一種底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種環(huán)狀甲基硅氧烷的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基硅氧烷是硅氧原子交替排列作為骨架，硅原子直接連有甲基基團，人工合成的化合物。在分子結(jié)構(gòu)上分為鏈狀和環(huán)狀。我國環(huán)狀甲基硅氧烷的總產(chǎn)值約占世界總產(chǎn)值的1/2，位居世界第一位。環(huán)狀甲基硅氧烷廣泛存所有硅膠物質(zhì)以及大多數(shù)化妝品和個人護理品中。2008年加拿大環(huán)境部、健康部，以及2009年歐盟對部分有機硅進行風(fēng)險評估，一致認為揮發(fā)性甲基硅氧烷是環(huán)境中的優(yōu)先污染物，列入“實質(zhì)消除”名單。環(huán)狀甲基硅氧烷相比鏈狀危害更大，具有生殖毒性以及致癌性。在水體中，約90%的環(huán)狀甲基硅氧烷被污泥、底泥及沉積物所吸附，因此對底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的研究尤為重要，其檢測方法的研究又是重中之重。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有檢測甲基硅氧烷的方法存在的檢測時間較長以及有雜質(zhì)存在時無法準確定性定量的問題，而提供一種底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的檢測方法。
[0004]本發(fā)明的一種底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的檢測方法按以下步驟進行:
[0005]—、利用震蕩萃取法對待測樣品進行預(yù)處理:①對底泥樣品進行冷凍干燥處理，得到待測樣品；②用萃取液對步驟①得到的待測樣品進行第一次萃取，萃取時震蕩25min?35min，然后在離心速度為2500r/min?3500r/min的條件下離心lOmin?15min，靜止分層后得到第一有機相和第一余相；所述的萃取液的體積與待測樣品的質(zhì)量的比為25mL: (1?
2)g ;所述的萃取液為丙酮和正己烷的混合液，且萃取液中丙酮和正己烷的體積相等；③用萃取液對步驟②得到的第一余相進行萃取，萃取時震蕩25min?35min，然后在離心速度為2500r/min?3500r/min的條件下離心lOmin?15min，靜止分層后得到第二有機相和第二余相；步驟③中所述的萃取液與步驟②中所述的萃取液相同且體積相等將第一有機相和第二有機相合并，向合并的有機相中加入異辛烷，然后先使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，再使用氮吹儀進行濃縮，濃縮至2mL，得到濃縮液；步驟④中所述的異辛烷與步驟②中所述的萃取液的體積比為1:5 用硅膠柱對步驟④得到的濃縮液進行凈化，然后用萃取液洗脫目標物至燒瓶中，再向燒瓶中加入異辛烷，然后先使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進行濃縮，再使用氮吹儀進行濃縮，濃縮至lmL，得到處理后待測樣品；步驟⑤中所述的硅膠柱的質(zhì)量與步驟②中所述的萃取液的體積的比lg:5mL ;步驟⑤中所述的萃取液與步驟②中所述的萃取液相同，步驟⑤中所述的萃取液與步驟②中所述的萃取液的體積比為12:5 ;步驟⑤中所述的異辛烷與步驟②中所述的萃取液的體積比為1:5 ;
[0006]二、GC-MS-MS儀器參數(shù)設(shè)定:①對氣相色譜進樣口溫度設(shè)定為180°C?220°C，進樣量設(shè)定為2 μ L，壓力設(shè)定為13Psi?14Psi，模式設(shè)定為脈沖不分流，進樣脈沖壓力為38Psi?42Psi，時間為7min?9min，分流出口吹掃流量設(shè)定為48mL/min?52mL/min，吹掃時間為1.2ms，氣相色譜儀啟用3min?4min后開啟載氣節(jié)省，載氣流量設(shè)定為15mL/min?25mL/min ;②對色譜柱氦氣流量設(shè)定為lmL/min?1.4mL/min，平均線速度為28cm/sec?29cm/sec，滯留時間為1.5min?2.0min，恒定流量，后運行流量設(shè)定為1.5mL/min，柱箱開啟溫度為35?45°C，平衡時間為0.lmin ;③對色譜柱中程序升溫設(shè)定為從溫度為35?45 °C開始，在溫度為35?45°C下保持2min?3min，然后以20°C /min的升溫速率由溫度為35?45°C升溫至溫度為200?240°C，再以60°C /min的升溫速率由溫度為200?240°C升溫至溫度為250?300°C，后運行溫度設(shè)定為300°C，后運行時間為15min 對質(zhì)譜檢測器的質(zhì)譜離子源溫度設(shè)定為200?300°C，溶劑延遲時間為3.5min?4min，寬峰設(shè)定為寬，駐留時間設(shè)定為100ms ;⑤對質(zhì)譜檢測器的反應(yīng)模式設(shè)定為多反應(yīng)模式，六甲基環(huán)三硅氧烷定量離子對為:207 — 191，定性離子對為:207 — 189，碰撞電壓為:20eV ;八甲基環(huán)四硅氧烷定量離子對為:281 — 265，定性離子對為:281 — 249，碰撞電壓為:20eV ;十甲基環(huán)五硅氧烷定量離子對為:355 — 267，定性離子對為:355 — 251，碰撞電壓為:20eV ;十二甲基環(huán)六硅氧烷定量離子對為:429 — 341，定性離子對為:429 — 147，碰撞電壓為:20eV ；
[0007]三、檢測標準液:①配制標準液a ;所述的標準液a中六甲基環(huán)三硅氧烷的質(zhì)量濃度為5ng/mL、八甲基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量濃度為5ng/mL、十甲基環(huán)五硅氧烷的質(zhì)量濃度為5ng/mL、十二甲基環(huán)六硅氧烷的質(zhì)量濃度為5ng/mL ;②配制標準液b ;所述的標準液b中六甲基環(huán)三硅氧烷的質(zhì)量濃度為10ng/mL、八甲基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量濃度為10ng/mL、十甲基環(huán)五硅氧烷的質(zhì)量濃度為10ng/mL、十二甲基環(huán)六硅氧烷的質(zhì)量濃度為10ng/mL ;③配制標準液c ;所述的標準液c中六甲基環(huán)三硅氧烷的質(zhì)量濃度為20ng/mL、八甲基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量濃度為20ng/mL、十甲基環(huán)五硅氧烷的質(zhì)量濃度為20ng/mL、十二甲基環(huán)六硅氧烷的質(zhì)量濃度為20ng/mL ;④配制標準液d ;所述的標準液d中六甲基環(huán)三硅氧烷的質(zhì)量濃度為50ng/mL、八甲基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量濃度為50ng/mL、十甲基環(huán)五硅氧烷的質(zhì)量濃度為50ng/mL、十二甲基環(huán)六娃氧燒的質(zhì)量濃度為50ng/mL ;⑤配制標準液e ;所述的標準液e中六甲基環(huán)三硅氧烷的質(zhì)量濃度為100ng/mL、八甲基環(huán)四硅氧烷的質(zhì)量濃度為100ng/mL、十甲基環(huán)五硅氧烷的質(zhì)量濃度為100ng/mL、十二甲基環(huán)六硅氧烷的質(zhì)量濃度為100ng/mL用步驟二設(shè)定好的GC-MS-MS儀器按濃度梯度依次對標準液a、標準液b、標準液c、標準液d和標準液e進行檢測，得到標準曲線和標準液的總離子流量色譜圖；
[0008]四、檢測待測樣品:當步驟三得到的標準曲線所對應(yīng)的回歸方程的系數(shù)R2大于0.95時，利用GC-MS-MS技術(shù)中對步驟一得到的處理后的待測樣品進行環(huán)狀甲基硅氧烷類型及含量的檢測，使步驟一得到的處理后的待測樣品通過GC-MS-MS儀器的進樣口，進入色譜柱中，對待測樣品分解產(chǎn)物的各個組分進行分離，分離后通過GC-MS-MS儀器的接口進入質(zhì)譜檢測部分進行質(zhì)譜檢測，質(zhì)譜檢測開始3.8min后為檢測六甲基環(huán)三硅氧烷的時間，駐留時間100ms，質(zhì)譜檢測開始4.5min后為檢測八甲基環(huán)四硅氧烷的時間，駐留時間100ms，質(zhì)譜檢測開始6.0min后為檢測十甲基環(huán)五硅氧烷的時間，駐留時間100ms，質(zhì)譜檢測開始7.3min后為檢測十二甲基環(huán)六硅氧烷的時間，駐留時間100ms，得到待測樣品的總離子流量色譜圖，通過與步驟三得到的標準液的質(zhì)譜總離子流量圖對比可得出待測樣品中環(huán)狀甲基硅氧烷的類型，通過步驟三得到的標準曲線可得待測樣品中環(huán)狀甲基硅氧烷的濃度。
[0009]本發(fā)明有益效果
[0010]本發(fā)明提供了一種檢測底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的方法，該方法具有檢測時間短，操作簡單，預(yù)處理效果好，能夠有效消除干擾，準確對環(huán)狀甲基硅氧烷定性定量的特點。
【附圖說明】
[0011]圖1為試驗一步驟三得到的標準液中六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)的標準曲線圖；
[0012]圖2為試驗一步驟三得到的標準液中八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)的標準曲線圖；
[0013]圖3為試驗一步驟三得到的標準液中十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)的標準曲線圖；
[0014]圖4為試驗一步驟三得到的標準液中十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)的標準曲線圖；
[0015]圖5為試驗一步驟三得到的標準液的總離子流量色譜圖；
[0016]圖6為試驗一步驟四得到的待測樣品的總離子流量色譜圖。
【具體實施方式】
[0017]【具體實施方式】一:本實施方式的一種底泥中環(huán)狀甲基硅氧烷的檢測方法按以下步驟進行:
[0018]—、利用震蕩萃取法對待測樣品進行預(yù)處理:①對底泥樣品進行冷凍干燥處理，得到待測樣品；②用萃取液對步驟①得到的待測樣品進行第一次萃取，萃取時震蕩25min?35min，然后在離心速度為2500r/min?3500r/min的條件下離心lOmin?15min，靜止分層后得到第一有機相和第一余相；所述的萃取液的體積與待測樣品的質(zhì)量的比為25mL: (1?