專利名稱：持久性毛發(fā)處理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及護(hù)理頭發(fā)的局部用組合物。該局部用組合物包含具有確定的物理化學(xué)性質(zhì)的官能化硅氧烷，其比以前已知的基于硅氧烷的調(diào)理劑在毛發(fā)上顯示具有更高的調(diào)理持久性，尤其是在毛發(fā)先前已被化學(xué)處理(如發(fā)生在持久染色、漂白和燙發(fā)期間的化學(xué)處理)損傷過的情況下。
背景技術(shù)：
氧化性染色，也稱為持久性染色，對毛發(fā)造成了不可逆的物理化學(xué)變化。在該過程中，典型的做法是在施用于毛發(fā)之前將兩個組分混合在一起。這些組分通常包括氧化劑如過氧化氫和包括染色物質(zhì)如氧化染料前體和偶合劑(在高pH值、典型為約10時被緩沖)。在與毛發(fā)接觸后，將該混合物放置一段時間，以適于允許產(chǎn)生所需的色彩變換，之后，由于不可逆的化學(xué)變化，毛發(fā)變得比沒有染過的毛發(fā)更具親水性。不受理論的束縛，這種毛發(fā)親水性的變化似乎尤其是由于毛發(fā)中角蛋白-角蛋白胱氨酸氨基酸的氧化產(chǎn)生了更親水的磺基丙氨酸氨基酸殘基，以及水解了毛發(fā)天然疏水的保護(hù)層。這個保護(hù)層稱為F層，是共價附著在上表皮膜外面的類脂，18-甲基花生酸。這種染色方法通常被消費者有規(guī)律地重復(fù)，以便維持他們所需的毛發(fā)顏色和色度，并且還確保新生毛發(fā)具有與以前毛發(fā)相同的顏色。因而，毛發(fā)的極性從靠近經(jīng)歷其第一次染色的頭皮處的較疏水的表面，變化到可能已受到多次染色處理的發(fā)梢處的極性逐漸增強的基質(zhì)。氧化染發(fā)的論述可見于Charles Zviak和Marcel Dekker的“The Science of Hair Care”，NewYork，1986。這些不可逆的物理化學(xué)變化可將它們自身表現(xiàn)為導(dǎo)致糟亂毛發(fā)的粗糙度、脆度和干燥度增加。
染色處理后，由于與周圍環(huán)境接觸以及由于頭皮分泌皮脂，人的毛發(fā)會變臟。毛發(fā)變臟會使其具有臟污感，并且看上去也不美觀。變臟的毛發(fā)需要經(jīng)常清洗。洗發(fā)通過清除過量污垢和皮脂來清潔毛發(fā)，但卻使毛發(fā)處于潤濕、纏結(jié)和通常不易整理的狀態(tài)。一旦毛發(fā)變干，由于除去了其天然油以及其他天然的或沉積的調(diào)理和保濕組分，毛發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤或卷曲的狀態(tài)。此外，頭發(fā)變干后還導(dǎo)致其具有較高的靜電水平，這會影響梳理并導(dǎo)致通常稱為“飛散的毛發(fā)”的狀況。這種情況對于以前經(jīng)受過氧化性染色的毛發(fā)將變得更為嚴(yán)重。
已知使用毛發(fā)調(diào)理劑來緩解上面的問題。更具體地講，已知將調(diào)理物質(zhì)加入到著色劑產(chǎn)品中，或?qū)⑺鼈冏鳛橹珓┨缀械囊徊糠謫为毺峁?。還已知在洗發(fā)過程中使用調(diào)理劑。這些方法包括從洗發(fā)劑用后毛發(fā)調(diào)理劑如免洗型和洗去型產(chǎn)品，到試圖以單一產(chǎn)品既清潔又調(diào)理毛發(fā)的毛發(fā)調(diào)理洗發(fā)劑。洗發(fā)后，典型地分步施用毛發(fā)調(diào)理劑。毛發(fā)調(diào)理劑為洗去型或免洗型，這取決于所用產(chǎn)品的類型。通常使用聚二甲基硅氧烷(PDMS)作為調(diào)理物質(zhì)來改善毛發(fā)感覺。然而已知，就氧化性染色后獲得的更加親水的毛發(fā)來講，PDMS沉積大大減少，并且在毛發(fā)調(diào)理中不能提供與非氧化性染色毛發(fā)相同的有益效果。
在現(xiàn)有技術(shù)中似乎已經(jīng)進(jìn)行了嘗試來解決上述問題。更具體地講，已經(jīng)不再使用高度疏水的基于PDMS的硅氧烷，而是使用官能化硅氧烷，包含官能團(tuán)如胺基-參見，例如，EP 0 275 707和WO 99/49836。然而，由那些文獻(xiàn)公開的組合物是不持久的，且在隨后的幾次洗發(fā)過程中，易于被從毛發(fā)上除去。這對于受過親水性氧化損傷的毛發(fā)尤其是一個問題。發(fā)明一種不需要每次都在洗發(fā)時施用的調(diào)理劑將是高度有益的。
為獲得改進(jìn)的調(diào)理效果，確保足夠的聚硅氧烷流體沉積在每根纖維上以滿足消費者的需要也是重要的，即聚硅氧烷流體的絕對沉積足以達(dá)到這個目的，無論是在洗發(fā)后的初期還是在長期洗發(fā)之后。
考慮到上面的論述，本發(fā)明將理想地提供一種包含調(diào)理劑的毛發(fā)處理組合物，該組合物在毛發(fā)上沉積足夠的調(diào)理劑以滿足消費者的需要，這對于原始毛發(fā)和多次氧化性染色的毛發(fā)均是如此，并且該調(diào)理劑是持久性的，即不會被快速洗去，因而不會降低對消費者的調(diào)理有益效果。
發(fā)明概述依照本發(fā)明，提供了包含官能化硅氧烷聚合物的毛發(fā)處理組合物，該聚合物的界面張力(IFT)為1至12mN/m，且粘度為400至150,000mPa.s，其中該官能化硅氧烷聚合物可持久地沉積在毛發(fā)上。
本文所用術(shù)語“官能化”硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中至少一個甲基已被不同的基團(tuán)所置換，該不同的基團(tuán)優(yōu)選不是氫。術(shù)語“官能性硅氧烷”和術(shù)語“官能化硅氧烷”是同義的。
當(dāng)用于描述官能化硅氧烷沉積時，本文所用術(shù)語“持久性”是指按下文中硅氧烷持久性指數(shù)方法操作守則測定的持久性指數(shù)，其為至少0.20、優(yōu)選大干0.50、更優(yōu)選大于0.75、且優(yōu)選大于1.0。短語如“持久地沉積”和“持久的沉積”必須如上述進(jìn)行解釋。
術(shù)語HLB值是該技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的-參見例如RmppChemie Lexikon，Thieme Verlag，Stuttgart，第9版，1995年，其位于“HLB-Wert”條目下。
發(fā)明詳述所有引用的參考文獻(xiàn)均全文引入本文以供參考。
除非另外特別指明，本文給定的所有百分?jǐn)?shù)均以總組合物的重量計。除非另外特別指明，本文給定的所有比率均為重量比率。
除非另外指明，本文給定的所有分子量均為重均分子量。
在研究如何解決上述技術(shù)問題方面，本發(fā)明者不再專注于分子的性質(zhì)，而是開始考慮改變硅氧烷物理性質(zhì)所可能具有的效果。那是因為，我們觀察到硅氧烷液滴主要作為流體而不是作為獨立的分子，趨于和毛發(fā)束相互作用。研究了大量的參數(shù)并和對象相比較。我們確定，在一定親水性范圍內(nèi)，在硅氧烷于毛發(fā)上的絕對沉積和硅氧烷于毛發(fā)上沉積的持久性方面，可獲得有利的技術(shù)有益效果。傳統(tǒng)上通過界面張力(IFT)來測定親水性，按照慣例使用如下文所定義的懸滴法來測定界面張力。本發(fā)明者也使用上述方法。依照本發(fā)明，親水性范圍對應(yīng)的IFT值為1至12mN/m、優(yōu)選1至10mN/m、更優(yōu)選1至8mN/m、最優(yōu)選1至4mN/m。
本發(fā)明者也已經(jīng)確定，對于給定的官能化硅氧烷親水性程度，聚硅氧烷流體粘度對于沉積的硅氧烷持久性程度和觸感具有極深的影響。有利地，硅氧烷的粘度在400至150,000mPa.s的范圍內(nèi)。更有利地，該粘度在600至100,000mPa.s的范圍內(nèi)。還更有利地，該粘度在4000至25,000mPa.s的范圍內(nèi)。
發(fā)明者已經(jīng)確定，官能化硅氧烷的持久性高度取決于限定的最小粘度。不受理論的束縛，據(jù)信，在消費者使用漂洗方法以在毛發(fā)上產(chǎn)生具有粘彈性并因此具有粘著性的結(jié)構(gòu)性沉積的過程中，官能化硅氧烷的持久性取決于官能化硅氧烷自身使水乳化的能力。在此過程中，需要最小粘度以使硅氧烷包水結(jié)構(gòu)能夠在屈服點之外不可逆地形成，產(chǎn)生了僅較少水的持久性凝膠相-分開了硅氧烷移除的來自漂洗的能量。不可逆結(jié)構(gòu)形成并因此具有持久性所需的最小聚硅氧烷流體粘度已確定為約400mPa.s。
發(fā)明者還已確定，在上面限定的所需硅氧烷親水性范圍內(nèi)以及高于持久性所需的最小粘度時，沉積官能化硅氧烷的觸感或感覺性能在硅氧烷粘度高于4,000mPa.s下顯著地得到了改善。不受理論的束縛，據(jù)信粘度大于4,000mPa.s的官能化硅氧烷在毛發(fā)上產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)性硅氧烷包水沉積形態(tài)比粘度低于4,000mPa.s的流體產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)性沉積更加平滑和均勻。據(jù)信，這是由于在消費者應(yīng)用漂洗方法的過程中，結(jié)構(gòu)形成的慢速動力學(xué)(由于增加的基質(zhì)流體的粘度)，使流體在屈服點外形成結(jié)構(gòu)之前，還能夠更加完全地流動/涂敷。
令人驚奇的是，本發(fā)明者已確定，與具有限定范圍的親水性和粘度的官能化硅氧烷有關(guān)的有益效果的應(yīng)用可與化學(xué)性質(zhì)無關(guān)，即，與涉及的官能團(tuán)無關(guān)。
依照本發(fā)明的毛發(fā)處理組合物可包含0.1％至20％重量、優(yōu)選0.25％至15％重量、更優(yōu)選0.5％至10％重量、且還更優(yōu)選0.5％至7.5％重量的官能化硅氧烷。
依照本發(fā)明可摻入到組合物中的官能化硅氧烷包括側(cè)鏈型或接枝型有機(jī)改性的硅氧烷，其中極性官能化取代基被摻入在一價有機(jī)基團(tuán)之內(nèi)或之上，下文中所用的A1、A2、A3和A4如下所示
還包括嵌段共聚物型有機(jī)改性的硅氧烷，其中這些極性官能化取代基被摻入在二價有機(jī)基團(tuán)之內(nèi)或之上，下文中用到了A1、A2、A3和A4。
其中m大于或等于1，n為約50至2000，p為約0至50，q為約0至50，r為約0至50，s為約0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1是H、OH、烷基或烷氧基。
上述側(cè)鏈型或嵌段共聚物型官能化硅氧烷還可包括硅氧烷的分支基團(tuán)，其包括稱為倍半硅氧烷或T基團(tuán)的MeSiO3/2和被本領(lǐng)域的技術(shù)人員稱為Q基團(tuán)的SiO4/2。
有機(jī)基團(tuán)A1、A2、A3和A4可以是包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，雜原子尤其為O、N、S、P且該基團(tuán)能摻入一種或多種極性取代基，該極性取代基選自具有Hammett∑參數(shù)值在-1.0和+1.5之間的吸電子、電中性或供電子的基團(tuán)，其可以是非離子、兩性離子、陽離子或陰離子基團(tuán)，包括，例如，如下定義的基團(tuán)α1、α2、α3和α4；S連接的基團(tuán)，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O連接的基團(tuán)，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N連接的基團(tuán)，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；其他各種基團(tuán)，包括COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X。
α1、α2、α3和α4可以是包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，雜原子尤其為O、N、S、P。
X為F、Cl、Br或I。
H為氫，O為氧，N為氮，C為碳，S為硫，Cl為氯，Br為溴，I為碘，F(xiàn)為氟。
Hammett∑參數(shù)值論述于Rmpp Chemie Lexikon，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York，第9版，1995年，“Hammett Gleichung”中。
用于本發(fā)明的所述優(yōu)選的極性官能化取代基包括但不限于聚氧化烯(聚醚)、伯胺和仲胺、酰胺、季銨、羧基、磺酸根、硫酸根、碳水化合物、磷酸根和羥基。更優(yōu)選地，本發(fā)明極性官能化取代基包括，但不限于，聚氧化烯、伯胺和仲胺、酰胺和羧基。
另外高度優(yōu)選的極性官能化取代基是如下式所示的胺基多元醇類型 或-nYR1其中每個R1獨立地選自氫原子和如式-R2NY2所示的基團(tuán)，每個Y獨立地為氫原子或Y′，且每個Y′為如下式所示的基團(tuán)-CH2CH(OH)R2-OH其中R2獨立地為含有1至10個碳原子的二價烴基，且前提條件是每個Y不都是H。
更優(yōu)選地，Y1是如式-CH2CH(OH)CH2OH所示的基團(tuán)，且官能化硅氧烷為側(cè)鏈型，其中，n為200至500，p為20至50，且q、r和s等于零。
本發(fā)明合適的官能化硅氧烷包括但不限于以商品名ADM1100和ADM1600市購自Wacker Silicones的含有胺官能團(tuán)的有機(jī)改性的硅氧烷，購自Dow Corning Corporation的DC2-8211、DC8822、DC8822A、DC8803、DC2-8040、DC2-8813、DC2-8630和DC8566，購自Shin-Etsu Corporation的KF-862、KF-861、KF-862S、KF-8005、KF-8004、KF-867S、KF-873和X-52-2328，以及購自GE Bayer Silicones的TSF 4702、TSF 4703、TSF 4704、TSF 4705、TSF 4707、TSF 4708、TSF 4709、F42-B3115、SF 1708、SF 1923、SF 1921、SF 1925、OF TPAC3309、OF 7747、OF-NH TP AI3631、OF-NH TPAI3683。
本發(fā)明高度優(yōu)選的官能化硅氧烷是含有胺官能團(tuán)及粘度大于4,000mPa.s的有機(jī)改性的硅氧烷，其包括但不限于以商品名ADM1100購自Wacker Silicones的市售流體，購自Dow Corning Corporation的DC8803和購自GE Bayer Silicones的TSF 4707。
依照本發(fā)明的另一個方面，提供一種毛發(fā)處理套盒，其包括(a)氧化性漂白組合物(b)染料組合物如上文定義的毛發(fā)處理組合物，其包括在組分(a)中和/或包括在組分(b)中和/或以單獨的組分提供。
下表顯示了官能化聚硅氧烷流體有利的持久性，其可被摻入到依照本發(fā)明的毛發(fā)處理組合物中持久性商品名 供應(yīng)商 粘度(cp)IFT指數(shù)X22-3939AShin-Etsu 3000**0.0Wetsoft CTW Wacker 2800**0.0Abilquat 3272Goldschmidt650**0.0KF-945 Shin-Etsu 130 0.30.0Silwet L8500 OSi250**0.0KF905Shin-Etsu 450**0.0Y-14408 OSi700**0.0Abil Care 85 Goldschmidt1900**0.0Abilsoft AF100 Goldschmidt300**0.0XS69-B5476 GE-Bayer 1100**0.1Abil B9950 Goldschmidt80**0.0Q2-8220 Dow Corning200DC 2-8211Dow Corning900 1.91.1ADM 1600 Wacker 16502.21.8DC 8566 Dow Corning20002.21.3ADM 656 Wacker 30 2.70.0KF-862 Shin-Etsu 750 3.51.3KF861Shin-Etsu 32003.91.5KF860Shin-Etsu 250 5 0.1DC2-8822 Dow Corning22005.61 4Rhodorsil Fluid 21637Rhodia 450 5.81.4ADM 1100 Wacker 58007 4.2ADM 652 Wacker 400 15 0.0
BY-880 Dow Corning220016 0.1X22-3701E Shin-Etsu 170021.50.01000厘沲PDMS流體Dow Corning100032.90.0Abilquat 3474 Goldschmidt8000** 0.0**IFT值太低以至不能通過懸滴法準(zhǔn)確測定。
依照本發(fā)明，該毛發(fā)處理組合物可包括美容上可接受的賦形劑以作為稀釋劑、分散劑或組合物中硅油的載體，以便在施用組合物時促進(jìn)硅油的分布。該賦形劑可以是含水的乳液、水、液體或固體潤膚劑、溶劑、濕潤劑、推進(jìn)劑、增稠劑和粉末。
有利地，依照本發(fā)明，該毛發(fā)處理組合物以含水乳液的形式作為主要組分，雖然其也可包括含水有機(jī)溶劑，如上面列出的那些。該乳液可以是油包水乳液、水包油乳液、水包油包水多重乳液或油包水包油多重乳液，但優(yōu)選水包油乳液(水包硅氧烷乳液)。在上述情況下，該官能化硅氧烷粒徑優(yōu)選大于500nm、更優(yōu)選大于1μm、且甚至更優(yōu)選大于2μm。
本發(fā)明的乳液處理組合物的含水連續(xù)相還可包括乳化劑，以促進(jìn)乳狀液的形成。用于本乳液處理組合物含水連續(xù)相中的乳化劑可包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、水溶性聚合物表面活性劑、水溶性含硅氧烷表面活性劑、HLB值大于約10的非離子表面活性劑，或能在硅氧烷液滴周圍形成穩(wěn)定液晶的表面活性劑體系。該非離子表面活性劑具有的HLB值優(yōu)選為至少12、且更優(yōu)選至少約15。屬于這一類的表面活性劑列于McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”，北美和國際版，MC Publishing Co.，Glen Rock NJ，第235頁至第246頁(1993)。
含水相中所用的乳化劑不能使含水相膠凝。然而，該乳化劑可以在硅氧烷液滴周圍形成穩(wěn)定的層狀液晶層。這個阻擋膜防止了乳狀液滴間的聚結(jié)。為簡明起見，本文所用術(shù)語“液晶結(jié)構(gòu)”也應(yīng)用于包括凝膠網(wǎng)絡(luò)，該凝膠網(wǎng)絡(luò)是固化了的液晶。表面活性劑系統(tǒng)可以是單個表面活性劑或表面活性劑的混合物。在某些實施例中，特殊的表面活性劑不能獨自形成液晶結(jié)構(gòu)，但可以在第二種表面活性劑的存在下形成液晶。上述表面活性劑體系在硅氧烷周圍形成了層狀液晶層，以在硅氧烷和含水相之間提供屏障。這種類型的乳狀液不同于常規(guī)乳狀液，該常規(guī)乳狀液依賴表面活性劑的親水和疏水成分在硅氧烷-水界面上的定向作用。在硅氧烷周圍層狀液晶層的形成可以在馬爾他十字的存在下檢測到，該馬爾他十字可通過正交偏振片用光學(xué)顯微鏡法或用冷凍斷面電鏡法看到。
能參與硅氧烷液滴周圍液晶結(jié)構(gòu)形成的表面活性劑的示例性種類包括但不限于特殊的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、季銨鹽表面活性劑和類脂表面活性劑。
在含水連續(xù)相中形成液晶的表面活性劑優(yōu)選為非離子型的和包括C16-20脂肪醇，和含有1至30個環(huán)氧乙烷的C16-20脂肪醇乙氧基化物。具體的實施例包括棕櫚醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、油醇、帶有10至30環(huán)氧乙烷基團(tuán)的棕櫚基聚氧乙烯醚乙氧基化物、含有10至30個環(huán)氧乙烷基團(tuán)的十六烷基聚氧乙烯醚乙氧基化物、含有10至30個環(huán)氧乙烷基團(tuán)的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物，以及它們的組合。優(yōu)選地，將C16-22的脂肪醇和C16-22的脂肪醇乙氧基化物以10∶1至0.5∶1、更優(yōu)選6∶1至1∶1、最優(yōu)選5∶1至1.5∶1的比例聯(lián)合使用。
如果表面活性劑體系想要形成液晶，那么有利地，該表面活性劑體系不包含如下式所示的季銨化合物 其中R1是含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，R2至R4各自獨立地為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，并且X-是成鹽陰離子(例如氯化物、溴化物、乙酸根、烷基硫酸根)。不受理論的束縛，據(jù)信一取代的季銨分子與官能化硅氧烷液滴相互作用，可導(dǎo)致它們與水分界面的變化，其又導(dǎo)致硅氧烷液滴尺寸及其界面能不可取的變化。所有這些結(jié)果使得官能化硅氧烷與纖維不能很好地相容，因而不持久。因此，依照本發(fā)明的組合物應(yīng)基本上不含上述物質(zhì)。
相反，當(dāng)需要表面活性劑體系形成液晶時，那么該組合物將有利地包含如下式所示的季銨化合物 其中R5、R6各自獨立地為含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，R7為含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，或為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，R8為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，且X-是成鹽陰離子(例如氯化物、溴化物、乙酸根、烷基硫酸根)。
有利地，為促進(jìn)液晶的形成，該表面活性劑體系也可包含如下面通式所示的酰氨基胺R1CONH(CH2)mN(R2)2其中R1是C8至C24的脂肪酸殘基，R2是C1至C4的烷基，且m是1至4之間的整數(shù)?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺、硬脂酰氨基乙基二甲胺、棕櫚酰氨基丙基二甲胺、棕櫚酰氨基丙基二乙胺、棕櫚酰氨基乙基二乙胺、棕櫚酰氨基乙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二乙胺、二十二烷酰氨基乙基二乙胺、二十二烷酰氨基乙基二甲胺、二十烷酰氨基丙基二甲胺、二十烷酰氨基丙基二乙胺、二十烷酰氨基乙基二乙胺、二十烷酰氨基乙基二甲胺，以及它們的混合物；更優(yōu)選地是硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基乙基二乙胺以及它們的混合物。
更有利地，將該酰氨基胺用酸部分季銨化，這些酸選自L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽、酒石酸以及它們的混合物；優(yōu)選L-谷氨酸、乳酸、鹽酸，以及它們的混合物。優(yōu)選地，酰氨基胺與酸的摩爾比為約1∶0.3至約1∶1，更優(yōu)選地為約1∶0.5至約1∶0。
組合物中這些物質(zhì)的存在可產(chǎn)生改進(jìn)的官能化硅氧烷沉積和持久性。該優(yōu)選的物質(zhì)是二烷基取代季鹽，該季鹽具有包含10至16個碳原子、且更優(yōu)選14至16個碳原子的烷基鏈，例如雙十六烷基二甲基氯化銨。不受理論的限制，據(jù)信二取代和三取代季銨化合物在官能化硅氧烷液滴周圍形成囊泡結(jié)構(gòu)，其作為輸送工具以在纖維表面上遞送氨基硅氧烷，而不會阻止所需的氨基硅氧烷與纖維的相互作用。
該含水連續(xù)相理想地應(yīng)包括一定量的乳化劑以足夠穩(wěn)定硅氧烷。在一個實施方案中，該含水連續(xù)相包括乳化劑的含量按所述含水連續(xù)相的重量計為約0.1％至約15％、且更優(yōu)選約0.1％至約10％。
對于形成液晶的表面活性劑體系來說，為獲得改進(jìn)的沉積和持久性，已確定重要的物理性質(zhì)是本發(fā)明官能化硅氧烷在乳液中的粒徑。有利地，該官能化硅氧烷將具有的粒徑至少在500nm以上，更有利地，大于1μm，且還更有利地，大于2μm。不受理論的約束，據(jù)信低于500nm的粒徑會使乳化非常強烈，在漂洗過程后導(dǎo)致很差的沉積效率。
本發(fā)明局部用化妝品組合物可包括任選的有益物質(zhì)和化妝品助劑，條件是該有益物質(zhì)或助劑不消除或基本上不減小該組合物的性能或架藏穩(wěn)定性。附加成分可包括例如染料和著色劑、芳香劑；陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑；緩沖液、遮蓋芳香劑、分散劑、穩(wěn)定劑、陽離子聚合物、香料、非離子聚合物、陰離子聚合物、復(fù)合凝聚劑、復(fù)合凝聚劑膠囊、金屬鹽、路易斯酸、緩沖劑、顆粒增稠劑、聚合增稠劑、蠟狀增稠劑、油、潤膚劑、濕潤劑、潤濕劑、珠光劑、遮光劑、酶、懸浮劑、抗微生物劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、草本提取物和植物提取物、漂白劑、過氧化物、多元醇、硅氧烷、抗體、包括pH緩沖液的pH調(diào)節(jié)劑、粘度改性劑、防腐劑、粘度增強劑、凝膠劑、螯合劑、氧化劑、還原劑、紫外遮光劑、乳化劑、增濕劑和調(diào)理劑，以及其他本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的普通助劑。
抗氧化劑也被引入本發(fā)明所述乳狀液處理組合物中。合適的抗氧化劑包括維生素E及其衍生物、BHT和BHA。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，使用了包括聚合增稠劑的穩(wěn)定劑。當(dāng)聚合增稠劑被用作本發(fā)明乳液處理組合物中的穩(wěn)定劑時，按所述含水相的重量計它們的典型含量為約0.01％至約5％、更優(yōu)選為約0.3％至約3％。聚合增稠劑優(yōu)選陰離子、非離子、陽離子或疏水改性的聚合物，該聚合物為天然的、天然改性的或合成的聚合物，其源自植物、微生物、動物或石油原料包括刺梧桐樹膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、印度膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、溫柏籽、亞麻籽、羅望子籽、角叉膠、藻酸鹽、瓊脂、松膠、膠質(zhì)、淀粉、黃原膠、葡聚糖、酪蛋白、明膠、角蛋白、蟲漆、纖維素衍生物、瓜耳膠衍生物、丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺，和烯烴/氧化亞烷聚合物。優(yōu)選的聚合增稠劑包括以商品名SUPERCOL U、UNF、SUPERCOL GF、SUPERCOL G2S和SUPERCOL G3NF商購自Aqualon和以商品名JAGUARGUM購自Rhone-Poulenc Aqualon的瓜耳膠；以商品名KELTROL CG、KELTROL CG F、KELTROL CG T、KELTROL CG TF、KELTROL CG 1000、KELTROL CG RD、KELTROL CG GM、KELTROL CG SF購自Calgon、以商品名ACCULYN 46、94和21購自Rohm&Haas和以商品名RHODICARES、RHODICARE XC、RHODICARE H和RHODICARE D購自Rhone-Poulenc的黃原膠；以商品名NATRASOL 210類型和NATRASOL 250類型購自Aqualon的羥乙基纖維素；以商品名JAGUAR HP-8、JAGUAR HP-11、JAGUAR HP-60和JAGUAR H-79購自Rhone-Poulenc的羥丙基瓜耳膠。此外，適合于本發(fā)明的具體的聚合增稠劑被Rheological Properties of Cosmeticsand Toiletries，Dennis Laba編輯，1993，Marcel Dekker，Inc.，第57頁至第121頁(ISBN 0-8247-9090-1)給出。
可供選擇地，所用穩(wěn)定劑可以包含C10-C22脂肪酸乙二醇酯。C10-C22脂肪酸乙二醇酯也可根據(jù)需要與如前所述的聚合增稠劑結(jié)合使用。該酯優(yōu)選雙酯，更優(yōu)選C14-C18雙酯，最優(yōu)選雙硬酯酸乙二醇酯。當(dāng)C10-C22的脂肪酸乙二醇酯被用作本發(fā)明乳液處理組合物中的穩(wěn)定劑時，按所述含水相的重量計，它們的典型含量為約3％至約10％、優(yōu)選為約5％至約8％、更優(yōu)選為約6％至約8％。
依照本應(yīng)用的組合物可在毛發(fā)染色組合物、特別是氧化染發(fā)劑方面得到具體應(yīng)用，其中毛發(fā)處于特殊的侵蝕性環(huán)境。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的染發(fā)劑是氧化染發(fā)劑。依照本發(fā)明，組合物中每種氧化染發(fā)劑的濃度按重量計可為約0.0001％至約5％。
任何氧化染發(fā)劑均可用于本發(fā)明組合物。典型地，氧化染發(fā)劑包括至少兩種組分，它們被共同稱為染料形成中間體(或前體)。染料形成中間體可與適宜氧化劑反應(yīng)形成顏料分子。
用于氧化染發(fā)劑的染料形成中間體包括芳族二胺、氨基苯酚、各種雜環(huán)、苯酚、萘酚和它們的多種衍生物。這些染料形成中間體可廣義地劃分為主要中間體和次要中間體。主要中間體是經(jīng)氧化被活化，而后可彼此反應(yīng)和/或與偶合劑反應(yīng)形成顏料配合物的化合物，它們也被稱為氧化染料前體。次要中間體通常是無色的分子，它們可在活化前體/主要中間體的存在下形成顏料，因此可與其他中間體一起用于產(chǎn)生特定的顏色效果或使顏色穩(wěn)定，次要中間體也已被稱為顏色調(diào)節(jié)劑或偶合劑。
適用于本發(fā)明組合物和方法的主要中間體包括芳族二胺、多羥基酚、氨基苯酚和這些芳族化合物的衍生物(如，N-取代的胺衍生物和苯酚類的醚)。這類主要中間體在氧化前通常是無色的分子。
不受任何具體理論的約束，據(jù)信由這些主要中間體和次要偶合化合物形成顏料的方法通常包括逐步的順序，根據(jù)該順序，主要中間體可被活化(通過氧化)，然后與偶合劑結(jié)合得到二聚的共軛有色物質(zhì)，之后與另一個“被活化的”主要中間體結(jié)合產(chǎn)生三聚的共軛有色分子。
一般而言，氧化染料主要中間體包括經(jīng)過氧化形成低聚物或聚合物的那些物質(zhì)，在所述低聚物或聚合物的分子結(jié)構(gòu)中具有延伸的共軛電子體系。由于新的電子結(jié)構(gòu)，所得低聚物和共聚物的電子光譜表現(xiàn)出向可見光范圍位移而產(chǎn)生出顏色。例如，可形成有色聚合物的氧化主要中間體包括那些物質(zhì)，例如苯胺，它只具有一個官能團(tuán)并且經(jīng)過氧化形成一系列從綠色到黑色范圍的共軛的亞胺和醌型二聚體、三聚體等。具有兩個官能團(tuán)的化合物例如對苯二胺能氧化聚合得到高分子量的有色物質(zhì)，并具有延伸的共軛電子體系。本領(lǐng)域已知的氧化染料可用于本發(fā)明的組合物。適用于本發(fā)明的主要中間體和次要偶合劑的代表性列表見Sagarin的“Cosmetic Scienceand Technology”，Interscience，特刊，第2卷，第308頁至第310頁。
主要中間體可單獨使用或者與其他主要中間體聯(lián)合使用，并且一種或多種主要中間體可與一種或多種偶合劑聯(lián)合使用。對主要中間體和偶合劑的選擇取決于所需的顏色、色澤和顏色的強度。可用于本發(fā)明的有十九種優(yōu)選的主要中間體和偶合劑，它們可以單獨或聯(lián)合使用以提供從灰亞麻色到黑色的多種色澤的染料；它們是連苯三酚、間苯二酚、對甲苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺、鄰氨基苯酚、對氨基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、硝基對苯二胺、N-苯基對苯二胺、間氨基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、1-萘酚、N，N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺、二氨基吡唑、4-氨基-2-羥基甲苯、1，5-二羥基萘、2-甲基間苯二酚和2，4-二氨基苯甲醚。這些物質(zhì)可以分子形式或過氧化物相容鹽的形式使用。
除了氧化染發(fā)劑以外，本發(fā)明的毛發(fā)組合物還可包括非氧化性染料物質(zhì)和其他染料物質(zhì)，或者用非氧化性染料物質(zhì)和其他染料物質(zhì)代替氧化染發(fā)劑。適用于本發(fā)明染發(fā)組合物和方法的可任選的非氧化性和其他染料包括短效的、臨效的和其他染料。如本發(fā)明定義的非氧化性染料包括所謂的“直接作用染料”、金屬性染料、金屬螯合物染料、纖維活性染料和其他合成或天然染料。各類非氧化性染料詳述于“Chemical and Physical Behaviour ofHuman Hair”，第3版，Clarence Robbins(第250頁至第259頁)；“TheChemistry and Manufacture of Cosmetics”，第四章，第二版。Maisong，Denavarre第45章，G.S.Kass(第841頁至第920頁)；“cosmeticsScienceand Technology”第2版，第II卷，Balsam Sagarin，第23章，F(xiàn).E.Wall(第279頁至第343頁)；“The Science of Hair Care”C.Zviak編輯，第7章(第235頁至第261頁)，和“Hair Dyes”，J.C.Johnson，Noyes Data Corp.，Park Ridge，U.S.A.(1973)，(第3頁至第91頁和第113頁至第139頁)。
本發(fā)明的毛發(fā)染色組合物優(yōu)選包括至少一種氧化劑，所述氧化劑可以是無機(jī)氧化劑或有機(jī)氧化劑。氧化劑優(yōu)選地在染色組合物中的含量按所述組合物的重量計為約0.01％至約10％、優(yōu)選為約0.01％至約6％、更優(yōu)選為約1％至約4％。
用于本發(fā)明的優(yōu)選氧化劑是無機(jī)過氧氧化劑。用于本發(fā)明組合物的無機(jī)過氧氧化劑應(yīng)是安全有效的。當(dāng)本發(fā)明的組合物是液體形式或意欲使用的形式時，適用于本發(fā)明的無機(jī)過氧氧化劑優(yōu)選溶于本發(fā)明組合物。適用于本發(fā)明的過氧氧化劑優(yōu)選是水溶性的。本文所述的水溶性氧化劑是指25℃時溶解度達(dá)約1000ml去離子水中溶解約10克的程度的試劑(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277頁)。
用于本發(fā)明的無機(jī)過氧氧化劑通常是能形成過氧化物水溶液的無機(jī)過氧化物。無機(jī)過氧氧化劑是本領(lǐng)域已知的，包括過氧化氫、無機(jī)堿金屬過氧化物如高碘酸鈉、過溴酸鈉和過氧化鈉，和無機(jī)過氫化合物鹽氧化物如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽。這些無機(jī)過氧過氫化合物鹽可被摻入作為一水合物、四水合物等。如果需要，可使用兩種或多種此類無機(jī)過氧氧化劑的混合物。雖然堿金屬溴酸鹽和碘酸鹽也適用于本發(fā)明，但溴酸鹽是優(yōu)選的。高度優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的是過氧化氫。
本文的組合物可以替換無機(jī)過氧氧化劑，或除了無機(jī)過氧氧化劑外，還包括一種或多種預(yù)成型的有機(jī)過氧酸氧化劑。
用于本發(fā)明染發(fā)組合物的適宜有機(jī)過氧酸氧化劑具有下列通式R-C(O)OOH其中R選自飽和或不飽和的、取代或未取代的、直鏈或支鏈的含有1至14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基。
用于本發(fā)明組合物的有機(jī)過氧酸氧化劑應(yīng)是安全有效的。當(dāng)本發(fā)明的組合物是液體形式和意欲使用形式時，適用于本發(fā)明的預(yù)成形的有機(jī)過氧酸氧化劑應(yīng)優(yōu)選溶于依照本發(fā)明所用的組合物。適用于本發(fā)明的有機(jī)過氧酸氧化劑優(yōu)選是水溶性的。本發(fā)明定義的水溶性預(yù)成形有機(jī)過氧酸氧化劑是指25℃下，在1000ml去離子水中溶解度在約10g左右的制劑(“Chemistry”C.E.Mortimer，第5版，第277頁)。
本文的組合物可任選包含用于催化無機(jī)過氧氧化劑的含過渡金屬的催化劑，和任選的預(yù)成形過氧酸氧化劑。適用于本發(fā)明的催化劑公開在WO98/27945中。
本文的組合物可包含重金屬離子螯合劑作為任選組分。本文中，重金屬離子螯合劑是指作用于螯合劑(螯合物或清除劑)重金屬離子的組分。這些組分也可具有鈣和鎂的螯合能力，但優(yōu)選地，它們對結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅表現(xiàn)出選擇性。在本發(fā)明的染發(fā)組合物中，這類螯合劑有助于控制氧化作用并使染發(fā)產(chǎn)品具有良好的貯存穩(wěn)定性。
重金屬離子螯合劑的含量按所述組合物的重量計為約0.005％至約20％、優(yōu)選為約0.01％至約10％、更優(yōu)選為約0.05％至約2％。
合適的螯合劑公開在WO98/27945中。
為了使用，在pH值為約3至11、優(yōu)選4至10.5下，可提供依照本發(fā)明實施方案的毛發(fā)處理組合物。
依照本發(fā)明，該毛發(fā)處理組合物可以以任何合適的物理形式提供，例如，從低至中至高粘度的液體、洗液、乳液、摩絲、分散劑、噴劑、凝膠、泡沫、氣溶膠和霜膏。這些組合物可以按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的程序生產(chǎn)。該組合物可被摻入到各種產(chǎn)品中，包括但不限于，洗去型和免洗型產(chǎn)品，如洗發(fā)劑、潔膚劑、潤膚液、護(hù)發(fā)劑、毛發(fā)染料、著色后調(diào)理劑、燙發(fā)劑、毛發(fā)矯直劑、毛發(fā)漂白劑、定型噴劑、毛發(fā)摩絲和二合一洗發(fā)劑。
本發(fā)明毛發(fā)處理組合物可以配制成粘度為500至100,000mPas或更高的液體、洗液、乳液或霜膏。該組合物可以以合適的容器包裝，以滿足它的粘度和客戶傾向的用途。例如，洗液或乳狀液可以包裝在瓶、滾動球裝置、氣體驅(qū)動噴霧裝置、裝有適合于手或手指操作泵的容器等中。當(dāng)組合物為霜膏時，可以簡單地貯存在不變形的瓶中，或可擠壓的容器，如軟管或有蓋瓶中。
本發(fā)明毛發(fā)處理組合物可施用于濕發(fā)、部分濕發(fā)或干發(fā)。如果需要，在應(yīng)用到毛發(fā)前或使用過程中，該組合物可與附加的水混合使用，或單獨使用。本發(fā)明乳液處理組合物和基質(zhì)的接觸時間可以在幾秒和約1小時之間變化，優(yōu)選在10秒和50分鐘之間、更優(yōu)選在30秒和40分鐘之間變化。如果需要，該組合物可完全從毛發(fā)上洗去，或者該組合物可被用作免洗型產(chǎn)品。
測定方法界面張力測定方案可通過在Kruss DSA-10儀器上進(jìn)行垂滴形狀分析來測定有機(jī)改性硅氧烷的硅氧烷/水界面張力，該方法提出于F.K.Hansen，G.Rodsrun，“Surfacetension by Pendant drop.A fast standard instrument using computer imageanalysis”，Journal of Colloid and Interface Science，第141卷，第1期，1991年1月，第1頁至第9頁。這個方法的準(zhǔn)確度取決于參照流體(通常為水)和測試流體的密度差。假定本官能化硅氧烷中有許多組分具有的密度接近水，可用D2O(密度為1.1g/cm-3)替代H2O作為更濃相，以確保足夠的密度差。有機(jī)改性硅氧烷相應(yīng)的密度可用購自Apollo Scientific Limited的Calculating Precision Density Meter DMA 5儀器來測定。
官能化聚硅氧烷流體粘度-測定方案可使用AR 500旋轉(zhuǎn)流變儀(TA Instruments Ltd.，Leatherhead，SurreyKT22 7UQ，UK)來測定本文所用的官能化聚硅氧烷流體的粘度。在30℃下，用嵌有49μm(微米)間隙的4cm 2°鋼錐測量系統(tǒng)進(jìn)行測定，并通過在2分鐘內(nèi)程序施加0.5至590Pa的剪切應(yīng)力進(jìn)行測定。這些數(shù)據(jù)用于產(chǎn)生物質(zhì)的剪切速率對剪切應(yīng)力的曲線。然后，模擬這個流變曲線以確定物質(zhì)的粘度。這些結(jié)果與下列廣泛接受的牛頓模型相符合粘度，μ＝σ/γ(其中σ是剪切應(yīng)力；γ是剪切速率)在水包油乳液中估定硅氧烷粒徑的方法必須采用下列方法以便區(qū)分硅氧烷顆粒和乳液的其他方面，如層狀凝膠相。
樣品的制備將一小滴樣本產(chǎn)品放置于一塊普通載玻片上；在該液滴的每一邊放置一塊普通的蓋玻片，接著將第三塊蓋玻片直接放置在該液滴的上方，并因此橋連另兩塊蓋玻片。然后，將該第三塊蓋玻片向下壓，直至它接觸到另兩塊蓋玻片，從而將產(chǎn)品圍住。因此，保證了該樣本厚度始終是相同的(即普通蓋玻片的厚度)并且設(shè)定其大于顆粒的直徑，減少了樣本制備影響(損壞)顆粒的可能性。因此，優(yōu)選的樣本量是由所述第三塊蓋玻片下的孔隙體積所限定的(如果太少，則樣本將接觸不到所述第三塊蓋玻片的下面；如果太多，則樣本將在所述第三塊蓋玻片的壓力下從側(cè)面溢出)。
粒徑測量粒徑方法是本領(lǐng)域已知的那些典型的方法。并且使用標(biāo)準(zhǔn)的Nikon光學(xué)顯微鏡，帶有標(biāo)準(zhǔn)透射光使用的10倍物鏡。為調(diào)焦準(zhǔn)確，將Lucia G軟件(Nikon出品)與下列步驟同時使用。分析的第一步需要使用者搜索并選擇一塊代表整體的區(qū)域-為準(zhǔn)確起見，這典型地需要多次調(diào)整。將觀察到的圖像通過JVC攝像機(jī)傳送到標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)視器上，并且用標(biāo)準(zhǔn)測量宏指令測定每個顆粒；即單擊顆粒的每一邊，從而測量了直徑。為說明非球形顆粒，總是水平越過監(jiān)視器來估定“直徑”。通過在一個平面中測量，該技術(shù)能自動補償非球面幾何學(xué)，并且由于測定了大量的顆粒，得到了當(dāng)量平均直徑。雖然當(dāng)量直徑可通過測量長軸和短軸并通過縱橫比公式計算當(dāng)量直徑來確定，但上面的技術(shù)提供了同樣精確的結(jié)果。
由于人的本性是首先計算最大的顆粒并因而確保計算和測量了所有的顆粒，在監(jiān)視器上用一個小點(典型使用可擦筆)點在每個計算過的顆粒上。持續(xù)該計算過程直至區(qū)域內(nèi)的每個單一可見顆粒都被計算過了。對于非常小的粒徑分布，這可導(dǎo)致400次以上的計算。對于較大的粒徑，可預(yù)計每個區(qū)域大約100次計算，然而在這種情況下，應(yīng)選擇額外的區(qū)域以確保至少計算200個單獨的顆粒。總之，就所有情況而論，應(yīng)測量至少200個單獨的顆粒，并且就所有情況而論，計算一個區(qū)域中的所有顆粒(實際上限為400至500)。平均起來，通過本文所有觀測的實施例，每個樣本應(yīng)測量約300個顆粒?？扇缦逻M(jìn)行分析(手工計算標(biāo)準(zhǔn)體積平均值以論證該技術(shù))或，更典型地，使用宏指令，該指令自動整理報告體積平均值的數(shù)據(jù)(依據(jù)上面測量的直徑采用球面幾何學(xué))。
硅氧烷持久性指數(shù)方法毛發(fā)基質(zhì)制備在一個極性的化學(xué)損傷的基質(zhì)上來評估持久性。毛發(fā)由Hugo RoyerInternational Limited(10 Lakeside Business Park，Sandhurst，Berkshire，GU479DN，England)提供，并且是混雜的東歐淺棕色人發(fā)。使用之前，評估該毛發(fā)并使其符合低角質(zhì)層損傷(＜20％)和誤差(＜5％)，以每束至少200根毛發(fā)為基準(zhǔn)。將一根毛發(fā)上的任一損傷視為一個損傷點，然后將總數(shù)計算成百分比。將這毛發(fā)制成4”2g圓形打結(jié)的發(fā)簇(其中毛發(fā)的長度和重量與結(jié)下面的毛發(fā)對應(yīng))。為獲得損傷的極性毛發(fā)基質(zhì)，使用下列方案。
使用下列兩種漂白制劑組分使發(fā)簇化學(xué)損傷過氧化物基質(zhì)成分 重量/重量百分比1.乳液基質(zhì)去離子水 29.78鯨蠟醇(1)2.24硬脂醇(2)2.24棕櫚基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50苯氧基乙醇(4)0.11苯甲酸鈉(5) 0.09乙二胺四乙酸四鈉(87％)(6)0.04
2.螯合劑預(yù)混物去離子水 35.72噴替酸五鈉(40％)(7) 0.24羥乙烷二磷酸(60％)(8)0.16磷酸(75％)(9)0.08錫酸鈉(95％)(10) 0.043.過氧化物混合物過氧化氫(35％)(11) 17.15去離子水 10.61染料基質(zhì)的載體基質(zhì)成分 重量/重量百分比1.乙酸預(yù)混物去離子水 46.49乙酸(50％)(12) 3.912.乳液基質(zhì)去離子水 29.78鯨蠟醇(1)2.24硬脂醇(2)2.24棕櫚基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50苯氧基乙醇(4)0.11苯甲酸鈉(5) 0.09乙二胺四乙酸四鈉(87％)(6)0.04氫氧化銨(13) 13.60(1)以商品名Surfac cetyl alcohol(Surfac鯨蠟醇)購自Surfachem，Leeds，UK(2)以商品名Surfac stearyl alcohol(Surfac硬脂醇)購自Surfachem，Leeds，UK(3)以商品名Volpo CS25購自Croda，North Humberside，UK(4)以商品名Phenoxyethanol購自Nipa-Hardwicke，Wilmington，Delaware(5)以商品名Sodium benzoate(Sodium苯甲酸鹽)EP/USP購自Haltermann，Cumbria，UK(6)以商品名Edeta B Powder(Edeta B粉末)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(7)以商品名Trilon C liquid(Trilon C液體)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(8)以商品名Dequest 2010購自Solutia，Newport，South wales(9)以商品名Phosphoric acid 750F(Phosphoric酸750F)購自Albright & Wilson，West Midlands，UK(10)以商品名Sodium stannate(Sodium錫酸鹽)購自Aldrich(11)以商品名Hydrogen peroxide(Hydrogen過氧化氫)35％ 171/4購自Ellis &Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％ acetic acid(50％乙酸)購自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名Ammonium Solution BP級購自Brotherton Speciality Products，WestYorkshire，UK使用下列方案制備這些產(chǎn)品過氧化物基質(zhì)第一步是制備乳液基質(zhì)；這可如下制備將去離子水加入到一個容器中并開始攪拌，然后加熱到82℃。然后，加入乙二胺四乙酸四鈉和苯甲酸鈉并使其溶解，然后加入棕櫚基聚氧乙烯醚-25、鯨蠟醇和硬脂醇。在加樣過程中，溫度保持在80℃以上，最后加入苯氧基乙醇，然后勻化混合物30分鐘。在50℃以下冷卻得到該乳液結(jié)構(gòu)，同時還高剪切混合該產(chǎn)物。然后放置該乳液基質(zhì)60分鐘以增稠。
攪拌下將螯合劑加入到去離子水中以形成螯合劑預(yù)混物。然后在攪拌下將這個預(yù)混物加入到預(yù)先制備的乳液基質(zhì)中。將過氧化物混合水溶液繼之以過氧化氫加入到乳液基質(zhì)/螯合劑預(yù)混物中，并攪拌直至均勻，這樣就制備了完整的過氧化物基質(zhì)。
染料載體基質(zhì)染料載體基質(zhì)可如下制備將水加入到一個容器中并開始攪拌，然后加入乙酸，再加入乳液基質(zhì)(見上文描述的乳液基質(zhì)制備，該乳液基質(zhì)是為制備過氧化物基質(zhì)準(zhǔn)備的)。當(dāng)充分混合時，將氫氧化銨加入到混合物中并持續(xù)攪拌直至產(chǎn)物均一化。
為使用這個漂白體系，將等重量的兩個組分，過氧化物基質(zhì)和染料載體基質(zhì)，充分混合在一起。然后，將4g該漂白體系施用在每個干燥的未處理的發(fā)簇上，并用手使其充分的作用于毛發(fā)中，以確保均勻完全地覆蓋。然后，將該發(fā)簇包在食品薄膜中并在30℃下干燥爐中培養(yǎng)30分鐘，其后，將該產(chǎn)物在手指攪拌下漂洗2分鐘(在流速設(shè)置為6 1Lmin-1以及溫度為37 2℃的配有淋浴器的水槽中)。最后，用熱風(fēng)干燥器(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))烘干發(fā)簇3分鐘。然后，在設(shè)置流速為6 1Lmin-1以及溫度為37 2℃的配有淋浴器的水槽中，洗滌該漂白了的發(fā)簇。一開始，在淋浴器下使發(fā)簇潤濕30秒。然后，將該毛發(fā)從水流處移開，向每個發(fā)簇上施用0.2g洗發(fā)劑(Pantene Clarifying Shampoo)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。將該毛發(fā)再從淋浴器下移開，并再施用0.2g洗發(fā)劑，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用熱風(fēng)干燥器(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))烘干發(fā)簇3分鐘。將這個包括兩次洗發(fā)劑施用和一次干燥步驟的洗滌方案稱為一個單洗滌循環(huán)。然后，通過另一個完全的洗滌循環(huán)，再次重復(fù)這個洗滌方法。然后，依照上面論述的方法，再次漂白該發(fā)簇，并接著通過2個完全的洗滌循環(huán)再次洗滌該發(fā)簇。在下文中，將這種毛發(fā)定義為“損傷的”毛發(fā)，并在下文中用作親水性毛發(fā)基質(zhì)。
毛發(fā)處理將硅氧烷通過溶劑基質(zhì)沉積在毛發(fā)上。在遞送本文官能化聚硅氧烷流體中，用2-丙醇(得自Aldrich Chemicals，產(chǎn)品號15，479-2)作為溶劑。使用磁力攪拌器，將濃度為0.20％的該聚硅氧烷流體溶解于2-丙醇中。將發(fā)簇平貼在食品薄膜上，并且使用注射器以1g硅氧烷溶液/1g毛發(fā)(每邊一半)的劑量施用所得的2-丙醇/硅氧烷溶液。然后，用手指將該溶液在毛發(fā)中搓揉30秒。在環(huán)境大氣中使該處理過的發(fā)簇自然變干。當(dāng)該發(fā)簇變干時，將它們分為兩組，兩組均包括相同數(shù)量的損傷的發(fā)簇。第一組用于測量2-丙醇沉積后的原始沉積。洗滌第二組以估定硅氧烷持久性。在設(shè)置流速為6 1Lmin-1以及溫度為37 2℃的配有淋浴器的水槽中，洗滌該發(fā)簇。一開始，在淋浴器下使發(fā)簇潤濕30秒。將該毛發(fā)從水流處移開，向每個發(fā)簇上施用0.2g洗發(fā)劑(“Pantene Clarifying Clean Shampoo”)，然后用手搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下漂洗60秒。然后，將該發(fā)簇再施用0.2g洗發(fā)劑，并搓揉起泡30秒，之后在淋浴器下最后漂洗60秒。然后，用熱風(fēng)干燥器(Babyliss輕便專業(yè)型1015(1400W))烘干發(fā)簇3分鐘。將這個包括兩次洗發(fā)劑施用和一次干燥步驟的方案稱為一個完整的洗滌循環(huán)。然后，通過另十一次完整的循環(huán)(總共進(jìn)行十二次洗滌循環(huán))，再次重復(fù)這個洗滌方案。然后，測定這些發(fā)簇的硅氧烷沉積以評估持久性性能。
沉積測定使用波長彌散X射線熒光光譜儀(Phillips Electronics，PW2404系列“4000W”X射線分光計體系)來確定硅氧烷在毛發(fā)上的沉積量。該光度計配有銠管，并包括InSb晶體以利于高靈敏度的硅氧烷檢測。
激發(fā)硅原子的內(nèi)殼層電子，然后電子從較高能態(tài)躍遷到空內(nèi)殼層，從而產(chǎn)生了特征X射線光子。聚二甲基硅氧烷(PDMS)中硅的X射線熒光正比于沉積在毛發(fā)上的PDMS的量。有利于使用XRF技術(shù)的關(guān)鍵部分是具有將樣本一致性地表現(xiàn)在光度計上的能力。將該發(fā)簇放于定做的樣本夾持器中，其通過外露的樣本面(直徑16mm)，呈現(xiàn)了連續(xù)平整排列成行的毛發(fā)表面。在氮氣氛下使用32kV管電壓和125mA電流，以60秒照射/采集時間來分析該樣本。
有規(guī)律地監(jiān)控和評價分析信號中的漂移。優(yōu)選采用的方法是每次估定漂移時使用不需準(zhǔn)備的已知標(biāo)準(zhǔn)。Ausmon樣本是一個適于多種應(yīng)用(包括硅的測定)的監(jiān)測樣本。每天開始分析樣本時，用Ausmon樣本進(jìn)行硅的漂移校正。在分析的組別之間，計算的漂移在3％以下。
從以ppm為單位計算毛發(fā)上硅的含量中可得出公式1。
x2＝(I-b1)/m1(1)其中m1和b1是從根據(jù)XRF信號的測定而作出的校準(zhǔn)曲線中計算得出的，該信號是作為沉積在毛發(fā)上的硅氧烷含量的函數(shù)，該含量是隨后在提取的硅氧烷上使用原子吸收測定的。
為將如上文所描述獲得的XRF硅氧烷沉積數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為硅氧烷持久性的量度，需要產(chǎn)生一個硅氧烷持久性指數(shù)值。為產(chǎn)生該硅氧烷持久性指數(shù)值，使用下列公式
其中Dep(初始的)等于硅氧烷沉積后無洗滌循環(huán)下毛發(fā)上獲得的XRF沉積值，Dep(12循環(huán))等于硅氧烷沉積且繼而12個洗滌循環(huán)后毛發(fā)上獲得的XRF沉積值。
實施例下列實施例進(jìn)一步描述和證明了本發(fā)明范圍內(nèi)的優(yōu)選實施方案。實施例僅是為了描述的目的，不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明的限定條件，因為在不背離其范圍的條件下對其進(jìn)行許多改變是可能的。
實施例1至3-著色劑組合物過氧化物基質(zhì) #1 #2 #3重量百分比 重量百分比 重量百分比成分(％) (％)(％)乳液基質(zhì)去離子水 29.17 29.17 29.17鯨蠟醇(1) 2.20 2.202.20硬脂醇(2) 2.20 2.202.20棕櫚基聚氧乙烯醚-25(3)1.47 1.471.47苯氧基乙醇(4) 0.11 0.110.11苯甲酸鈉(5) 0.09 0.090.09乙二胺四乙酸四鈉(87％)(6) 0.04 0.040.04去離子水 35.00 35.00 35.00噴替酸五鈉(40％)(7) 0.24 0.240.24羥基乙烷二磷酸(60％)(8) 0.16 0.160.16磷酸(75％)(9) 0.08 0.080.08錫酸鈉(95％)(10) 0.04 0.040.04過氧化氫(35％)(11)16.80 16.80 16.80去離子水 10.40 10.40 9.40-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名稱 0Wacker-belsilADM1100由Wacker公司 2.000出售-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名稱DC 8803聚硅氧烷流體由Dow corning公2.00 0 3.00司出售染料基質(zhì)的載體基質(zhì)#1 #2 #3重量百分比 重量百分比 重量百分比成分 (％)(％)(％)去離子水 46.49 46.49 46.49乙酸(50％)(12)3.913.913.91乳液基質(zhì)(見上面的成分)36.00 36.00 36.00氫氧化銨(13) 13.60 13.60 13.60(1)以商品名Surfac cetyl alcohol(Surfac鯨蠟醇)購自Surfachem，Leeds，UK(2)以商品名Surfac stearyl alcohol(Surfac硬脂醇)購自Surfachem，Leeds，UK(3)以商品名Volpo CS25購自Croda，North Humberside，UK(4)以商品名Phenoxyethanol購自Nipa-Hardwicke，Wilmington，Delaware(5)以商品名Sodium benzoate(Sodium苯甲酸鹽) EP/USP購自Haltermann，Cumbria，UK(6)以商品名Edeta B Powder(Edeta B粉末)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(7)以商品名Trilon C liquid(Trilon C液體)購自BASF，Cheadle，Cheshire，UK(8)以商品名Dequest 2010購自Solutia，Newport，South wales(9)以商品名Phosphoric acid 750F(Phosphoric酸750F)購自Albright & Wilson，West Midlands，UK(10)以商品名Sodium stannate(Sodium錫酸鹽)購自Aldrich(11)以商品名Hydrogen peroxide(Hydrogen過氧化氫)35％ 171/4購自Ellis &Everard，Walsall，UK(12)以商品名50％ acetic acid(50％乙酸)購自Hays，Greenwich，London，UK(13)以商品名Ammonium Solution BP級購自Brotherton Speciality Products，WestYorkshire，UK實施例著色劑制備的應(yīng)用過氧化物基質(zhì)乳液基質(zhì)可如下制備將去離子水加入到容器中并開始攪拌，同時加熱到82℃。然后，加入防腐劑(乙二胺四乙酸四鈉、苯甲酸鈉)并使其溶解。然后，加入棕櫚基聚氧乙烯醚-25、鯨蠟醇和硬脂醇，同時保持溫度在80℃以上。然后，加入苯氧基乙醇。然后，將混合物通過回流管路加熱至完全混合和勻化。通過將產(chǎn)物冷卻至50℃以下并在冷卻時剪切，獲得乳液結(jié)構(gòu)。將產(chǎn)物放置60分鐘使其稠化。
螯合劑預(yù)混物可如下制備將螯合劑加入到水中并在容器中將它們混合在一起。然后，將這個溶液加入到乳液基質(zhì)中。將水加入到前面的混合物中，然后攪拌下加入過氧化氫，制得最終的過氧化物基質(zhì)。
然后，將該硅氧烷加入到這個過氧化物基質(zhì)中并攪拌。
染料基質(zhì)的載體基質(zhì)載體基質(zhì)可如下制備將水加入到容器中并開始攪拌，然后加入乙酸。然后加入乳液基質(zhì)(見上述乳液基質(zhì)的制備)。當(dāng)完全勻化時，將氫氧化銨加入到混合物中。
實施例4至5-著色后調(diào)理劑#4#5成分重量百分比(％)重量百分比(％)去離子水61.95-適量60.95-適量乳液基質(zhì)去離子水29.76 29.76鯨蠟醇(1) 2.25 2.25硬脂醇(2) 2.25 2.25棕櫚基聚氧乙烯醚-25(3) 1.50 1.50苯氧基乙醇(4) 0.11 0.11苯甲酸鈉(5) 0.09 0.09乙二胺四乙酸四鈉(87％)(6) 0.04 0.04精細(xì)無水檸檬酸(14) pH微調(diào)pH微調(diào)-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名稱Wacker-belsilADM1100由Wacker公司出 2.00 0售-氨基官能化聚二甲基硅氧烷，以名稱DC8803聚硅氧烷流體由Dow corning公司出 0 3.00售(14)以商品名citric acid anhydrous fine(精細(xì)無水檸檬酸)購自Aldrich
組合物的制備調(diào)理劑組合物可如下制備在攪拌下將去離子水和乳液基質(zhì)(見上述乳液基質(zhì)的制備)加入到容器中。當(dāng)勻化時，在混合物中加入檸檬酸，直到乳液的pH值在5和6之間。
然后，則將該單一流體加入到乳液中并攪拌。
實施例6至9-毛發(fā)調(diào)理劑
1-以商品名Lexamine S-13由Inolex提供2-由Ajinomoto Ltd提供3-由Procter & Gamble提供4-由Rohm & Haas提供5-由Haarman & Reimer提供6-由BASF提供7-由Firmenich提供8-以商品名Varisoft 432CG由Goldschmidt提供9-以商品名ADM1100由Wacker提供10-氨基多元醇官能化硅氧烷由Dow Corning Corporation提供，參考號17828-137。
在實施例6至9中，在高于70C下混合水、雙十六烷基二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲胺和L-谷氨酸。然后在攪拌下加入鯨蠟醇、硬脂醇和芐醇。在冷卻至低于60℃后，攪拌下加入氨基硅氧烷、Kathon CG和香料，然后冷卻至約30℃。
權(quán)利要求
1.毛發(fā)處理組合物，所述毛發(fā)處理組合物包含界面張力(IFT)為1至12mN/m且粘度為400至150,000mPa.s的官能化硅氧烷聚合物，其中所述官能化硅氧烷聚合物持久地沉積在毛發(fā)上。
2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述IFT在1至10mN/m的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1至8mN/m的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在1至4mN/m的范圍內(nèi)。
3.如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的粘度在4000至25,000mPa.s的范圍內(nèi)。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的含量在0.1％至20％重量、優(yōu)選在0.5％至7.5％重量范圍內(nèi)。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，所述組合物為水包油乳液形式。
6.如權(quán)利要求5所述的毛發(fā)處理組合物，所述組合物另外包括基于所述含水連續(xù)相重量的0.1％至15％的乳化劑。
7.如權(quán)利要求6所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述乳化劑包括表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、水溶性聚合物表面活性劑、水溶性含硅氧烷的表面活性劑和非離子表面活性劑中的一種或多種。
8.如權(quán)利要求7所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述表面活性劑體系能在所述硅氧烷液滴周圍形成液晶結(jié)構(gòu)。
9.如權(quán)利要求8所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述表面活性劑體系不包含如下式所示的季銨化合物 其中R1為含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，R2至R4各自獨立地為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，并且X-為成鹽陰離子。
10.如權(quán)利要求8或9所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述表面活性劑體系包含如下式所示的季銨化合物 其中R5、R6各自獨立地為含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，R7為含有約8至22個碳原子的烷基或鏈烯基，或為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，R8為含有約1至4個碳原子的烷基或羥基烷基，并且X-為成鹽陰離子。
11.如權(quán)利要求8至10中任一項所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的粒徑大于500nm、優(yōu)選大于1μm。
12.如權(quán)利要求8至11中任一項所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述官能化硅氧烷的粒徑大于2μm。
13.如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述官能化硅氧烷為側(cè)鏈型或接枝型有機(jī)改性的硅氧烷，如下式所示 或嵌段共聚物型，如下式所示 其中m大于或等于1，n為約50至2000，p為約0至50，q為約0至50，r為約0至50，s為約0至50，其中p+q+r+s大于或等于1，B1為H、OH、烷基或烷氧基；A1、A2、A3和A4為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，所述基團(tuán)包括一種或多種極性取代基，所述極性取代基選自Hammett∑參數(shù)值在-1.0和+1.5之間的吸電子、電中性或供電子的基團(tuán)。
14.如權(quán)利要求13所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述極性取代基包含基團(tuán)α1、α2、α3和α4；S連接的基團(tuán)，包括Sα1、SCN、SO2α1、SO3α1、SSα11、SOα1、SO2Nα1α2、SNα1α2、S(Nα1)α2、S(O)(Nα1)α2、Sα1(Nα2)、SONα1α2；O連接的基團(tuán)，包括Oα1、OOα1、OCN、ONα1α2；N連接的基團(tuán)，包括Nα1α2、Nα1α2α3+、NC、Nα1Oα2、Nα1Sα2、NCO、NCS、NO2、N＝Nα1、N＝NOα1、Nα1CN、N＝C＝Nα1、Nα1Nα2α3、Nα1Nα2Nα3α4、Nα1N＝Nα2；COX、CON3、CONα1α2、CONα1COα2、C(＝Nα1)Nα1α2、CHO、CHS、CN、NC和X，其中α1、α2、α3和α4可以為包含3至150個碳原子和0至50個雜原子的直鏈的、支鏈的或單環(huán)或多環(huán)的脂族，單不飽和或多不飽和烷基、芳基、雜烷基、雜脂族基或雜烯基部分，雜原子尤其為O、N、S、P，和X為F、Cl、Br或I，其中H為氫，O為氧，N為氮，C為碳，S為硫，Cl為氯，Br為溴，I為碘，F(xiàn)為氟。
15.如權(quán)利要求14所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述極性取代基選自聚氧化烯、伯胺和仲胺、酰胺、季銨、羧基、磺酸根、硫酸根、碳水化合物、磷酸根和羥基以及這些的混合物。
16.如權(quán)利要求15所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述極性取代基包含胺取代基。
17.如權(quán)利要求14所述的毛發(fā)處理組合物，其中所述極性取代基包含如下式所示的氨基多元醇取代基 或-NYR1其中每個R1獨立地選自氫原子和如式-R2NY2所示的基團(tuán)，其中每個Y獨立地為氫原子或Y′，并且每個Y′為如下式所示的基團(tuán)-CH2CH(OH)R2-OH其中R2獨立地為含有1至10個碳原子的二價烴基，并且前提條件是每個Y不都是H。
18.如權(quán)利要求17所述的毛發(fā)處理組合物，其中Y’為如式-CH2CH(OH)CH2OH所示的基團(tuán)，并且所述官能化硅氧烷為所述側(cè)鏈型，其中n為200至500，p為20至50，并且q、r和s等于零。
19.如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，所述毛發(fā)處理組合物另外包括毛發(fā)漂白組分和/或染發(fā)組分。
20.毛發(fā)處理套盒，所述毛發(fā)處理套盒包括(a)氧化性漂白組合物(b)染料組合物；和如前述任一項權(quán)利要求所述的毛發(fā)處理組合物，所述毛發(fā)處理組合物包括在組分(a)中和/或包括在組分(b)中和/或作為單獨的組分提供。
全文摘要
本文提出了護(hù)理頭發(fā)的局部用組合物。該局部用組合物包含具有確定的物理化學(xué)性質(zhì)的官能化硅氧烷，其比以前已知的基于硅氧烷的調(diào)理劑在毛發(fā)上顯示具有更高的調(diào)理持久性，尤其是在毛發(fā)先前被化學(xué)處理(如發(fā)生在持久染色、漂白和燙發(fā)期間的化學(xué)處理)損傷過的情況下。
文檔編號A61Q5/10GK1646084SQ03809053
公開日2005年7月27日 申請日期2003年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月22日
發(fā)明者羅伯特·W·格倫, 西蒙·P·戈弗雷, 安東尼·麥克米金, 科拉里·C·M·博馬德, 安德烈·S·布萊科, 奧利維爾·C·雷紐 申請人:寶潔公司