專(zhuān)利名稱(chēng)：包含織物軟化硅氧烷的液體洗滌劑調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體衣物洗滌劑組合物，尤其是液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物能夠在洗滌過(guò)程中，軟化和清潔織物。已知，硅氧烷可用作織物軟化活性物質(zhì)，并可摻入到液體衣物洗滌劑組合物中，以在洗滌過(guò)程中提供使織物軟化的有益效果。然而，簡(jiǎn)單地將硅氧烷摻入到液體衣物洗滌劑組合物中并不總能賦予該組合物良好的織物軟化性能。
為了在洗滌過(guò)程中獲得良好的織物軟化性能，洗滌劑制造商已考慮使用硅氧烷乳劑。例如，WO97/31997描述了可用于液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物中的硅氧烷乳劑。然而，這些硅氧烷乳劑的織物軟化性能仍不夠好，并需要改進(jìn)。
改進(jìn)這些硅氧烷乳劑織物軟化性能的一個(gè)方法是將它們用于和陽(yáng)離子織物軟化化合物組合。例如，WO97/31998描述了可用于液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物中的硅氧烷乳劑和陽(yáng)離子織物軟化化合物的組合。然而，硅氧烷乳劑和陽(yáng)離子織物軟化化合物的組合降低了液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物的清潔和潔白保持性能。
根據(jù)這類(lèi)組合對(duì)該組合物的清潔和潔白保持性能的負(fù)面影響，洗滌劑制造已不能夠成功地配制出一種既具有良好的織物軟化性能，又具有良好的清潔和潔白保持性能的液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物。在配制液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物時(shí)，洗滌劑制造必須小心地使組合物的織物軟化性能和組合物的清潔和潔白保持性能保持平衡。至今，所有已知的包含織物軟化硅氧烷并具有良好織物軟化性能的液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物并不具有充分的清潔和潔白保持性能。
發(fā)明概述本發(fā)明者已研制出一種包含硅氧烷并同時(shí)具有良好織物軟化性能和良好清潔和潔白保持性能的液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物。本發(fā)明提供了一種液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物，其包含(a)按所述組合物的重量計(jì)至少0.5％的織物軟化硅氧烷；和(b)脂肪酸；和(c)表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含(i)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)至少75％的非烷氧基化陰離子表面活性劑；和(ii)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)小于25％的烷氧基化表面活性劑；和(d)一種或多種衣物洗滌劑輔助成分。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，非烷氧基化陰離子表面活性劑和脂肪酸的組合重量與烷氧基化表面活性劑的重量之比大于3∶1、優(yōu)選5∶1或更大。
發(fā)明詳述織物軟化硅氧烷該組合物包含按所述組合物的重量計(jì)至少0.5％、優(yōu)選大于0.8％或1％至5％、或甚至1％至3％的織物軟化硅氧烷。該織物軟化硅氧烷典型地具有通式 其中在每個(gè)重復(fù)單元-(Si(R1)(R2)O)-中，每個(gè)R1和R2獨(dú)立地選自C1-C10的烷基或鏈烯基、苯基、取代的烷基、取代的苯基、或-[-R1R2Si-O-]-單元；x為50至300,000、優(yōu)選100至100,000、更優(yōu)選200至50,000的數(shù)；其中取代的烷基或取代的苯基典型地以鹵素、氨基、羥基、季銨基團(tuán)、聚烷氧基基團(tuán)、羧基或硝基所取代；并且其中該聚合物以羥基、氫或-SiR3封端，在-SiR3中，R3為羥基、氫、甲基或一個(gè)官能團(tuán)。
優(yōu)選地，該織物軟化硅氧烷為聚二甲基硅氧烷。典型地，該織物軟化硅氧烷具有的平均分子量按粘度來(lái)測(cè)量，為0.005m2/s(5,000cst)至5m2/s(5,000,000cst)、或0.075m2/s(7,500cst)至1m2/s(1,000,000cst)、或甚至0.01m2/s(10,000cst)至0.6m2/s(600,000cst)。
該織物軟化硅氧烷可為陽(yáng)離子硅氧烷聚合物，如WO02/18528中所描述的那些。優(yōu)選地，該織物軟化硅氧烷是不帶電荷的硅氧烷聚合物與陽(yáng)離子硅氧烷聚合物的混合物。
適宜的織物軟化硅氧烷包含氨基硅氧烷，如US4891166、EP150872、WO92/01773、WO98/39401、US5593611和US4800026中所描述的那些；季硅氧烷，如US4448810、EP459821和EP530974中所描述的那些；高粘度硅氧烷，如WO00/71806和WO00/71807中所描述的那些；改性的聚二甲基硅氧烷；官能化聚二甲基硅氧烷，如US5668102、US6136215和EP1081272中所描述的那些，例如，如EP413416中所描述的包含側(cè)鏈氨基官能度的聚二甲基硅氧烷；陽(yáng)離子氨基硅氧烷；硅氧烷氨基酯；可生物降解的有機(jī)硅氧烷，如WO01/23394中所描述的那些；聚四元聚硅氧烷聚合物；包含重復(fù)N+單元的陽(yáng)離子硅氧烷，如US4891166中所描述的那些；包含EO/PO側(cè)鏈和環(huán)氧葡糖胺側(cè)鏈的氨基硅氧烷，如EP879840中所描述的那些；涂敷了的氨基硅氧烷，如WO99/38911中所描述的那些；聚二甲基硅氧烷和EO/PO單元的嵌段共聚物，如WO97/32917中所描述的；以及它們的混合物。
該織物軟化硅氧烷可優(yōu)選地是兩種或多種不同類(lèi)型硅氧烷的混合物。該織物軟化硅氧烷可以是高粘度硅氧烷和低粘度硅氧烷的混合物。該織物軟化硅氧烷甚至可以是官能化硅氧烷和非官能化硅氧烷的混合物。
當(dāng)該織物軟化硅氧烷存在于組合物中時(shí)，其優(yōu)選地以乳液的形式存在，典型地具有1微米至5,000微米、優(yōu)選1微米至50微米的容積平均原始粒徑。由于使用了表面活性劑體系，以乳液形式存在的織物軟化硅氧烷能夠在洗滌過(guò)程中沉積在織物上，其中該乳液的容積平均原始粒徑為1微米至小于5微米。這是非常有利的，因?yàn)檩^小粒徑的硅氧烷乳劑更容易加工且在貯存期間更穩(wěn)定。可使用Coulter MultisizerTM，通過(guò)在下文中更詳細(xì)描述的用于測(cè)量組合物粒徑的方法(即用于本發(fā)明實(shí)施方案的方法，其中該組合物為分散體的形式)，來(lái)測(cè)量容積平均原始粒徑。
適用的市售硅油是由Dow Corning提供的DC200TM(0.0125m2/s至0.6m2/s[12,500cst至600,000cst])?？晒┻x擇地，預(yù)成形硅氧烷乳劑也適于使用。這些乳液可包含水和/或其它以有效量有助于乳液的溶劑。
脂肪酸該組合物包含脂肪酸。該組合物典型地包含按所述組合物的重量計(jì)1％至35％、或甚至5％至20％的脂肪酸。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在組合物中加入脂肪酸可進(jìn)一步提供改進(jìn)的織物軟化和清潔性能。優(yōu)選的脂肪酸是C12-C18飽和的和/或不飽和的脂肪酸，高度優(yōu)選上述脂肪酸的混合物?？蓛?yōu)選地使用飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸的混合物。例如，優(yōu)選得自油菜籽的脂肪酸和C16-C18拔頂全切的脂肪酸的混合物，或得自油菜籽的脂肪酸和得自牛脂醇的脂肪酸的混合物。
優(yōu)選的脂肪酸選自月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、二十二烷酸，以及它們的組合。該脂肪酸可選自棕櫚油酸、油酸、反油酸、花生油酸、亞油酸、順式桐酸、反式桐酸、亞麻酸、花生四烯酸，以及它們的組合。
優(yōu)選的脂肪酸為C12-C22的包含飽和烷基的脂肪酸。其它優(yōu)選的脂肪酸為C12-C22的包含不飽和烷基的脂肪酸，該脂肪酸典型具有的碘值為15至25、優(yōu)選18至22。優(yōu)選的脂肪酸具有的順式反式異構(gòu)體的比率為1∶1至200∶1、優(yōu)選10∶1至200∶1。
優(yōu)選的脂肪酸源選自椰子、大豆、牛油、棕櫚、棕櫚仁、油菜籽、豬油、向日葵、玉米、紅花、低芥酸菜子、橄欖、花生，以及它們的組合。
表面活性劑體系該組合物包含表面活性劑體系。該組合物典型地包含按所述組合物的重量計(jì)10％至50％的表面活性劑體系。該表面活性劑體系包含(按所述表面活性劑體系的重量計(jì))至少75％的非烷氧基化陰離子表面活性劑和小于25％的烷氧基化表面活性劑。該表面活性劑可包含另外的表面活性劑。
該表面活性劑體系使織物軟化硅氧烷能夠充分地沉積在織物上，而不需任何附加的沉積助劑。這增強(qiáng)了織物軟化硅氧烷的沉積，該沉積提供了良好的織物軟化性能，并不需額外將織物軟化季銨化合物包含于組合物中。另外，該表面活性劑體系可將非常小的硅氧烷顆粒沉積在織物上。因此，該織物軟化硅氧烷可采用乳液的形式，該乳液具有小的硅氧烷粒徑，即小于5微米、優(yōu)選1微米至小于5微米、或甚至小于4微米。以前，充分的硅氧烷沉積只能通過(guò)使用具有較大硅氧烷原始粒徑的硅氧烷乳劑來(lái)達(dá)到。
優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子表面活性劑和脂肪酸的組合重量與烷氧基化表面活性劑重量之比大于3∶1、優(yōu)選5∶1或更大、且更優(yōu)選10∶1至20∶1。若非烷氧基化陰離子表面活性劑與烷氧基化表面活性劑的重量比為4∶1至30∶1、或甚至7∶1至15∶1、最優(yōu)選8∶1至12∶1，這也是優(yōu)選的。具有這些比率的組合物具有改進(jìn)的織物軟化和清潔性能。
非烷氧基化陰離子表面活性劑該表面活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的重量計(jì)至少75％、或甚至至少80％、或甚至至少90％的非烷氧基化陰離子表面活性劑。對(duì)于該表面活性劑體系，可優(yōu)選地基本上只包含非烷氧基化陰離子表面活性劑，并且典型地，沒(méi)有特意地將其它類(lèi)型的表面活性劑加入到該表面活性劑體系中。
該非烷氧基化陰離子表面活性劑典型地選自取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基硫酸鹽表面活性劑；取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基磺酸鹽表面活性劑；取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基苯硫酸鹽表面活性劑；取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基苯磺酸鹽表面活性劑；以及它們的混合物。該非烷氧基化陰離子表面活性劑優(yōu)選地為烷基硫酸鹽表面活性劑和/或烷基苯磺酸鹽表面活性劑。優(yōu)選地，該烷基硫酸鹽表面活性劑和/或烷基苯磺酸鹽表面活性劑存在的含量按所述組合物的重量計(jì)為至少8％。更優(yōu)選地，這些陰離子表面活性劑存在的含量按所述組合物的重量計(jì)為10％至40％、或15％至40％、或甚至18％至30％。優(yōu)選地，在該表面活性劑體系中只存在一種類(lèi)型的非烷氧基化陰離子表面活性劑，例如，存在于該表面活性劑體系中的唯一的非烷氧基化陰離子表面活性劑優(yōu)選為非烷氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑。可供選擇地，存在于該表面活性劑體系中的唯一的非烷氧基化陰離子表面活性劑優(yōu)選為非烷氧基化烷基苯磺酸鹽表面活性劑。該非烷氧基化陰離子表面活性劑優(yōu)選地以鹽的形式存在，優(yōu)選鈉鹽。
適宜的非烷氧基化陰離子表面活性劑為伯和/或仲烷基硫酸鹽表面活性劑，其典型地包括具有9至22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基部分，優(yōu)選地包括C12-C18的烷基部分。適用的為β-支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，其典型地具有至少50％、或至少60％、或甚至至少80％、并可能甚至至少95％的(表面活性劑的)重均支化度。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這些支化的烷基硫酸鹽表面活性劑可提供改進(jìn)的粘度分布圖，尤其當(dāng)該組合物中存在粘土?xí)r。
該非烷氧基化陰離子表面活性劑可以為高度支化的烷基硫酸鹽表面活性劑。已知的一種適宜的高度支化的烷基硫酸鹽表面活性劑商品名為Isalchem，且由Condea提供。中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑或磺酸鹽表面活性劑也為適用于本發(fā)明的非烷氧基化陰離子表面活性劑。這些包含中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑。典型地，這些中鏈支化的烷基硫酸鹽表面活性劑具有直鏈伯烷基硫酸鹽鏈主鏈(即，包含硫酸鹽化碳原子的最長(zhǎng)直鏈碳鏈)，其優(yōu)選地包含12至19個(gè)碳原子，并且它們的支鏈伯烷基部分優(yōu)選地包含總共至少14個(gè)碳原子，且優(yōu)選不超過(guò)20個(gè)碳原子。
其它適用于本文的非烷氧基化陰離子表面活性劑為非烷氧基化陰離子磺酸鹽表面活性劑，其包含C5-C20、優(yōu)選C10-C16、或C11-C13的取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基苯磺酸鹽表面活性劑的鹽。適宜的非烷氧基化陰離子磺酸鹽表面活性劑還包含取代或未取代的、支鏈或非支鏈的烷基酯磺酸鹽表面活性劑；取代或未取代的、支鏈或非支鏈的C6-C22伯和/或仲烷烴磺酸鹽表面活性劑，及其任何混合物。適宜的非烷氧基化陰離子表面活性劑為取代或未取代的、支鏈或非支鏈的C11-C13烷基苯磺酸鹽表面活性劑。
烷氧基化表面活性劑該烷氧基化表面活性劑典型地為任何烷氧基化非離子表面活性劑、烷氧基化陰離子表面活性劑、烷氧基化陽(yáng)離子表面活性劑，且還可以為任何烷氧基化兩性離子表面活性劑和/或烷氧基化兩性表面活性劑。典型地，該烷氧基化表面活性劑選自乙氧基化醇非離子表面活性劑、乙氧基化烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑、乙氧基化烷基磺酸鹽陰離子表面活性劑，以及它們的混合物。優(yōu)選地，該表面活性劑體系包含(按所述表面活性劑體系的重量計(jì))小于15％的烷氧基化表面活性劑。該表面活性劑體系還可優(yōu)選地不包含烷氧基化表面活性劑，即沒(méi)有烷氧基化表面活性劑是特意地被加入到表面活性劑體系中。
典型地，該烷氧基化表面活性劑為烷氧基化非離子表面活性劑，典型地為烷氧基化醇非離子表面活性劑。該烷氧基化非離子表面活性劑可以為乙氧基化醇非離子表面活性劑，典型地為具有平均乙氧基化度為1至12的乙氧基化C10-20的醇、甚至更典型地為具有平均乙氧基化度為5至9的乙氧基化C12-15的醇。典型地，該烷氧基化醇非離子表面活性劑為烷氧基化伯醇非離子表面活性劑。該烷氧基化表面活性劑可以為烷氧基化烷基酚表面活性劑，優(yōu)選為乙氧基化烷基酚表面活性劑。
該烷氧基化表面活性劑可以為烷氧基化陰離子表面活性劑。適用于本文的典型的烷氧基化陰離子表面活性劑為C10-C18的烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑，尤其為具有平均烷氧基化度為1至10的那些。優(yōu)選的烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑為具有平均乙氧基化度為6至9的C10-C18的烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑。其它典型的烷氧基化陰離子表面活性劑為C10-C18的烷基烷氧基羧酸鹽表面活性劑，尤其優(yōu)選具有平均乙氧基化度為1至5的C10-C18的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。尤其優(yōu)選的烷氧基化陰離子表面活性劑為具有下列通式的烷基聚乙氧基化硫酸鹽表面活性劑RO(C2H4O)xSO3-M+其中R為飽和或不飽和的、支鏈或非支鏈的具有10至22個(gè)碳原子的烷基部分，M為使該化合物可溶于水的陽(yáng)離子，尤其為堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，且x為1至15的數(shù)。
衣物洗滌劑輔助成分該組合物包含一種或多種衣物洗滌劑輔助成分。典型地，該衣物洗滌劑輔助成分選自附加的織物軟化化合物、附加的表面活性劑、助洗劑、堿性體系、織物平整化合物、粘度控制體系、漂白劑、增白劑、酶、去污聚合物、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制、香料、防腐劑、抑泡劑、鈣皂、溶劑、染料、加工助劑以及它們的組合。
該組合物可包含除織物軟化硅氧烷之外的其它織物軟化化合物。優(yōu)選的附加織物軟化化合物包含織物軟化粘土。附加織物軟化化合物還可包含織物軟化季銨化合物。
優(yōu)選地，該組合物可包含織物軟化粘土。典型地，該組合物包含按所述組合物的重量計(jì)1％至20％、或1％至15％、或甚至2％至8％的織物軟化粘土。典型地，該織物軟化粘土選自水鋁英石粘土、亞氯酸粘土，優(yōu)選的亞氯酸粘土為鎂綠泥石粘土、貝氏綠泥石粘土、鮞綠泥石粘土、斜綠泥石粘土、鋰綠泥石粘土、corundophite粘土、鐵綠泥石粘土、鐵葉綠泥石粘土、富錳綠泥石粘土、鎳綠泥石粘土、拉輝煌斑巖粘土、斜方鮞綠泥石粘土、pannantite粘土、葉綠泥石粘土、鐵綠泥石粘土，須藤石粘土和鱗綠泥石粘土、伊利石粘土、內(nèi)部分層的粘土、氫氧化鐵粘土，優(yōu)選的氫氧化鐵粘土為赤鐵礦粘土、針鐵礦粘土、纖鐵礦粘土和水鐵礦粘土、高嶺粘土，優(yōu)選的高嶺粘土為高嶺石粘土、多水高嶺粘土、地開(kāi)石粘土、珍珠陶土和黑高嶺粘土、綠土粘土、蛭石粘土以及它們的混合物。
優(yōu)選地，該織物軟化粘土為綠土粘土。優(yōu)選的綠土粘土為貝得石粘土、鋰蒙脫石粘土、合成鋰皂石粘土、蒙脫石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土、以及它們的混合物。優(yōu)選地，該綠土粘土為雙八面體綠土粘土。優(yōu)選的雙八面體綠土粘土為蒙脫石粘土。該蒙脫石粘土可為帶低價(jià)電荷的蒙脫石粘土(還被稱(chēng)為鈉蒙脫石粘土或Wyoming-型蒙脫石粘土)。該蒙脫石粘土可為帶高價(jià)電荷的蒙脫石粘土(還被稱(chēng)為鈣蒙脫石粘土或Cheto-型蒙脫石粘土)。
該粘土可以為淺色結(jié)晶粘土礦物，其優(yōu)選具有的反射率在460nm波長(zhǎng)下為至少60、更優(yōu)選為至少70、或?yàn)橹辽?0。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物為瓷土、多水高嶺粘土、雙八面體粘土(如高嶺石)、三八面體粘土(如葉蛇紋石和鎂綠泥石)、綠土和海泡石粘土(如膨潤(rùn)土(蒙脫石))、beidilite、囊脫石、鋰蒙脫石、綠坡縷石、脂光蛇紋石、云母、白云母和蛭石粘土，以及葉蠟石/滑石、鎳滑石和鐵滑石粘土。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物被描述于GB2357523A和WO01/44425中。
當(dāng)該織物軟化粘土存在于組合物中時(shí)，其優(yōu)選地以分散體的形式存在，典型地具有1微米至5,000微米、優(yōu)選1微米至50微米的容積平均粒徑。
該粘土與硅氧烷相組合，產(chǎn)生了令人驚奇的織物軟化性能、免除燙熨的有益效果，減少了織物的褶皺，賦予織物免除燙熨的有益效果，并且改進(jìn)了組合物的清潔和潔白保持性能。
雖然該組合物優(yōu)選包含按所述組合物的重量計(jì)小于10％、更優(yōu)選小于8％、或甚至小于6％的織物軟化季銨化合物，但該組合物可包含一種或多種織物軟化季銨化合物。最優(yōu)選地，該組合物包含非特意加入的織物軟化季銨化合物。
典型的織物軟化季銨化合物為單烷基季銨表面活性劑。適宜的織物軟化季銨化合物包含高達(dá)26個(gè)碳原子。該織物軟化季銨化合物可以為單C11-C18的N-烷基或鏈烯基銨化合物，其中剩余的N位被甲基、羥乙基或羥丙基所取代。
該織物軟化季銨化合物可以為具有C6-C18N-烷基鏈的陽(yáng)離子單烷氧基化和雙烷氧基化季銨化合物。典型地，該織物軟化季銨化合物具有通式 其中R1為包含6至18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3各自獨(dú)立地為包含1至3個(gè)碳原子的烷基、優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3均為甲基；R4選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-為提供電中性的陰離子(如氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、硫酸根，等等)；A為烷氧基，尤其為乙氧基、丙氧基或丁氧基；且p為0至30、優(yōu)選2至8的數(shù)。取代基R1、R2、R3和A獨(dú)立地直接連接在季氮原子上，或通過(guò)酯鍵、醚鍵或其它類(lèi)似的鍵非直接連接在季銨原子上。
該織物軟化季銨化合物可以為陽(yáng)離子雙烷氧基化胺化合物，其典型地具有通式
其中R1為包含8至18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2為包含1至3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地變化，并可選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-為足以提供電中性的陰離子(如氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、硫酸根，等等)；A和A′可獨(dú)立地變化，并可各自選自C1-C4的烷氧基，尤其為乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基，以及它們的混合物；p為1至30、優(yōu)選1至4的數(shù)；且q為1至30、優(yōu)選1至4的數(shù)。最優(yōu)選地，p和q均為1。取代基R1、R2、A和A’獨(dú)立地直接連接在季氮原子上，或通過(guò)酯鍵、醚鍵或其它類(lèi)似的鍵非直接連接在季銨原子上。
優(yōu)選的織物軟化季銨化合物為二-長(zhǎng)鏈、二-短鏈烷基季銨化合物，優(yōu)選的為化合物中一個(gè)或多個(gè)、優(yōu)選至少兩個(gè)烷基取代基鏈通過(guò)酯鍵連接在季氮原子上的那些。最優(yōu)選的為化合物中長(zhǎng)鏈烷基取代基均通過(guò)酯鍵連接在季氮原子上的那些。優(yōu)選的織物軟化季銨化合物為具有下式的二烷基二甲基銨鹽R’R”N+(CH3)2X-其中每個(gè)R’和R”獨(dú)立地選自C12-30的基團(tuán)，典型地衍生自牛油、椰子油或大豆，且X為Cl-或Br-。優(yōu)選的為雙十二烷基二甲基溴化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基溴化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、雙二十烷基二甲基氯化銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨、雙椰子基二甲基氯化銨、二牛油基二甲基溴化銨。其它優(yōu)選的季銨化合物描述于US6013683中。
另一組適用的織物軟化季銨化合物為陽(yáng)離子酯化合物。適宜的陽(yáng)離子酯化合物(包含膽堿酯化合物)描述于US4228042、US4239660和US4260529中。
高度優(yōu)選的織物軟化季銨化合物具有通式
R1R2R3R4N+X-其中R1具有通式 其中R2和R3獨(dú)立地選自R1、C1-C3的烷基和C1-C3的羥基烷基；R4選自C1-C3的烷基、C1-C3的羥基烷基和氫；R5為C8-22的烷基或鏈烯基；R6為C1-C3的烷基；a為1至3的數(shù)；A為O、NH或NR6；X-為陰離子，典型地選自氯化物、溴化物、甲酸根、乙酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根，以及它們的組合。
當(dāng)R5為衍生自低芥酸菜子油的烷基；A為O；a為2；R2為R1；R3為2-(羥基乙基)；R4為甲基；且X為甲酯硫酸根時(shí)，這是尤其優(yōu)選的。
該組合物可包含附加表面活性劑。典型地，該附加表面活性劑為非烷氧基化非離子表面活性劑、非烷氧基化陽(yáng)離子表面活性劑、非烷氧基化兩性離子表面活性劑、非烷氧基化兩性表面活性劑，以及它們的組合。適宜的非烷氧基化陽(yáng)離子表面活性劑還可作為織物軟化化合物，且可以為上述織物軟化季銨化合物中的一種。
適宜的附加表面活性劑為半極性非離子表面活性劑，如具有下列通式的氧化胺表面活性劑R1(R2)2NO，其中R1為包含8至22個(gè)碳原子的烷基或烷基苯基；R2為包含1至3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基。C10-18的烷基二甲基氧化胺是尤其優(yōu)選的。
其它適宜的附加表面活性劑為烷基多糖，如描述于US4565647中的那些。典型地，這些烷基多糖包含一個(gè)包含6至30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和一個(gè)多糖，如包含1至10個(gè)糖單元的聚葡萄糖苷親水基團(tuán)?？墒褂萌魏伟?或6個(gè)碳原子的還原糖，如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(可任選地，該疏水基團(tuán)連接在2-、3-、4-等位上，因此，在葡萄糖或半乳糖上的與在葡糖苷或半乳糖苷上的是相反的)。糖內(nèi)鍵可以位于附加糖單元的一個(gè)位置與前述糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。
其它適宜的附加表面活性劑為具有下列通式的脂肪酸酰胺表面活性劑 其中R6為包含7至21個(gè)碳原子的烷基，且每個(gè)R7獨(dú)立地選自氫、C1-C4的烷基和C1-C4的羥基烷基。優(yōu)選的脂肪酸酰胺為C8-C20的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺?？墒褂肅10-C18的N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的實(shí)施例包含C12-C18的N-甲基葡糖酰胺，其它適宜的附加表面活性劑為衍生自糖的表面活性劑，包含N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如C10-C18的N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。從N-丙基至N-己基C12-C18的葡糖酰胺可用于低泡劑。
優(yōu)選地，該組合物包含助洗劑。典型地，該助洗劑為水溶性助洗化合物，其在組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)典型地為1％至60％、優(yōu)選為3％至40％、最優(yōu)選為5％至25％。
適用的水溶性助洗化合物包含水溶性單體羧酸鹽或其酸、聚羧酸鹽或其酸、均聚或共聚的多元羧酸或其鹽(其中該多元羧酸包含至少兩個(gè)相隔僅2個(gè)碳原子的羧基)、硼酸鹽，以及任何上述物質(zhì)的混合物。羧酸鹽或多元羧酸鹽助洗劑可以為單體或低聚型，盡管出于成本和性能方面的原因，單體多元羧酸鹽通常是優(yōu)選的。
優(yōu)選的助洗劑為檸檬酸和/或檸檬酸鹽。除了上述的脂肪酸之外，這些助洗劑也可存在，其還可用作洗滌劑助劑。檸檬酸和/或檸檬酸鈉助洗劑是高度優(yōu)選的，其含量按所述組合物的重量計(jì)優(yōu)選地為1％至20％、更優(yōu)選為3％至15％、更優(yōu)選為5％至12％。
有用的水溶性助洗劑為硼酸鹽和硼酸助洗劑，以及包含硼酸鹽形成物質(zhì)的助洗劑，其中該物質(zhì)在洗滌劑貯存或洗滌條件下可產(chǎn)生硼酸鹽。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含含磷酸鹽的助洗劑，典型地為水溶性含磷酸鹽的助洗劑，其含量按所述組合物的重量計(jì)優(yōu)選地為2％至40％、更優(yōu)選3％至30％、更優(yōu)選5％至20％。水溶性含磷酸鹽助洗劑的適宜實(shí)施例為三聚磷酸堿金屬鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀、聚偏/磷酸鈉(其中平均聚合度為6至21)和植酸鹽。
該組合物可任選地包含漂白劑。典型地，該漂白劑的含量按所述組合物的重量計(jì)為1％至30％。該漂白劑典型地包含過(guò)氧化氫源和漂白活化劑。該漂白劑還可包含漂白催化劑或漂白促進(jìn)劑。若存在漂白活化劑，其含量按所述漂白劑的重量計(jì)典型地為0.5％至40％。
典型地，該漂白劑為過(guò)硼酸鹽漂白劑并且包含過(guò)硼酸鈉(一或四水合物)?？晒┻x擇地，該漂白劑可以為過(guò)碳酸鹽漂白劑，或過(guò)碳酸鹽和過(guò)硼酸鹽的混合物。該漂白劑可包含過(guò)碳酸漂白劑和/或其鹽。適宜的漂白劑描述于US4483781和EP133354中。此外，適宜的有機(jī)過(guò)氧化物，尤其是二酰基過(guò)氧化物描述于Kirk Othmer的“Encyclopedia of ChemicalTechnology”(John Wiley and Sons，1982)第17卷第27至90頁(yè)中，且尤其是第63至72頁(yè)中。適宜的有機(jī)過(guò)氧化物，尤其是二?；^(guò)氧化物，還說(shuō)明于“Initiators for Polymer Production”(Akzo ChemicalsInc.)的產(chǎn)品目錄通報(bào)號(hào)88-57中。
典型地，該過(guò)氧漂白劑(如過(guò)硼酸鹽和/或過(guò)碳酸鹽)優(yōu)選地與漂白活化劑相結(jié)合，該活化劑可在洗滌過(guò)程中使得就地產(chǎn)生相應(yīng)的過(guò)氧酸。適宜的漂白活化劑描述于US4634551、US4915854和US4412934中。壬酰羥苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)漂白活化劑以及它們的混合物是典型優(yōu)選的。優(yōu)選的漂白活化劑包含(6-辛酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?羥苯磺酸鹽，以及它們的混合物。
可使用的另一類(lèi)漂白活化劑為苯并噁嗪型漂白活化劑。這些描述于US4966723中?？墒褂玫牧硪活?lèi)漂白活化劑為酰基內(nèi)酰胺漂白活化劑，尤其為?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺。高度優(yōu)選的內(nèi)酰胺漂白活化劑選自苯甲酰基己內(nèi)酰胺、辛酰基己內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、4-硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺，以及它們的混合物。
如果需要，該漂白劑可包含漂白催化劑，例如，基于錳的漂白催化劑。適宜的漂白催化劑描述于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606、EP549271、EP549272、EP544440和EP544490中。該漂白劑還可包含四元取代的漂白活化劑，如描述于US4539130、GB1382594、US4818426、US5093022、US4904406、EP552812和EP540090中的那些。還可使用無(wú)氧漂白劑?？墒褂玫囊活?lèi)無(wú)氧漂白劑為光活化的漂白劑，如磺化的鋅和/或鋁酞菁。
該組合物優(yōu)選地包含螯合劑。螯合劑用于鰲合(即鰲合)重金屬離子。這些組分也可具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選對(duì)結(jié)合重金屬離子，如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。螯合劑通常存在的含量按所述組合物的重量計(jì)為0.005％至10％、優(yōu)選0.1％至5％、更優(yōu)選0.25％至7.5％、且最優(yōu)選0.3％至2％。用于本發(fā)明的適宜的重金屬離子多價(jià)螯合劑包含有機(jī)膦酸酯，例如氨基亞烷基多(亞烷基膦酸酯)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸酯和次氨基三亞甲基膦酸酯。在上述種類(lèi)中優(yōu)選的為二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸酯)、乙二胺三(亞甲基膦酸酯)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸酯)和羥基亞乙基-1，1-二膦酸酯、1，1-羥基乙烷二膦酸和1，1-羥基乙烷二亞甲基膦酸。
該組合物可任選地包含按所述組合物的重量計(jì)0.005％至5％的熒光增白劑。優(yōu)選的熒光增白劑包含以商品名Tinopal-UNPA-GX市購(gòu)自Ciba-Geigy Corporation的4，4′-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-雙羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸及其二鈉鹽；以商品名Tinopal 5BM-GX市購(gòu)自Ciba-Geigy Corporation的4，4′-雙[(4-苯氨基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-芪二磺酸二鈉鹽；以商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX市購(gòu)自Ciba Geigy Corporation的4，4′-雙[(4-苯氨基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-芪二磺酸鈉鹽。
該組合物可包含一種或多種酶。優(yōu)選的酶包含脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、稱(chēng)作endolases的酶、酯酶、果膠酶、乳糖酶、過(guò)氧化物酶，以及它們的組合。
該組合物可包含分散劑。典型地，該分散劑存在的含量按所述組合物的重量計(jì)為0.1％至7％。適宜的分散劑為烷氧基化聚乙烯亞胺、聚合的聚羧酸酯和聚乙二醇。
該組合物還可包含按所述組合物的重量計(jì)0.01％至10％、優(yōu)選0.05％至0.5％的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。該聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，以及它們的組合。這些聚合物可以為交聯(lián)聚合物。
該組合物可包含抑泡體系，其存在的含量按所述組合物的重量計(jì)為0.01％至15％、優(yōu)選0.02％至10％、最優(yōu)選0.05％至3％。當(dāng)配制該組合物以用于自動(dòng)洗衣機(jī)中時(shí)，這是尤其優(yōu)選的。適用于本發(fā)明的抑泡體系可包含任何已知的消泡化合物，包含例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。除了織物軟化硅氧烷，還可存在該硅氧烷消泡化合物，其更詳細(xì)地描述于上文中。
該組合物典型地包含水和/或其它溶劑，如低分子量的伯醇或仲醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇，以及它們的混合物。一元醇可優(yōu)選地用作增溶表面活性劑，但還可以使用多元醇，如包含2至約6個(gè)碳原子以及2至約6個(gè)羥基的那些(如1，3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。按所述組合物的重量計(jì)該組合物典型地包含5％至90％的水和/或其它溶劑。
該組合物將被優(yōu)選地配制，以至在用于含水清洗操作期間，該洗滌液體的pH值在6.5和10之間，優(yōu)選在7.5和9之間。用于將pH值控制在推薦使用范圍的技術(shù)包含使用緩沖劑、堿、酸，等等。
液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物該組合物能夠在洗滌過(guò)程中清潔和軟化織物。典型地，配制該組合物以在自動(dòng)洗衣機(jī)中使用，雖然也可配制它以在手洗中使用。該組合物還可以是單位劑型的形式，其典型地為小袋的形式，并用水溶性薄膜(如聚乙烯醇)包裹。可用水溶性物質(zhì)、優(yōu)選聚乙烯醇薄膜，至少部分包裹、優(yōu)選完全包裹該組合物。當(dāng)在環(huán)境條件下，以20s-1的剪切速率測(cè)量時(shí)，該組合物典型地具有0.05Pa·s(500cps)至0.3Pa·s(3,000cps)的粘度。該組合物典型地具有800g/l至1300g/l的密度。
典型地，該組合物典型地以分散體的形式存在，其通常具有1微米至5,000微米、優(yōu)選1微米至50微米的容積平均粒徑。形成分散體的顆粒通常是織物軟化硅氧烷和織物軟化粘土(如果存在)。
典型地，使用Coulter Multisizer來(lái)測(cè)量容積平均粒徑。典型地使用下列方法。在250ml燒杯中，將欲分析的0.25g物質(zhì)加入到199.75g去礦物質(zhì)水中，以形成混合物。用磁力攪拌器攪拌該混合物1分鐘。例如，使用攪拌速度為750rpm的Heidolph MR 3001K磁力攪拌器以及使用40mm長(zhǎng)和8mm寬的攪拌子。然后，將燒杯移至Coulter Multisizer的樣本架上，將攪拌速度設(shè)置在樣本架1.5的位置上，并將CoulterMultisizer的壓力選擇器設(shè)置為2,000μl。將測(cè)量時(shí)間設(shè)置為25秒，并且測(cè)量管的最大孔徑為140微米。將混合物的容積平均粒徑測(cè)量?jī)纱?，并將兩次測(cè)量結(jié)果的視為容積差分結(jié)果，并確定該混合物的容積平均粒徑。
實(shí)施例實(shí)施例1按下列方法，制備依照本發(fā)明的液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物將80g非烷氧基化C12-15的直鏈烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑、10g具有平均乙氧基化度為5至9的C13-15醇非離子表面活性劑、7.5g異丙基苯磺酸鈉、36.5g棕櫚仁脂肪酸、20.5g油菜籽脂肪酸、12.5g檸檬酸、6g硼酸和7.5g 1-羥乙烷-1，1-二膦酸與237.75g水、5g乙醇和40g1，2-丙二醇在低速下(如在低于500rpm下攪拌)攪拌混合以形成混合物。使用玻璃電極，用NaOH和/或單乙醇胺將混合物的pH值調(diào)至8.0。將2.5g蛋白酶、0.75g淀粉酶、2.5g香料和0.75g熒光增白劑加入到混合物(其仍以低速攪拌，如低于500rpm)中。然后，在中等剪切下(如以700rpm攪拌)，將17.5g蒙脫石粘土加入到混合物中，并且然后在中等剪切下(如以700rpm攪拌)，將混合物再攪拌10分鐘。使用注射器，將15g聚二甲基硅氧烷(Dow Corning Silicone DC200TM，0.1m2/s(100,000cst))加入到混合物中，并在高速下(如1600rpm)，將混合物再攪拌20分鐘。最后，使用注射器，將0.75g預(yù)結(jié)晶的氫化蓖麻油加入到混合物中，并在高速下(如1800rpm)，將混合物再攪拌30秒，以形成液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物。
實(shí)施例2下列液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物與本發(fā)明是一致的。下面給定的量為按所述組合物重量計(jì)的百分含量。
權(quán)利要求
1.一種液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)按所述組合物的重量計(jì)至少0.5％的織物軟化硅氧烷；和(b)脂肪酸；和(c)表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包含(i)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)至少75％的非烷氧基化陰離子表面活性劑；和(ii)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)小于25％的烷氧基化表面活性劑；和(d)一種或多種衣物洗滌劑輔助成分。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述表面活性劑體系包含按所述表面活性劑體系的重量計(jì)小于15％的烷氧基化表面活性劑。
3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)大于0.8％的織物軟化硅氧烷。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述非烷氧基化陰離子表面活性劑和所述脂肪酸的組合重量與所述烷氧基化表面活性劑的重量比率大于3∶1，優(yōu)選5∶1或更大。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述非烷氧基化陰離子表面活性劑和所述脂肪酸的組合重量與所述烷氧基化表面活性劑的重量比率為10∶1至20∶1。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述織物軟化硅氧烷為具有原始粒徑為1微米至小于50微米的乳液形式。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述乳液的原始粒徑為1微米至小于5微米。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)小于2％的烷氧基化表面活性劑。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中非烷氧基化陰離子表面活性劑與烷氧基化表面活性劑的重量比率為7∶1至15∶1。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述織物軟化硅氧烷為聚二甲基硅氧烷。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)10％至50％的表面活性劑體系。
12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述非烷氧基化陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽表面活性劑和/或烷基苯磺酸鹽表面活性劑。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述烷氧基化表面活性劑為烷氧基化非離子表面活性劑。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述烷氧基化非離子表面活性劑為具有平均乙氧基化度為5至9的乙氧基化C12-15醇。
15.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)5％至20％的脂肪酸。
16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述脂肪酸為C12-18的取代或未取代的脂肪酸。
17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物還包含織物軟化粘土。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)2％至8％的織物軟化粘土。
19.如權(quán)利要求17至18中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述織物軟化粘土為蒙脫石粘土。
20.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)小于10％的織物軟化季銨化合物。
21.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合物至少部分地、優(yōu)選完全地被水溶性物質(zhì)包裹。
22.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物在洗滌過(guò)程中增強(qiáng)硅氧烷在織物上沉積的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液體洗滌軟化型衣物洗滌劑組合物，其包含(a)按所述組合物的重量計(jì)至少0.5％的織物軟化硅氧烷；和(b)脂肪酸；和(c)表面活性劑體系，該表面活性劑體系包含(i)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)至少75％的非烷氧基化陰離子表面活性劑；和(ii)按所述表面活性劑體系的重量計(jì)小于25％的烷氧基化表面活性劑；和(d)一種或多種衣物洗滌劑輔助成分。
文檔編號(hào)C11D1/37GK1653168SQ03810678
公開(kāi)日2005年8月10日 申請(qǐng)日期2003年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月17日
發(fā)明者K·J·M·德波特, F·德布扎卡里尼, J·J·M－L·比利奧 申請(qǐng)人:寶潔公司