專利名稱：在質(zhì)地和油分散性方面優(yōu)異的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于包括化妝品如皮膚化妝品材料、頭發(fā)化妝品材料和化妝用化妝品材料在內(nèi)的化妝品應(yīng)用的化妝品材料，和用于包括沐浴劑等在內(nèi)的盥洗品應(yīng)用的化妝品材料，和更特別地涉及在各種感覺如光滑感和整潔感(neat feeling)方面得到了改進(jìn)而同時(shí)保持良好保水性能的化妝品材料。
本發(fā)明也涉及用于包括化妝品如皮膚化妝品材料、頭發(fā)化妝品材料和化妝用化妝品材料在內(nèi)的化妝品應(yīng)用的化妝品材料，和用于包括沐浴劑等在內(nèi)的盥洗品應(yīng)用的化妝品材料，和更特別地涉及這樣的化妝品材料，即甚至當(dāng)在其中不使用表面活性劑或使用數(shù)量減少的表面活性劑時(shí)仍能良好地分散油性劑。
背景技術(shù)：
要求皮膚化妝品材料如洗劑、乳狀洗劑、乳膏和面膜，頭發(fā)化妝品材料如香波、沖洗劑、頭發(fā)乳膏和頭發(fā)定型劑，和化妝用化妝品材料如粉底、口紅和眼影膏以及沐浴劑顯示良好的保水效果。廣泛已知的是，在用于向皮膚或頭發(fā)施加的洗劑、化妝乳膏、頭發(fā)乳膏、頭發(fā)沖洗劑和沐浴劑中摻混濕潤劑。此外，各種濕潤劑已經(jīng)用于皮膚和頭發(fā)化妝品材料如皮膚洗劑和乳膏、頭發(fā)香波和沖洗劑等中，以防止干枯感或松散感并同時(shí)保持水分，和向皮膚和頭發(fā)賦予潮濕感。
已知許多具有高吸水性能的有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)。然而，由于要求用于化妝品材料的濕潤劑具有良好的安全和對產(chǎn)品的構(gòu)成穩(wěn)定性具有較少的不利影響，只有有限種類的這些物質(zhì)可適用作化妝品材料的濕潤劑。此外，要求濕潤劑不僅顯示吸水能力而且顯示防止水蒸發(fā)的能力。因此，如果希望通過使用通常的濕潤劑達(dá)到以上提及的各種性能，在許多情況下必須以其復(fù)合材料的形式使用濕潤劑。然而，高吸水性物質(zhì)如乳酸鈉是電解質(zhì)，因此其具有對于產(chǎn)品配制不希望的性能如乳化抑制效果，這導(dǎo)致所使用的物質(zhì)的有限數(shù)量及其有限的應(yīng)用。另一方面，已知多元醇如甘油、山梨醇和丙二醇顯示相對良好的保水性能。然而，由于包含多元醇的產(chǎn)物傾向于具有粘性，因此使用多元醇的化妝品等傾向于在使用時(shí)的感覺方面劣化。
在化妝品材料中摻混聚天冬氨酸或氨基酸酯的方法中(參考日本專利申請未決公開Nos.昭61(1986)-33107和平10(1998)-251402)，化妝品材料顯示良好的保水效果，但潮濕感不足，這導(dǎo)致其具有粘性的感覺。因此，需要提供在感覺如光滑感和整潔感方面得到改進(jìn)的化妝品材料。
此外還將皮膚化妝品材料如洗劑、乳狀洗劑、乳膏和面膜，頭發(fā)化妝品材料如香波、沖洗劑、頭發(fā)乳膏和頭發(fā)定型劑，化妝用化妝品材料如粉底、口紅和眼影膏以及沐浴劑分成油類型和非油類型。油類型化妝品材料含有分散在其中的油性劑(例如，參考日本專利申請未決公開No.2000-38314)。
在油性劑分散在化妝品材料中的情況下，通常向其中加入作為有效成分的包含合成材料如非離子表面活性劑的分散劑，以改進(jìn)油性劑的分散性。然而，包含非離子表面活性劑的化妝品材料顯示對皮膚的刺激性。此外，從降低環(huán)境負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)來看，天然脂肪和油正逐增地用作油性劑。然而，如果希望獲得良好的感覺如光滑感和整潔感，必須在高濃度下使用天然脂肪和油，因此引起問題如獲得的產(chǎn)物的粘性。
在這些情況下，本發(fā)明的目的是提供不僅顯示較小的使用時(shí)的粘性、與皮膚或頭發(fā)的良好親密性、良好的保水效果和良好的潮濕感，而且在光滑感和整潔感方面得到改進(jìn)的化妝品材料。
此外，本發(fā)明的另一個目的是提供這樣的化妝品材料，即其顯示較小的使用時(shí)的粘性及與皮膚或頭發(fā)的良好親密性，和盡管在其中不使用表面活性劑或使用數(shù)量減少的表面活性劑仍可以在該化妝品材料中良好地分散油性劑。
發(fā)明公開由于為完成以上目的的廣泛研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)將粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物作為濕潤劑加入時(shí)，獲得的化妝品材料可顯示較小的使用時(shí)的粘性和良好的保水效果，和可以在各種感覺如光滑感和整潔感方面得到改進(jìn)。即，在通常的化妝品材料的情況下，如果其中使用的濕潤劑具有大粒度，則化妝品材料顯示良好的潮濕感(保水性能)，但顯示粗糙感。然而，如果濕潤劑具有小粒度，則化妝品材料顯示較少的粗糙感和良好的整潔感，但傾向于在保水性能方面劣化。在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用平均粒度在以上特定范圍中的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物時(shí)，獲得的化妝品材料可以在感覺如光滑感和整潔感方面得到改進(jìn)，而同時(shí)在酸性范圍內(nèi)保持良好的穩(wěn)定性以及良好的保水性能，這些性能是聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物固有的。根據(jù)以上發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。
此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)將聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物作為油分散改性劑加入時(shí)，獲得的化妝品材料可顯示較小的使用時(shí)的粘性和在其中分散油性劑的良好效果，特別是在頭發(fā)化妝品材料的情況下沒有結(jié)片(flaking)(當(dāng)在頭發(fā)上鋪展時(shí)的非變白效果)。還根據(jù)以上發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供如下化妝品材料[1]一種化妝品材料，其包含粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
項(xiàng)目[1]的化妝品材料，其中以0.001-20質(zhì)量％的數(shù)量包含該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
項(xiàng)目[1]的化妝品材料，其中通過將至少一種選自聚-γ-谷氨酸或聚-γ-谷氨酸鹽的水溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的溶液曝露于用于其交聯(lián)的輻射來生產(chǎn)該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，所述溶液包含數(shù)量為2-30質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸。
項(xiàng)目[1]的化妝品材料，其中該輻射是γ-射線或電子束。
項(xiàng)目[1]-[4]中任一項(xiàng)的化妝品材料，其中該化妝品材料用作頭發(fā)化妝品材料、皮膚化妝品材料或指甲化妝品材料。
一種化妝品材料，其包含選自植物油、高級醇或其酯、高級脂肪酯和液體石蠟的油性劑，和作為油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
項(xiàng)目[6]的化妝品材料，其中該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm。
項(xiàng)目[6]或[7]的化妝品材料，其中該油性劑的包含數(shù)量是0.01-80質(zhì)量％，和該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的包含數(shù)量是0.1-30質(zhì)量％。
項(xiàng)目[6]-[8]中任一項(xiàng)的化妝品材料，其中通過將至少一種選自聚-γ-谷氨酸或聚-γ-谷氨酸鹽的水溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的溶液曝露于用于其交聯(lián)的輻射來生產(chǎn)該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，所述溶液包含數(shù)量為1-30質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸。
項(xiàng)目[9]的化妝品材料，其中該輻射是γ-射線或電子束。
根據(jù)項(xiàng)目[6]-[10]中任一項(xiàng)的化妝品材料，其中該化妝品材料用作頭發(fā)化妝品材料、皮膚化妝品材料或指甲化妝品材料。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式不特別限制用作在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中的濕潤劑原材料的聚-γ-谷氨酸，和可以使用由各種生產(chǎn)方法獲得的那些聚-γ-谷氨酸。生產(chǎn)方法的例子包括使用微生物的培養(yǎng)方法如使用枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)的培養(yǎng)方法、使用基因重組微生物的培養(yǎng)方法和由納豆芽孢桿菌(Bacillus natto)控制的培養(yǎng)方法，以及化學(xué)合成方法。在由使用微生物的培養(yǎng)方法生產(chǎn)聚-γ-谷氨酸的情況下，可以使用能夠在真菌體以外產(chǎn)生聚-γ-谷氨酸的任何菌株。在這些菌株中，特別優(yōu)選的是Bacillus funguses。菌株的具體例子包括枯草芽孢桿菌、炭疽芽孢桿菌(Bacillus anthracis)和納豆芽孢桿菌。特別地，優(yōu)選使用由微生物如枯草芽孢桿菌生產(chǎn)的、分子量為幾百萬或更大的聚-γ-谷氨酸(日本專利申請未決公開No.平1(1989)-174397)。
在使用微生物的培養(yǎng)方法中，可以使用任何菌株或培養(yǎng)基，只要由此可合適地生產(chǎn)聚-γ-谷氨酸。例如，可以采用任何合成培養(yǎng)基或任何天然培養(yǎng)基，只要這些培養(yǎng)基適宜地包含碳源、氮源、無機(jī)物質(zhì)和其它營養(yǎng)物。加入到培養(yǎng)基中的氨基酸的例子包括L-谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、組氨酸及其鹽。在這些氨基酸及其鹽中，優(yōu)選的是L-谷氨酸?？梢圆捎?-12％和優(yōu)選3-10％的數(shù)量加入氨基酸或其鹽。
碳源的例子包括葡萄糖、蔗糖、檸檬酸和木糖。在這些碳源中，優(yōu)選的是檸檬酸和葡萄糖。氮源的例子包括有機(jī)營養(yǎng)源如蛋白胨和酵母提取物，和無機(jī)營養(yǎng)源如硫酸銨。
培養(yǎng)可以在需氧條件如振動培養(yǎng)和攪拌培養(yǎng)下進(jìn)行。培養(yǎng)溫度為25-45℃和優(yōu)選30-40℃，和在培養(yǎng)時(shí)培養(yǎng)基的pH值是5-9和優(yōu)選6-8。可以通過向其中加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等控制在培養(yǎng)時(shí)的培養(yǎng)基pH值。
培養(yǎng)時(shí)間通常為48-72小時(shí)，其中在真菌體外部累積聚-γ-谷氨酸。在培養(yǎng)完成之后，可以由通常已知的方法回收培養(yǎng)溶液中的聚-γ-谷氨酸。更具體地，通過離心分離或者使用過濾助劑或含有微孔的過濾器進(jìn)行過濾而將真菌體從培養(yǎng)溶液中除去，然后將獲得的溶液進(jìn)行超濾，由此回收聚-γ-谷氨酸。作為另一種選擇，可以將培養(yǎng)溶液與數(shù)量為溶液數(shù)量3-4倍的乙醇混合以從溶液中沉淀出聚-γ-谷氨酸。將獲得的沉淀物溶于水以從其中除去水不溶性組分。隨后，將獲得的溶液進(jìn)行透析、超濾等，以從其中除去低分子量物質(zhì)，然后進(jìn)行重復(fù)的采用乙醇的再沉淀過程等，以從其中回收聚-γ-谷氨酸。
可以由已知反應(yīng)使用聚-γ-谷氨酸獲得聚-γ-谷氨酸鹽。聚-γ-谷氨酸鹽的例子包括聚-γ-谷氨酸的堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽，銨鹽，乙醇胺鹽，二乙醇胺鹽，三乙醇胺鹽和堿式胺鹽。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中用作濕潤劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物可以由如下方式生產(chǎn)在溶劑中溶解通過上述使用微生物的培養(yǎng)方法或化學(xué)合成方法而獲得的聚-γ-谷氨酸，以制備含有數(shù)量為2-30質(zhì)量％，優(yōu)選2-20質(zhì)量％和更優(yōu)選5-15質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸的溶液，將獲得的溶液曝露于輻射，然后從溶液中分離和純化獲得的交聯(lián)產(chǎn)物。溶劑的例子包括水、醇、丙酮、乙酸甲酯和乙酸乙酯。在這些溶劑中，優(yōu)選是水、甲醇和乙醇，和更優(yōu)選是水。可以通過與以上所述相同的方法來生產(chǎn)聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
將其中溶解了聚-γ-谷氨酸或聚-γ-谷氨酸鹽的溶液放入能透過輻射的容器，例如玻璃管形瓶等中。不特別限制可用于本發(fā)明的輻射。輻射的例子包括α-射線、β-射線、γ-射線、電子束、中子和X射線。在這些輻射射線中，優(yōu)選的是γ-射線和電子束。輻射的電子束數(shù)量依賴于條件如目標(biāo)交聯(lián)產(chǎn)物的吸水性而變化，和優(yōu)選是20kGy或更大。小于1s的輻射時(shí)間在一些情況下傾向于不足以獲得交聯(lián)產(chǎn)物。因此，輻射時(shí)間優(yōu)選是1s或更長。
使用這樣的電子束輻射的以上方法能夠生產(chǎn)具有所需膠凝化率的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。在本發(fā)明中用作濕潤劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的膠凝化率為20-100％，優(yōu)選40-100％和更優(yōu)選60-100％。如果交聯(lián)產(chǎn)物的膠凝化率小于20％，交聯(lián)產(chǎn)物傾向于在保水性能方面不足，和其效率傾向于下降。
同時(shí)，在此使用的膠凝化率表示通過將由聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物所組成的濕潤劑的干燥質(zhì)量除以經(jīng)歷電子束輻射的聚-γ-谷氨酸的數(shù)量而獲得的數(shù)值，即基于初始加入的聚-γ-谷氨酸的數(shù)量，由聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物所組成的濕潤劑的干燥質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)。聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的膠凝化率具有與上述相同的含義。
其后，將交聯(lián)產(chǎn)物進(jìn)行冷凍干燥等以從其中除去水，由此獲得固體形式的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。這樣獲得的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物是無色和透明的，和顯示優(yōu)異的吸水性能以及良好的生物降解性。
可以通過將從其中除去了水的交聯(lián)產(chǎn)物進(jìn)行使用例如氣流研磨機(jī)、輥壓機(jī)、球磨機(jī)等的細(xì)粉碎處理，來控制聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度。細(xì)粉碎處理優(yōu)選地在其中循環(huán)干燥空氣的環(huán)境中進(jìn)行，以防止顆粒的凝結(jié)。如果需要，可以由超聲分級等控制交聯(lián)產(chǎn)物的粒度。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中，要求聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度為0.1-100μm，和平均粒度為1-50μm和優(yōu)選5-30μm。如果聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度小于0.1μm，那么獲得的化妝品材料傾向于在保水性能方面劣化。另一方面，如果聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度大于100μm，那么獲得的化妝品材料傾向于在整潔感方面劣化。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中用作濕潤劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物可廣泛用于洗劑、乳狀洗劑、冷乳膏、護(hù)手膏、口紅、眼影膏、發(fā)膠、生發(fā)劑、頭發(fā)整理劑、香波、沖洗劑、燙發(fā)溶液、除汗劑、沐浴劑等。
根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料包含數(shù)量通常為0.001-20質(zhì)量％，優(yōu)選0.001-10質(zhì)量％，更優(yōu)選0.01-5質(zhì)量％和更加優(yōu)選0.1-2.5質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。如果加入的交聯(lián)產(chǎn)物的數(shù)量小于0.001質(zhì)量％，則獲得的化妝品材料傾向于在保水效果方面不足。如果加入的交聯(lián)產(chǎn)物的數(shù)量大于20質(zhì)量％，則獲得的化妝品材料傾向于顯示不希望的粘性感。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中用作濕潤劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物可以與其它濕潤劑例如丙二醇、山梨醇、甲酸、乳酸鈉等結(jié)合使用，而不會對其效果產(chǎn)生損害。
另一方面，用于根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料的油性劑可以選自植物油、高級醇或其酯、高級脂肪酯和液體石蠟。植物油的例子包括橄欖油、霍霍巴油、甜杏仁油、葡萄籽油、薔薇果油、鱷梨油、芝麻油、小麥胚芽油、月見草油、山茶油和茶梅油。
高級醇的例子包括辛基十二烷醇、己基十二烷醇和油醇。高級醇的酯的例子包括油酸油酯、硬脂酸辛酯、己二酸丁酯、辛酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂醇酯、異壬酸異十三烷基酯、芥酸油酯、(辛酸/癸酸)椰油烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、二辛基醚、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、季戊四醇四異硬脂酸酯、己基癸醇/己基癸基月桂酸酯、牛油樹脂(shea fats)、二辛基環(huán)己烷、角鯊?fù)椤?-乙基己酸(2-ethylhexacenoate)鯨蠟酯、異壬酸十六醇十八醇酯、三羥甲基丙烷三辛酸酯、三羥甲基丙烷三硬脂酸酯、硬脂酸異鯨蠟酯和肉豆蔻酸辛基十二烷基酯。
高級脂肪酯的例子包括甘油的單酯、二酯或三酯如聚氧乙烯椰油脂肪酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯和三(辛酸或癸酸)甘油酯，月桂酸異硬脂醇酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸異丙酯和棕櫚酸異丙酯。
這些油性劑可以單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合使用。
不特別限制用作在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中的油分散改性劑的原材料的聚-γ-谷氨酸，和可以使用由各種生產(chǎn)方法獲得的那些聚-γ-谷氨酸。生產(chǎn)方法的例子包括使用微生物的培養(yǎng)方法如使用枯草芽孢桿菌的培養(yǎng)方法、使用基因重組微生物的培養(yǎng)方法和由納豆芽孢桿菌控制的培養(yǎng)方法，以及化學(xué)合成方法?？梢圆捎门c上述相同的方式進(jìn)行通過使用微生物的培養(yǎng)方法來生產(chǎn)聚-γ-谷氨酸的方法。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中用作油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物可以由如下方式生產(chǎn)在溶劑中溶解通過上述使用微生物的培養(yǎng)方法或化學(xué)合成方法而獲得的聚-γ-谷氨酸，以制備含有數(shù)量為1-30質(zhì)量％，優(yōu)選2-20質(zhì)量％和更優(yōu)選5-15質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸的溶液，采用與上述相同的方式將獲得的溶液曝露于輻射，然后從溶液中分離和純化獲得的交聯(lián)產(chǎn)物。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中用作油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的膠凝化率是20-100％，優(yōu)選40-100％和更優(yōu)選60-100％。如果交聯(lián)產(chǎn)物的膠凝化率小于20％，交聯(lián)產(chǎn)物傾向于在保水性能方面不足，和其效率傾向于下降。同時(shí)，膠凝化率的定義與上述相同。
可以通過與對具有優(yōu)異感覺的化妝品材料進(jìn)行解釋的方法相同的方法來合適地控制聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中，從保水性能與感覺如光滑感和整潔感之間的良好平衡的性能的觀點(diǎn)來看，聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度優(yōu)選為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm。平均粒度更優(yōu)選為5-30μm。如果交聯(lián)產(chǎn)物的粒度小于0.1μm，那么獲得的化妝品材料傾向于在保水性能方面劣化。另一方面，如果交聯(lián)產(chǎn)物的粒度大于100μm，那么獲得的化妝品材料傾向于在整潔感方面劣化。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中用作油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物可廣泛用于洗劑、乳狀洗劑、冷乳膏、護(hù)手膏、口紅、眼影膏、發(fā)膠、生發(fā)劑、后處理劑、頭發(fā)整理劑、香波、沖洗劑、燙發(fā)溶液、除汗劑、沐浴劑等。此外，交聯(lián)產(chǎn)物可以用作化妝用化妝品材料如口紅、眼影膏和面頰胭脂的清除劑。
除了以上的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物以外，用于化妝用化妝品材料的清除劑組合物還可包含用于通?；瘖y品材料中的各種組分，例如表面活性劑、油、溶劑、膠凝化劑、藥物、水溶脹粘土礦物質(zhì)、聚合物、顏料、防腐劑、粘度改性劑、抗氧化劑、香料和水，除非其的添加不利地影響本發(fā)明的效果。
作為表面活性劑，可以使用各種表面活性劑。陰離子表面活性劑的具體例子包括基于硫酸鹽和基于磺酸鹽的表面活性劑如烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、基于磺基琥珀酸的表面活性劑、基于?；撬猁}的表面活性劑、基于羥乙基磺酸鹽的表面活性劑和基于α-烯烴磺酸的表面活性劑；基于羧酸鹽的表面活性劑如脂肪酸皂、基于醚羧酸的表面活性劑和基于?；被岬谋砻婊钚詣?；和基于磷酸鹽的表面活性劑如基于烷基磷酸鹽的表面活性劑。
兩性表面活性劑的具體例子包括基于碳-甜菜堿(carbo-betaine)的表面活性劑、基于二氧磷基-甜菜堿的表面活性劑、基于磺基-甜菜堿的表面活性劑和基于咪唑鎓-甜菜堿的表面活性劑。
非離子表面活性劑的具體例子包括聚氧化烯加成類型的表面活性劑、聚氧丙烯/聚氧乙烯加成類型的表面活性劑、基于胺氧化物的表面活性劑、基于單乙醇酰胺的表面活性劑和基于二乙醇酰胺的表面活性劑，以及基于多元醇的表面活性劑如失水山梨糖醇脂肪酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油和其脂肪酯、聚乙二醇脂肪酯、甘油脂肪酯、蔗糖脂肪酯、基于烷基糖類的表面活性劑和基于N-多羥基烷基脂肪酰胺的糖。
在這些表面活性劑中，從良好乳化分散性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的是非離子表面活性劑。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中，上述油性劑和上述聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的含量可以合適地根據(jù)化妝品材料的種類而確定。上述油性劑和上述聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的含量通常分別為0.01-80質(zhì)量％和0.1-30質(zhì)量％，優(yōu)選地分別為0.05-30質(zhì)量％和0.1-10質(zhì)量％，和更優(yōu)選地分別為0.1-10質(zhì)量％和0.1-5質(zhì)量％。如果加入的交聯(lián)產(chǎn)物的數(shù)量小于0.1質(zhì)量％，那么獲得的化妝品材料傾向于在油分散性方面不足。如果交聯(lián)產(chǎn)物的數(shù)量大于30質(zhì)量％，那么獲得的化妝品材料傾向于出現(xiàn)粘性感。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中用作油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物可以與其它濕潤劑例如丙二醇、山梨醇、甲酸、乳酸鈉等結(jié)合使用，而不會對本發(fā)明的效果產(chǎn)生不利影響。此外，本發(fā)明的化妝品材料可以與可用于通常的化妝品材料的添加劑，例如防腐劑如對羥苯甲酸甲酯和1，3-丁二醇混和，除非它的添加不利地影響本發(fā)明的效果。
下面，通過參考如下實(shí)施例和對比例將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)注意到，這些實(shí)施例僅是說明性的，并不希望將本發(fā)明限制于這些實(shí)施例。
生產(chǎn)實(shí)施例1將Meiji g-PGT(購自Meiji Seika Kaisha Co.，Ltd的聚-γ-谷氨酸)的10質(zhì)量％水溶液放入玻璃托盤中，并使用Cockcroft-Walton型電子束輻射設(shè)備，從10cm的距離用2.5kGy/s的強(qiáng)度的電子束輻射12s的總時(shí)間，從而使得輻射的電子束數(shù)量是30kGy。將獲得的經(jīng)處理的材料在4℃下浸入水中一星期以從其中除去未交聯(lián)的聚-γ-谷氨酸。將水溶脹的聚-γ-谷氨酸凝膠通過經(jīng)80目的金屬篩網(wǎng)過濾而分離，然后冷凍干燥而獲得膠凝化率為91％和平均粒度為200μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。將這樣獲得的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物用球磨機(jī)和氣流研磨機(jī)進(jìn)行細(xì)粉碎，由此獲得平均粒度為10μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物顆粒。將獲得的顆粒進(jìn)一步進(jìn)行細(xì)粉碎處理，由此獲得平均粒度為0.1μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物細(xì)顆粒。
同時(shí)，以獲得的聚-γ-谷氨酸凝膠的干燥質(zhì)量對初始加入的聚γ-谷氨酸的質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)來確定膠凝化率。此外，使用購自SeishinKigyo Co.，Ltd的激光類型粒度分布測量設(shè)備“LMS-3”，采用夫瑯和費(fèi)(Fraunhofer)衍射現(xiàn)象的原理測量上述的平均粒度。
實(shí)施例1和2，參考例1和2，及對比例1-3將生產(chǎn)實(shí)施例1獲得的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物以表1所示的質(zhì)量比與水、乙醇和香料混合，由此生產(chǎn)皮膚化妝品材料。同時(shí)，作為聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物，在實(shí)施例1和2中，使用平均粒度為10μm的交聯(lián)產(chǎn)物；在參考例1和2及對比例1中，使用平均粒度為200μm的交聯(lián)產(chǎn)物(其沒有進(jìn)行細(xì)粉碎處理)；和在對比例3中，使用平均粒度為0.1μm的交聯(lián)產(chǎn)物。
將以上皮膚化妝品材料施加到人皮膚上，然后干燥，以根據(jù)如下評價(jià)等級評價(jià)其潮濕感、整齊感(tidy feeling)和整潔感。結(jié)果見表1。
潮濕感A好；B差整齊感A無粘性；B發(fā)粘整潔感A好；B差對比例4重復(fù)與實(shí)施例1中相同的過程，區(qū)別在于使用Meiji γ-PGA作為未交聯(lián)的聚-γ-谷氨酸來代替聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)果見表1。
表1-1

表1-2

實(shí)施例3-7將生產(chǎn)實(shí)施例1中獲得的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物以表2所示的質(zhì)量比與油性劑、水和防腐劑混合，由此生產(chǎn)頭發(fā)化妝品材料(后處理劑)。同時(shí)，作為聚-γ-谷氨酸交聯(lián)產(chǎn)物，在實(shí)施例3-5中，使用平均粒度為10μm的交聯(lián)產(chǎn)物；和在實(shí)施例6和7中，使用平均粒度為1mm的交聯(lián)產(chǎn)物，其沒有進(jìn)行細(xì)粉碎處理。
將以上的頭發(fā)化妝品材料施加到頭發(fā)上，然后干燥，以根據(jù)如下評價(jià)等級評價(jià)油分散性、平滑感、結(jié)片的發(fā)生(在頭發(fā)上鋪展時(shí)引起的變白)和對皮膚的刺激性。結(jié)果示于表2。同時(shí)，由目測觀察評價(jià)油分散性。
油分散性A好；B略好；C差整潔感A好；B略好；C差結(jié)片A無；B發(fā)生對皮膚的刺激性A無；B發(fā)生對比例5重復(fù)與實(shí)施例3中相同的過程，區(qū)別在于使用Meiji γ-PGA作為未交聯(lián)的聚-γ-谷氨酸來代替聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)果見表2。
對比例6重復(fù)與實(shí)施例3中相同的過程，區(qū)別在于使用聚氧乙烯(40)硬化蓖麻油作為非離子表面活性劑來代替聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)果見表2。
對比例7重復(fù)與實(shí)施例3中相同的過程，區(qū)別在于使用聚乙烯吡咯烷酮來代替聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)果見表2。
對比例8重復(fù)與實(shí)施例3中相同的過程，區(qū)別在于不使用聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。結(jié)果見表2。
表2-1

表2-2

備注Cetyol ISL購自Cognis Japan Co.，Ltd的乳酸異硬脂醇酯；Cetyol PEEH4購自Cognis Japan Co.，Ltd的季戊四醇四2-乙基己酸；Cetyol S購自Cognis Japan Co.，Ltd的二辛基環(huán)己烷；NIKKOL HCO-40購自Nikko Chemicals Co.，Ltd的聚氧乙烯(40)硬化蓖麻油；和PVP K-90購自BASF的聚乙烯吡咯烷酮。
實(shí)施例8將96質(zhì)量％的水、2.0質(zhì)量％的平均粒度為30μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物、0.2質(zhì)量％的對羥苯甲酸甲酯和1.8質(zhì)量％的1，3-丁二醇均勻溶解和分散，從而獲得化妝品清除劑組合物。同時(shí)，通過以下方法來生產(chǎn)平均粒度為30μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物，即采用與生產(chǎn)實(shí)施例1相同的方法將平均粒度為200μm的在生產(chǎn)實(shí)施例1的生產(chǎn)工藝期間獲得的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物細(xì)粉碎成平均粒度為30μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物。
這樣獲得的化妝品清除劑組合物用于除去具有如下組成的由通常方法制備的口紅，并進(jìn)行如下評價(jià)。結(jié)果見表3。
口紅的組成三(辛酸/癸酸)甘油酯15.0質(zhì)量％蓖麻油 32.6質(zhì)量％季戊四醇四辛酸酯 5.0質(zhì)量％微晶蠟 5.0質(zhì)量％新戊二醇二癸酸酯 5.0質(zhì)量％小燭樹蠟 11.0質(zhì)量％純地蠟 5.0質(zhì)量％蔗糖硬脂酸酯 3.0質(zhì)量％甘油脂肪酯 2.0質(zhì)量％角鯊?fù)?2.0質(zhì)量％生育酚 2.0質(zhì)量％BHT1.0質(zhì)量％對羥苯甲酸丁酯 0.1質(zhì)量％對羥苯甲酸丙酯 0.1質(zhì)量％檸檬酸 1.0質(zhì)量％硫酸鋇 1.0質(zhì)量％二氧化鈦 2.0質(zhì)量％云母 1.0質(zhì)量％紅#202 2.0質(zhì)量％紅#204 1.0質(zhì)量％紅#218 0.5質(zhì)量％藍(lán)#204 1.5質(zhì)量％黃#205 1.2質(zhì)量％<評價(jià)方法>
(1)清潔能力五個女性小組成員將以上的口紅涂在她們的唇上，在過去2小時(shí)之后，用由以上化妝品清除劑組合物浸漬的棉花擦拭唇。目測觀察和根據(jù)如下評價(jià)等級評價(jià)化妝品的除去效果。
A非常好地清除B良好地清除C清除大多數(shù)D幾乎未清除(2)對皮膚的刺激性五個女性小組成員用由以上化妝品清除劑組合物浸漬的棉花擦拭她們的唇及其周圍皮膚。根據(jù)如下等級評價(jià)對皮膚的刺激性。
A所有五名小組成員感覺不到對她們皮膚的刺激性B在皮膚上感覺不到刺激性但有一些物理上的不適感C一名或多名小組成員感覺到對皮膚的刺激性(3)使用時(shí)的感覺在評價(jià)以上清潔能力時(shí)，根據(jù)如下評價(jià)等級評價(jià)在使用化妝品清除劑組合物之后的觸感(粘性)。
A整潔感和良好的觸感B無粘性C略有粘性D明顯的粘性實(shí)施例9用與實(shí)施例8中所述相同的方法評價(jià)通過彼此摻混99重量份的在實(shí)施例8中獲得的化妝品清除劑組合物和1質(zhì)量份的液體石蠟而制備得到的化妝品清除劑組合物。結(jié)果見表3。
實(shí)施例10用與實(shí)施例8中所述相同的方法評價(jià)通過彼此摻混95重量份的在實(shí)施例8中獲得的化妝品清除劑組合物和5質(zhì)量份的液體石蠟而制備得到的化妝品清除劑組合物。結(jié)果見表3。
對比例9使用液體石蠟代替實(shí)施例8中獲得的化妝品清除劑組合物，和用實(shí)施例8中所述的相同方法進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果見表3。
對比例10使用由通常方法制備的包含如下組分的化妝品清除劑組合物代替實(shí)施例8中獲得的化妝品清除劑組合物，和用實(shí)施例8中所述的相同方法進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果見表3。
<化妝品清除劑組合物>
液體石蠟 52.0質(zhì)量％棕櫚酸異丙酯 2.0質(zhì)量％Sorbes-30四油酸酯 5.0質(zhì)量％失水山梨糖醇倍半油酸酯 2.0質(zhì)量％橄欖油 2.0質(zhì)量％生育酚 2.0質(zhì)量％大豆油 4.0質(zhì)量％香料 0.5質(zhì)量％水 30.5質(zhì)量％表3

工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，通過使用粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物作為濕潤劑，可以容易地生產(chǎn)具有優(yōu)異感覺的化妝品材料，該化妝品材料顯示潮濕感、較小的粘性和整潔感。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異感覺的化妝品材料中用作濕潤劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物甚至在當(dāng)以少量加入到化妝品材料中時(shí)也顯示優(yōu)異的保水效果，并顯示良好的與皮膚和頭發(fā)的親密性以及良好的生物降解性，因此可以廣泛用于洗劑、乳狀洗劑、冷乳膏、護(hù)手膏、口紅、眼影膏、發(fā)膠、生發(fā)劑、頭發(fā)整理劑、香波、沖洗劑、燙發(fā)溶液、除汗劑、沐浴劑等。
此外，在本發(fā)明中，當(dāng)聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物用作油分散改性劑時(shí)，可以容易地生產(chǎn)具有優(yōu)異的油分散性、較小的粘性、較小的對皮膚的刺激性，和整潔感的化妝品材料。
在根據(jù)本發(fā)明具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料中用作油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物甚至在當(dāng)以少量加入到化妝品材料中時(shí)也顯示優(yōu)異的油分散效果，并顯示良好的與皮膚和頭發(fā)的親密性、良好的生物降解性和優(yōu)異的清潔能力和良好的使用之后的觸感，以及較少的對眼睛的刺激性，因此可以廣泛用于洗劑、乳狀洗劑、冷乳膏、護(hù)手膏、口紅、眼影膏、發(fā)膠、生發(fā)劑、后處理劑、頭發(fā)整理劑、香波、沖洗劑、燙發(fā)溶液、除汗劑、沐浴劑等，和進(jìn)一步也可用作化妝用化妝品材料如口紅、眼影膏和面頰胭脂的清除劑。
權(quán)利要求
1.一種化妝品材料，其包含粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品材料，其中以0.001質(zhì)量％-20質(zhì)量％的數(shù)量包含該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品材料，其中通過將至少一種選自聚-γ-谷氨酸或聚-γ-谷氨酸鹽的水溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的溶液曝露于用于其交聯(lián)的輻射來生產(chǎn)該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，所述溶液包含數(shù)量為2-30質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品材料，其中該輻射是γ-射線或電子束。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化妝品材料，其中該化妝品材料用作頭發(fā)化妝品材料、皮膚化妝品材料或指甲化妝品材料。
6.一種化妝品材料，其包含選自植物油、高級醇或其酯、高級脂肪酯和液體石蠟的油性劑，和作為油分散改性劑的聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的化妝品材料，其中該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的粒度為0.1-100μm和平均粒度為1-50μm。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的化妝品材料，其中該油性劑的包含數(shù)量是0.01-80質(zhì)量％，和該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物的包含數(shù)量是0.1-30質(zhì)量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的化妝品材料，其中通過將至少一種選自聚-γ-谷氨酸或聚-γ-谷氨酸鹽的水溶液、甲醇溶液和乙醇溶液的溶液曝露于用于其交聯(lián)的輻射來生產(chǎn)該聚-γ-谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物或該聚-γ-谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，所述溶液包含數(shù)量為1-30質(zhì)量％的聚-γ-谷氨酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的化妝品材料，其中該輻射是γ-射線或電子束。
11.根據(jù)權(quán)利要求6-10中任一項(xiàng)的化妝品材料，其中該化妝品材料用作頭發(fā)化妝品材料、皮膚化妝品材料或指甲化妝品材料。
全文摘要
具有優(yōu)異感覺的化妝品材料，其包含粒度為0.1－100μm和平均粒度為1－50μm的聚－γ－谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚－γ－谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，該化妝品材料顯示較小的使用時(shí)的粘性、與皮膚或頭發(fā)的良好親密性、良好的保水效果和良好的潮濕感，和在各種感覺如光滑感和整潔感方面得到了改進(jìn)。此外，具有優(yōu)異油分散性的化妝品材料，其包含選自植物油、高級醇或其酯、高級脂肪酯和液體石蠟的油性劑，以及作為油分散改性劑的聚－γ－谷氨酸的交聯(lián)產(chǎn)物和/或聚－γ－谷氨酸鹽的交聯(lián)產(chǎn)物，該化妝品材料顯示較小的使用時(shí)的粘性及與皮膚或頭發(fā)的良好親密性，盡管其中不使用表面活性劑或使用數(shù)量減少的表面活性劑，但仍可以良好地在化妝品材料中分散油性劑。
文檔編號A61Q19/10GK1708278SQ20038010235
公開日2005年12月14日 申請日期2003年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月31日
發(fā)明者宮山哲夫 申請人:出光技優(yōu)股份有限公司