯吡啶-2-基)-3-氧代丙酸乙酯溶于400ml乙醇中，接著加入9.10g(58mmol)的2-脒基吡啶鹽酸鹽。加入14.44ml4N氫氧化鈉溶液后，回流7小時(shí)。冷卻混合物，將其濃縮至原始體積的五分之一。過濾粗產(chǎn)物，用甲醇重結(jié)晶，得到米色針狀體形式的6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇。1H-NMR(360MHz，CDCl3)12.33(brs，1H)；8.76(d，J＝4.5Hz，1H)；8.69(d，J＝5.4Hz，1H)；8.62(d，J＝7.7Hz，1H)；8.50(d，J＝1.8Hz，1H)；8.15-8.03(tm，1H)；7.75-7.63(m，2H)；7.25(s，1H).實(shí)施例46-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM2)將3.51g(12.3mmol)6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇、27.4ml(303mmol，20當(dāng)量，30.38g)1-甲基-哌嗪和84mg(0.05mmol，0.05當(dāng)量)氯化鋅(II)在50ml2-甲基-2-丁醇中的混合物回流22小時(shí)，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至干。加入50ml水，加入3.6gEDTA，用稀釋的氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)到9。每次用150ml氯仿萃取，萃取三次，合并有機(jī)萃取液，干燥(硫酸鈉)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，粗產(chǎn)物用甲苯重結(jié)晶。得到帶白色固體形式的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇。1H-NMR(360MHz，CDCl3)10.99(brs，1H)；8.56(d，J＝4.1Hz，1H)；8.44(d，J＝7.7Hz，1H)；8.25(d，J＝5.9Hz，1H)；7.91-7.81(tm，1H)；7.78(s，1H)；7.48-7.33(tm，1H)；6.66-6.56(m，1H)；3.39(t，J＝5.0Hz，4H)；2.53(t，J＝5.0Hz，4H)；2.30(s，3H).實(shí)施例56-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇與甲基碘的季銨化以生成配體PM3將417mg(2.94mmol，0.98當(dāng)量)的甲基碘滴加到1.045g(3mmol)6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇在20ml乙腈中的懸浮液中。所述混合物在室溫下攪拌14小時(shí)，然后加熱到60℃，加熱10分鐘，冷卻，過濾所得季銨化的白色粉末形式的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇。1H-NMR(360MHz，D2O)8.33(d，J＝4.5Hz，1H)；7.73-7.64(m，1H)；7.64-7.56(m，1H)；7.42-7.31(m，2H)；6.78(d，2.3Hz，1H)；6.33(s，1H)；6.31-6.26(m，1H).實(shí)施例62，6-二(2-吡啶基)-4-嘧啶醇(配體PM4)(可從Bionet，OrderNo.11G-917獲得)ESI-MSm/z＝251[M+H]+.實(shí)施例74-氯-2-氰基吡啶在40℃下，攪拌下將5.0ml(0.16當(dāng)量)的N，N-二甲基甲酰胺滴加到150ml(2.06mol)的亞硫酰氯中。然后，在半小時(shí)內(nèi)，加入50g(0.406mol)的吡啶甲酸。將所述混合物小心地加熱到70℃，在此溫度下攪拌24小時(shí)，生成的氣體通過一個(gè)裝有氫氧化鈉溶液的洗瓶傳送出去。濃縮，每次用50ml甲苯進(jìn)行共蒸發(fā)，共蒸發(fā)三次。將300ml乙醚加入到如此得到的?；?鹽酸鹽中。使用冰/水浴，將混合物冷卻至0℃，小心地加入250ml25％的氫氧化銨溶液。將所述混合物溫?zé)嶂潦覝?，接著攪?6小時(shí)以完成反應(yīng)。過濾，濾渣在400ml氯仿中煮沸，以除去副產(chǎn)品，接著用350ml甲醇重結(jié)晶。獲得淺黃色固體形式的4-氯-2-吡啶甲酸酰胺，其沒有進(jìn)一步提純直接進(jìn)行反應(yīng)。將31.3g(0.2mol)以這樣方式獲得的所述酰胺懸浮在490ml二氯甲烷中，接著使用冰/水浴冷卻至0℃。加入46.5mlN，N-二甲基甲酰胺后，在20分鐘內(nèi)向其中滴加36.7ml三氯氧磷，滴加期間保持所述溫度，然后在冷卻下再攪拌6小時(shí)。然后，加入100ml水，用4N氫氧化鈉溶液使該混合物呈中性，接著在室溫下攪拌過夜。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去有機(jī)溶劑，水相每次用250ml氯仿萃取，萃取三次。在高真空下濃縮和干燥該粗產(chǎn)物后，在70℃到90℃以及0.2毫巴下進(jìn)行升華，得到淺黃色固體形式的4-氯-2-氰基吡啶。1H-NMR(360MHz，CDCl3)8.64(d，5.0Hz，1H)；7.72(d，J＝1.8Hz，1H)；7.56(dd，J＝5.0，1.8Hz，1H).實(shí)施例82-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽HCl將在40ml甲醇中的6.93g(50mmol)4-氯-2-氰基吡啶用0.27g(5mmol)甲醇鈉處理1小時(shí)。加入3.00g(56mmol)的氯化銨后，回流兩小時(shí)。然后在真空中除去揮發(fā)性組分。如此獲得的2-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽沒有進(jìn)一步提純直接進(jìn)行反應(yīng)。1H-NMR(360MHz，D2O)8.61-8.57(dm，1H)；8.05(s，1H)；7.77-7.80(m，2H).實(shí)施例92，6-二(4-氯吡啶-2-基)-嘧啶-4-醇(配體PM5)除用實(shí)施例8的2-脒基-4-氯吡啶鹽酸鹽代替2-脒基吡啶鹽酸鹽以外，如實(shí)施例3所述的6-(4-氯吡啶-2-基)-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM1)的情況進(jìn)行所述步驟。用DMSO重結(jié)晶后，獲得無色固體形式的2，6-二(4-氯吡啶-2-基)-嘧啶-4-醇(配體PM5)。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)12.53(brs，1H)；8.74(d，J＝5.0Hz，1H)；8.74(s，1H)；8.71(d，J＝5.0Hz，1H)；8.64(d，J＝2.3Hz，1H)；7.83(dd，J＝5.0，2.3Hz，1H)；7.71(dd，J＝5.0，2.3Hz，1H)；7.30(s，1H).實(shí)施例102，6-二[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)將1.16g(3.62mmol)、8.04ml(72mmol)N-甲基哌嗪、25mg氯化鋅(II)和36ml2-甲基-2-丁醇的混合物回流16小時(shí)，冷卻，過濾，用2-丙醇重結(jié)晶。獲得淺黃色固體形式的2，6-二[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)11.92(brs，1H)；8.31(d，J＝5.9Hz，1H)；8.30(d，J＝5.9Hz，1H)；7.94(brs，2H)；7.16(s，1H)；7.08(dd，J＝6.3，2.7Hz，1H)；6.958(dd，J＝6.3，2.7Hz，1H)；3.52-3.41(m，8H)；2.54-2.49(m，4H)；2.48-2.43(m，4H)；2.24(s，6H).實(shí)施例112，6-二[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)與甲基碘的季銨化以形成配體PM7將0.12ml(1.84mmol)甲基碘加入到在18ml乙腈中的實(shí)施例10的411mg(0.92mmol)2，6-二[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-嘧啶-4-醇(配體PM6)中?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?6小時(shí)，接著過濾，用氯仿洗滌殘余物。獲得無色固體形式的季銨化配體PM7。1H-NMR(360MHz，D2O)8.25(d，J＝6.3Hz，1H)；8.19(d，J＝5.9Hz，1H)；7.78(d，J＝2.7Hz，1H)；7.50(d，J＝2.3Hz，J＝1H)；7.05(dd，J＝6.3Hz，2.7Hz，1H)；6.92(dd，J＝5.9Hz，2.3Hz，1H)；6.89(s，1H)；3.88-3.83(tm，4H)；3.81-3.76(tm，4H)；3.66-3.61(m，8H)；2.30(s，3H)；2.28(s，3H)，三嗪型化合物的合成實(shí)施例124，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-醇(配體TZ1)將1.0g(在石蠟油中的約60％的分散體，約25mmol)氫化鈉分批加入到5.21g(50mmol)2-氰基吡啶和1.50g(25mmol)脲在100ml二甲亞砜中的溶液中。所得懸浮液在室溫下保持3小時(shí)，然后在75℃加熱23小時(shí)，冷卻，接著倒入到100ml冰-水中。用2N硫酸使混合物呈中性，過濾粗產(chǎn)物，用55ml甲醇重結(jié)晶，得到白色固體形式的4，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-醇。1H-NMR(360MHz，CD3OD)8.68-8.6(m，4H)；7.95(ddd，J＝7.7，7.7，1.8Hz，2H)；7.50(ddd，J＝7.7，4.5，1.4Hz，2H).實(shí)施例134，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-基胺(配體TZ2)根據(jù)F.H.Case等人J.Am.Chem.Soc.1959，81，905-906合成。將1.0g(在石蠟油中的約60％的分散體，約25mmol)氫化鈉分批加入到5.21g(50mmol)2-氰基吡啶和2.39g(25mmol)鹽酸胍在100ml二甲亞砜中的溶液中。在室溫下攪拌2小時(shí)，然后在75℃攪拌23小時(shí)。冷卻混合物，將其倒入到100ml冰-水中，然后過濾，在真空中干燥后，得到白色固體形式的4，6-二-吡啶-2-基-[1，3，5]三嗪-2-基胺。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)8.82-8.73(md，2H)；8.44(d，J＝8.1Hz，2H)；8.10-7.95(tm，2H)；7.90(brs，2H)；7.64-7.55(m，2H).金屬配合物的合成實(shí)施例14與6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM2)形成的錳配合物將503mg(2.5mmol)氯化錳四水合物加入到886mg(2.5mmol)6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇在200水中的溶液中。然后，將該溶液冷凍干燥。C19H20Cl2MnN6O×2.92H2O，黃色固體。理論值C43.32H4.94N15.95Cl13.46Mn10.43H2O9.98，實(shí)測值C43.10H4.95N16.03Cl13.29Mn10.4H2O9.99.實(shí)施例15與季銨化的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇(配體PM3)形成的錳配合物將119mg(0.6mmol)氯化錳四水合物加入到294mg(0.6mmol)季銨化的6-[4-(4-甲基-哌嗪-1-基)-吡啶-2-基]-2-吡啶-2-基-嘧啶-4-醇在200水中的溶液中。然后，將該溶液冷凍干燥。C20H23Cl2MnN6O×3.75H2O，淺黃色橙色固體。理論值C35.13H4.50N12.29Cl10.37Mn8.03H2O9.88，實(shí)測值C35.38H5.00N12.39Cl10.70Mn7.99H2O9.87.應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例1(洗滌劑中的漂白作用)將7.5g白棉布和2.5g茶水玷污的棉布在80ml洗液中進(jìn)行處理。所述的洗液含有一種濃度為7.5g/l的標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(IEC60456A*)。過氧化氫濃度是8.6mmol/升。催化劑濃度(氯化錳(II)四水合物與所述配體的1∶1的配合物，在甲醇或水中制備，如上所述)是50μmol/l。洗滌過程在一個(gè)LINITEST裝置的鋼制燒杯中在40℃下進(jìn)行30分鐘。為了評(píng)價(jià)漂白結(jié)果，通過分光光度法測定由處理引起的污漬的光亮度DY(光亮度的差異，根據(jù)CIE)的增加值，并與沒有加入催化劑得到的值進(jìn)行比較；參見表1。表1從該實(shí)施例中可以看出，與沒有所述催化劑的洗滌過程(DY＝0)相比，光亮度有明顯的增加。應(yīng)用實(shí)施例2(污垢表面上的清洗性能)將黑色素(一種通常由霉菌的固有顏色引起的色素)污染的濾紙?jiān)谑覝叵掠煤?.4％碳酸氫鈉、0.5％碳酸鈉、0.2％非離子表面活性劑(脂肪醇聚乙二醇醚)、2％過氧化氫以及根據(jù)需要100ppm的催化劑(如應(yīng)用實(shí)施例1所述制備)的溶液潤濕。20分鐘后，在室溫下將濾紙用水洗滌，并干燥。通過反射光譜法(根據(jù)CIE)測定所述濾紙?jiān)跍y試前后的光亮度Y，并且根據(jù)兩種測定結(jié)果(DY)的差值確定漂白性能(表2)。為了評(píng)價(jià)催化劑的漂白性能，用沒有催化劑的上述溶液進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)。表2結(jié)果表明通過使用本發(fā)明的催化劑，過氧化氫的漂白性能可以顯著提高。應(yīng)用實(shí)施例3(與氧一起催化漂白溶液中的桑色素)在t＝0時(shí)，向在10mM碳酸鹽緩沖液(pH10)中的160μM桑色素溶液中加入一種催化劑溶液(10μM在甲醇或水中的氯化錳(II)四水合物與所述配體的錳配合物，如上所述)。將所述溶液轉(zhuǎn)入到一個(gè)恒溫可控裝有攪拌器的容器中，在40℃在410nm波長處，在50分鐘內(nèi)測定溶液的消光。持續(xù)5分鐘測試后得到的脫色值以百分比表示在表3中表3可以看出，本發(fā)明的物質(zhì)的漂白作用優(yōu)于參考值(沒有催化劑的體系)并且優(yōu)于僅僅10mM過氧化氫獲得的數(shù)值。應(yīng)用實(shí)施例4(纖維素的催化漂白)將20g纖維素[TMP-CTCSF129，Ref.No.P-178635(ISO57.4)]在1升水中浸漬41小時(shí)，然后在混合器中攪拌2分鐘，得到一種糊狀紙漿。將含50g紙漿的漂白液，其在190ml緩沖水溶液(49g/升的碳酸鈉)和10mM過氧化氫以及根據(jù)需要2μM的帶配體PM2的錳催化劑(如上所述制得)中制得，在23℃保持30分鐘。過濾，然后風(fēng)干3小時(shí)。然后，將已壓縮成10cm直徑的圓形片的樣品測試其獲得的光亮度Y(根據(jù)CIE，反射光譜法)。結(jié)果概括在下表4中。表4各種體系的纖維素樣品的光亮度測定。從表4中可以清楚地看出，使用所述的催化漂白體系得到較亮色彩的纖維素樣品。應(yīng)用實(shí)施例5(溶液中催化木質(zhì)素的漂白)在三個(gè)玻璃燒杯中裝入含不同木質(zhì)素的混合物體系1，含有200ml含0.1M碳酸鹽緩沖液(pH10)測試溶液和堿金屬/木質(zhì)素溶液(AldrichNo.37，095-9；5ml10g/L溶液)。體系2，此外還含有20mM的過氧化氫溶液。體系3，與體系2一樣，此外還含有10μM帶配體PM2的錳催化劑，如上所述制備。35分鐘后，在425nm波長用分光光度法測定吸光度，以作為所述體系的漂白活性的量度。表5在425nm吸光度測量從表5中可以看出，所述的催化體系3要比無催化劑的體系1和2具有更好的木質(zhì)素漂白作用。應(yīng)用實(shí)施例6(紙漿的脫木質(zhì)素作用)將5g(干重)卡帕值為26.4的軟木纖維素和71ml碳酸鹽緩沖液，pH10(0.4％碳酸氫鈉和0.5％碳酸鈉)以及13.3ml30％的過氧化氫溶液引入到一個(gè)塑料袋中。通過混合氯化鐵(III)和配體PM2的等摩爾混合物的水溶液，預(yù)先制備所述的催化劑溶液。向紙漿中加入53.2ppm的催化劑。如此獲得的紙漿劇烈攪和，然后在40℃的恒溫控制下在水浴中保持90分鐘。然后過濾，所述紙漿用熱水(60℃)洗滌三次。根據(jù)TAPPIT236om99測得的處理后紙漿的卡帕值為17.5。在沒有催化劑的對照實(shí)驗(yàn)中，紙漿的卡帕值是19.6。因此，使用催化劑進(jìn)一步降低了卡帕值。應(yīng)用實(shí)施例7(作為催化劑在染料轉(zhuǎn)印抑制(DTI)中的作用)依據(jù)這種應(yīng)用，目的是防止泳移性染料的再沉積，特別是在洗液中。7.5g白棉布在80ml洗液中進(jìn)行處理。所述洗液包含一種濃度為7.5g/l的標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(IEC60456A*)、8.6mmol/l的過氧化氫以及試驗(yàn)用染料活性藍(lán)238(6mg/l的100％配方)的溶液。通過混合氯化錳(II)四水合物或氯化亞鐵(II)和合適配體的水溶液，預(yù)先制備所述的催化劑溶液。因此，在所述洗液中獲得50μmol/l的催化劑濃度。在LINITEST裝置的鋼制燒杯中，在40℃洗滌30分鐘。為了測定催化劑的活性，測試DTI的活性。DTI(染料轉(zhuǎn)印抑制)活性被定義為下列百分比a＝([Y(E)-Y(A)]/[Y(W)-Y(A)])*100其中Y(W)、Y(A)和Y(E)是白色材料的CIE光亮度值，用沒有加入催化劑的洗液處理的材料和用加入催化劑的洗液處理的材料(以那樣的順序)。a＝100％相當(dāng)于完美的催化劑，其完全防止白色材料的污漬。使用SPECTRAFLASH2000測定樣品的反射光譜，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)CIE程序?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為光亮度值(D65/10)。結(jié)果表示在下表6中。表6催化劑抑制染料轉(zhuǎn)印的能力可以從表6中清楚地看出。權(quán)利要求1.至少一種式(1)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的用途[LnMemXp]zYq(1)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L是一種式(2)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。2.權(quán)利要求1的用途，其中Me是II、III、IV或V氧化態(tài)的錳。3.權(quán)利要求1的用途，其中Me是II、III或IV氧化態(tài)的鐵。4.權(quán)利要求1、2和3任一項(xiàng)的用途，其中X是CH3CN、H2O、F-、Cl-、Br-、HOO-、O22-、O2-、R16COO-、R16O-、LMeO-或LMeOO-，其中R16是氫、-SO3C1-C4烷基、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，以及L和Me如權(quán)利要求1中所定義。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的用途，其中Y是R17COO-、ClO4-、BF4-、PF6-、R17SO3-、R17SO4-、SO42-、NO3-、F-、Cl-、Br-、I-、檸檬酸根、酒石酸根或草酸根，其中R17是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、或取代的或未取代的芳基。6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的用途，其中n是1-4的整數(shù)，尤其是1或2。7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的用途，其中m是1或2的整數(shù)，尤其是1。8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的用途，其中p是0-4的整數(shù)，尤其是2。9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的用途，其中z是8-至8+的整數(shù)。10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的用途，其中芳基是各自未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基或萘基。11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的用途，其中由R13和R14與它們相連的氮原子一起形成的5-、6-或7-元環(huán)是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化。12.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的用途，其中R5是C1-C12烷基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羧基、磺基、羥基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15、-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12可以具有上面所給出的一種含義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，其中所述的氮原子可以被季銨化，以及R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10可以如權(quán)利要求1中所定義或者是氫。13.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的用途，其中R5是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、C1-C4烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或者是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。14.權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的用途，其中L中的R5是C1-C4烷氧基；羥基；肼；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或者是未取代的或C1-C4烷基取代的吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。15.權(quán)利要求1-14任一項(xiàng)的用途，其中L中的R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R9和R10具有在權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)中對R5所給出的定義，但是這些基團(tuán)還可以是氫。16.權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的用途，其中L是式(3a)和/或(3b)的化合物其中R′3、R′5和R′7具有在權(quán)利要求1-15中所給出的定義。17.權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的用途，其包含至少一種式(1′)的金屬配合物化合物作為氧化反應(yīng)催化劑的用途[L′nMemXp]zYq(1′)，其中Me是錳、鈦、鐵、鈷、鎳或銅，X是配位基或橋連基，n和m各自彼此獨(dú)立地是1-8的整數(shù)，p是0-32的整數(shù)，z是金屬配合物的電荷，Y是抗衡離子，q＝z/(Y的電荷)，以及L′是一種式(2′)的配體其中Q是N或CR10，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是未取代的或取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11，其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12，其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，條件是取代基R1-R10中的至少一個(gè)含有沒有與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接的季銨化氮原子。18.權(quán)利要求17的用途，其中R5不是氫。19.權(quán)利要求17或18任一項(xiàng)的用途，其中L′中的R5是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、苯基或羥基取代的苯基；氰基；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、C1-C4烷基或苯基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、C1-C14烷基或苯基；-N(CH3)-NH2或-NH-NH2；氨基；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基，其中所述的氮原子，尤其是與三個(gè)環(huán)A、B或C之一沒有連接的氮原子可以被季銨化；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14R15，其中R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)C1-C4烷基或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，其中所述的氮原子可以被季銨化；烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基-NR13R14，其中R13和R14可以如上所定義。20.權(quán)利要求17-19任一項(xiàng)的用途，其中L′是式(3′a)和/或(3′b)的化合物其中R′3、R′5和R′7具有所述含義，優(yōu)選具有上面對R5所示的含義，但R′3和R′7還可以是氫。21.權(quán)利要求17-20任一項(xiàng)的用途，其中(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是下面基團(tuán)之一或其中所述的無支鏈的或支鏈的亞烷基可以是未取代的或取代的，以及其中所述的烷基，其彼此相互獨(dú)立地是無支鏈的或支鏈的，可以是未取代的或取代的，以及其中所述的哌嗪環(huán)可以是未取代的或取代的。22.權(quán)利要求17-21任一項(xiàng)的用途，其中L′含有精確地1個(gè)季銨化的氮原子。23.權(quán)利要求17-22任一項(xiàng)的用途，其中L′含有精確地2個(gè)或精確地3個(gè)季銨化的氮原子。24.權(quán)利要求1-23任一項(xiàng)的用途，其中所示的氧化使用分子氧和/或空氣進(jìn)行。25.式(1a)的金屬配合物化合物[LnMemXp]zYq(1a)，其中所有取代基如權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)中所定義。26.權(quán)利要求25的式(1a)的金屬配合物化合物，其中L是式(3a)和/或(3b)的化合物其中R′5是C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基、未取代的苯基、或者是被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，以及R′3和R′7各自彼此獨(dú)立地是氫；C1-C4烷氧基；羥基；烷基部分被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；或-N(R12)-N-R13R14，其中R12是氫；C1-C12烷基、未取代的苯基、或者是被N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基-(烷基部分被羥基取代)、N-苯氨基-、N-萘基氨基-、苯基-、苯氧基-或萘氧基-取代的苯基，以及R13和R14各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或羥基取代的C1-C12烷基、未取代的苯基或如上所示取代的苯基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)，該環(huán)是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代，尤其是吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉或氮雜環(huán)庚烷環(huán)。27.式(1′a)的金屬配合物化合物[L′nMemXp]zYq(1′a)，其中所有取代基如權(quán)利要求17-23中所定義。28.權(quán)利要求27的式(1′a)的金屬配合物化合物，其中L′是式(3′a)和/或(3′b)的化合物其中R′3、R′5和R′7具有在上面權(quán)利要求17-23中所對R5給出的定義和優(yōu)選定義，但R′3和R′7還可以是氫，條件是(i)取代基R′3、R′5和R′7中的至少一個(gè)是基團(tuán)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)；或-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-N-R13R14，其中R12和R15如上所定義，以及R13和R14與它們相連的氮原子一起形成可以是未取代的或被至少一個(gè)未取代的C1-C4烷基和/或取代的C1-C4烷基所取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，其中至少一個(gè)沒有與環(huán)A、B和/或C之一連接的氮原子被季銨化。29.權(quán)利要求17-23、27和28任一項(xiàng)的配體L′，其具有式(4′)和(5′)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是取代的或未取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，條件是取代基R1-R10中的至少一個(gè)含有沒有與三個(gè)環(huán)A、B和/或C之一直接連接的季銨化氮原子。30.權(quán)利要求1-16、25和26任一項(xiàng)的配體L，其具有式(6)其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是取代的或未取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，以及R3是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、鹵素、氰基、硝基、羧基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；取代的C1-C8烷基或者是取代的或未取代的芳基；-CH3；C3-C18烷基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。31.權(quán)利要求1-16、25和26任一項(xiàng)的配體L，其具有式(7)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10各自彼此獨(dú)立地是氫；未取代的或取代的C1-C18烷基或者是取代的或未取代的芳基；氰基；鹵素；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的、取代或未取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)，以及R7是被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、磺基、硫酸根合、鹵素、氰基、硝基、羧基、氨基、烷基部分未取代的或被羥基取代的N-單-或N，N-二-C1-C4烷基氨基、N-苯基氨基、N-萘基氨基、苯基、苯氧基或萘氧基取代的苯基；取代的C1-C18烷基或者是取代的或未取代的芳基；-CH3；C3-C18烷基；氰基；F；Br；I；硝基；-COOR11或-SO3R11其中R11在每種情況下是氫、陽離子、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基；-SR12、-SO2R12或-OR12其中R12在每種情況下是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、未取代的或取代的芳基；-NR13R14；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-NR13R14R15；-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14]2；-N(R12)-(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15；-N[(C1-C6亞烷基)-NR13R14R15]2；-N(R12)-N-R13R14或-N(R12)-NR13R14R15，其中R12如上所定義，以及R13、R14和R15各自彼此獨(dú)立地是氫、未取代的或取代的C1-C18烷基、取代的或未取代的芳基，或者R13和R14與它們相連的氮原子一起形成未取代的或取代的、可以含有其它雜原子的5-、6-或7-元環(huán)。32.一種洗滌、清洗、消毒或漂白組合物，其含有I)0-50％的A)一種陰離子型表面活化劑和/或B)一種非離子型表面活性劑，II)0-70％的C)一種助洗劑物質(zhì)，III)1-99％的D)一種過氧化物，IV)E)權(quán)利要求25-28任一項(xiàng)的式(1)和/或(1′)的至少一種金屬配合物化合物，其在液體中的數(shù)量，當(dāng)將0.5-20g/升的洗滌、清洗、消毒或漂白劑加入到該液體中時(shí)，得到濃度為0.5-50mg/升液體、優(yōu)選為1-30mg/升的液體，在每種情況下的百分比為重量百分比，以組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，以及V)水加至100％。33.一種固體制劑其含有a)1-99％重量的權(quán)利要求25-28任一項(xiàng)的式(1)和/或(1′)的金屬配合物化合物，b)1-99％重量的一種粘合劑，c)0-20％重量的一種封裝材料，d)0-20％重量的一種其它添加劑，以及e)0-20％重量的水。34.權(quán)利要求33的固體制劑，其是片劑或顆粒劑的形式。全文摘要式(1)和/或(1′)[L文檔編號(hào)C11D3/39GK1711347SQ200380102666公開日2005年12月21日申請日期2003年10月21日優(yōu)先權(quán)日2002年10月30日發(fā)明者G·施林戈洛夫,T·維普雷奇特,U·海恩滋,A·施奈德,M·-J·杜比斯,F·巴奇曼恩,M·哈澤恩坎普,T·埃里斯,C·溫森滋,J·丹納徹爾申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司