專利名稱：粉基固體化妝品組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在使用時(shí)有優(yōu)良的皮膚感覺并且在外力作用下不容易碎裂的粉基固體化妝品組合物及其制備方法。
粉基固體化妝品組合物通常是通過(guò)壓模方法來(lái)制備，其中采用壓實(shí)的方法使容器中的原料組合物固結(jié)。但是，典型的粉基固體化妝品組合物很難固結(jié)到一起，也就是說(shuō)粉末與粉末之間的粘合力差，這是由于油性組分的含量相對(duì)較小。結(jié)果需要高壓對(duì)固體組合物進(jìn)行壓模，且所得產(chǎn)品必定是硬的而且觸摸起來(lái)是粉狀的。
通常，粉基固體化妝品組合物硬度越小，粉末與粉末之間的粘合力越低，而且產(chǎn)品在外力的作用下容易碎裂。
另一方面，已知一種溶劑方法，它包括以下步驟將化妝品組合物與一種低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑混合，把得到的漿狀混合物填充到容器中，然后通過(guò)除去溶劑使組合物固化(日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_昭56-108703)。雖然這種溶劑方法因可以將混合物均勻裝入到容器中而是有利的，但是這種溶劑方法也存在著一些問(wèn)題由于大量溶劑從漿料中蒸發(fā)在干燥時(shí)容易出現(xiàn)收縮或龜裂，填充時(shí)存在碎裂的趨勢(shì)，而且壓模后會(huì)結(jié)塊。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種在使用時(shí)具有優(yōu)良的皮膚感覺且抗龜裂的粉基固體化妝品組合物。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過(guò)將其硬度、孔隙率和耐沖擊性各自調(diào)節(jié)到一個(gè)預(yù)定的值，可以獲得在使用時(shí)有優(yōu)良的皮膚感覺且抗龜裂的粉基固體化妝品組合物。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案提供一種粉基固體化妝品組合物，其硬度采用“ClL型Asker橡膠硬度計(jì)”測(cè)量不超過(guò)75，其孔隙率至少為0.4，耐沖擊性至少為5。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案提供一種制備上述粉基固體化妝品組合物的方法，其中包括將粉末、含有彈性模量不高于200kg/cm2的成膜聚合物的粘合劑以及揮發(fā)性溶劑混合，然后通過(guò)揮發(fā)該揮發(fā)性溶劑固化得到的混合物。
本發(fā)明提供一種在使用時(shí)皮膚感覺優(yōu)良的粉基固體化妝品組合物。更具體的說(shuō)，本發(fā)明的組合物具有滋潤(rùn)感、光滑而且在使用時(shí)可以很容易從壓模產(chǎn)品中釋放出粉末。另外，本發(fā)明的組合物可以避免龜裂，同時(shí)在外力作用下不容易碎裂。本發(fā)明的粉基固體化妝品組合物特別適合作彩妝品或用作化妝品，例如粉底、香粉、腮紅或眼影。
本發(fā)明的各種其它目的、特征以及隨之產(chǎn)生的優(yōu)點(diǎn)可以通過(guò)更好的理解以下詳細(xì)描述而更充分的領(lǐng)會(huì)到，以下的詳細(xì)描述用于說(shuō)明本發(fā)明，除非有特別說(shuō)明否則并不以此作為限定。
從使用時(shí)的感覺和龜裂的角度考慮，粉基固體化妝品組合物硬度按照“ClL型Asker橡膠硬度計(jì)”(商品名)測(cè)量?jī)?yōu)選不超過(guò)75，優(yōu)選10～75，更優(yōu)選20～75，孔隙率至少為0.4，優(yōu)選0.45～0.7，更優(yōu)選0.5～0.65，耐沖擊性(如下述定義)至少為5，優(yōu)選至少為7，更優(yōu)選至少為8。
在所述粉基固體化妝品組合物中包括硬度為10～70，優(yōu)選為10～65的粉底，以及硬度為30～75，優(yōu)選為50～75的眼影。
壓模產(chǎn)品的硬度是直接按照ClL型Asker橡膠硬度計(jì)測(cè)量的。在下述制備實(shí)施例中，使用裝在直徑為54mm且深度為4mm的鋁盤中、壓模并干燥的試樣來(lái)測(cè)定硬度?？紫堵适腔趬耗．a(chǎn)品的重量、體積以及粉末真密度的測(cè)量結(jié)果按照下述公式計(jì)算出的。
在上述公式中，術(shù)語(yǔ)“壓模產(chǎn)品”是指壓模且干燥后的化妝品組合物。粉末的真密度是采用“Acupic Model 1330”(商品名，Shimadzu公司生產(chǎn))對(duì)所用粉末混合物進(jìn)行測(cè)量而得到的。
耐沖擊性是基于壓模產(chǎn)品從50cm高的地方反復(fù)降落到25mm厚的膠合板上時(shí)直到該壓模產(chǎn)品出現(xiàn)龜裂所降落的次數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)的。
在本發(fā)明中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)滿足上述條件的粉基固體化妝品組合物顯示出所預(yù)期的性能，該粉基固體化妝品組合物優(yōu)選含有粉末以及彈性模量?jī)?yōu)選不超過(guò)200kg/cm2的成膜聚合物。
本發(fā)明所使用的成膜聚合物優(yōu)選彈性模量不超過(guò)200kg/cm2，更優(yōu)選1～100kg/cm2，最優(yōu)選5～75/cm2。當(dāng)彈性模量超過(guò)200kg/cm2時(shí)，其柔軟程度或光滑程度差，從而導(dǎo)致使用時(shí)的感覺變差。
在本發(fā)明中，彈性模量是按照下述方法測(cè)量的在直徑為5cm的聚四氟乙烯陪替氏培養(yǎng)皿(Teflon Petri Dish)中稱量各成膜聚合物的10％(重量)溶液或分散液的重量，自然干燥5-10天。將這樣形成的薄膜(厚度為0.3-0.5mm)切成15mm長(zhǎng)和5mm寬的長(zhǎng)條，用每一個(gè)作為測(cè)量用試樣。試樣在25℃和相對(duì)濕度30％條件下放置至少24小時(shí)后，將試樣安裝于動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量?jī)x(商品名“Rheospectra DVE-V4，UBM生產(chǎn))的拉伸試驗(yàn)夾上，在振動(dòng)頻率為10Hz、振幅為10μm的條件下進(jìn)行測(cè)量。
彈性模量滿足上述要求的成膜聚合物優(yōu)選其分子量為約10000～1000000，更優(yōu)選15000～900000，最優(yōu)選20000～800000。優(yōu)選的例子包括由至少一種具有可以聚合的雙鍵的單體聚合得到的乙烯基聚合物、聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?改性聚硅氧烷(日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平5-112423號(hào)、平7-133352號(hào)及平10-95705號(hào)，其全部?jī)?nèi)容在此一并作為參考引入)以及乙烯基聚硅氧烷嵌段聚合物(日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平11-100307號(hào)，其全部?jī)?nèi)容在此一并作為參考引入)。具有可聚合雙鍵的單體的優(yōu)選例子包括乙烯屬不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸和富馬酸；不飽和羧酸酯，如(甲基)丙烯酸羥乙基酯和聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；不飽和羧酰胺，如(甲基)丙烯酰胺和N-雙丙酮丙烯酰胺；具有氨基的不飽和羧酸酯及其鹽，如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N，N，N-三甲基氨基乙基酯；芳香族乙烯基化合物，如苯乙烯、*-甲基苯乙烯、氯苯乙烯和烷基苯乙烯；丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯；乙烯基氰類化合物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基酯，如醋酸乙烯基酯；鹵代乙烯，如氯乙烯和1，1-二氯乙烯；氟單體，如甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4-六氟丁酯、甲基丙烯酸全氟辛酯和丙烯酸全氟辛酯；以及含硅大分子單體，如下式(1)-(5)所示。
其中，R1表示氫原子或甲基，R2至R10分別獨(dú)立地表示C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或苯基，n表示1-500。
作為聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?改性聚硅氧烷，優(yōu)選包括聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段和有機(jī)聚硅氧烷鏈段的那些，其中聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段由各自由下式(6)所示的重復(fù)單元組成
其中R11表示氫原子、烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基，均具有1-22個(gè)碳原子，m表示2或3；有機(jī)聚硅氧烷鏈段在其末端或作為側(cè)鏈具有通過(guò)含雜原子的亞烷基結(jié)合的由上述式(6)所示的重復(fù)單元組成的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段。該聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?改性聚硅氧烷中聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?鏈段和有機(jī)聚硅氧烷鏈段的重量比為1∶50-20∶1，其分子量為10000-500000，優(yōu)選50000-300000。
乙烯基聚硅氧烷嵌段聚合物優(yōu)選例子的結(jié)構(gòu)單元為下式(7)所示的硅氧烷聚合物單元和不含有氟原子的乙烯基單體單元。
其中R12、R13、R14和R15可以相同或不同，分別獨(dú)立地表示氫原子、C1-C6烷基或腈基，R16、R17、R18和R19可以相同或不同，分別獨(dú)立地表示氫原子、可被鹵素原子取代的烷基或芳基，Y表示可被鹵素原子取代的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C1-C10烴基，A表示-CONH-或-COO-，B表示-NHCO-或-OCO-，條件是A表示-CONH-時(shí)B表示-NHCO-，其中A表示-COO-時(shí)B表示-OCO-，q為0-200，p為0-6，a為2-300，組成式(7)的硅氧烷聚合物單元的硅氧烷單體總數(shù)優(yōu)選在5-106范圍內(nèi)，乙烯基單體單元總數(shù)優(yōu)選在10-106范圍內(nèi)，硅氧烷單體和乙烯基單體的總數(shù)優(yōu)選102-106，硅氧烷單體總數(shù)與乙烯基單體總數(shù)的比在1/99到99/1范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用上述例舉的至少一種成膜聚合物。加入該成膜聚合物的量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為0.1-15％(重量)，優(yōu)選0.5-10％(重量)，更優(yōu)選1-8％(重量)。
對(duì)于本發(fā)明所使用的粉末并無(wú)特別的限定，只要是通?？梢杂糜诨瘖y品組合物的體質(zhì)顏料或著色顏料即可。優(yōu)選例子包括無(wú)機(jī)粉末，如硅酸、硅酸酐、硅酸鎂、滑石粉、絹云母、云母、高嶺土、氧化鐵紅、粘土、膨潤(rùn)土、鈦包衣云母、氧氯化鉍、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鐵、群青藍(lán)、氧化鉻、氫氧化鉻、異極礦和炭黑及其復(fù)合物；有機(jī)粉末，如聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基樹脂、脲醛樹脂、苯酚樹脂、氟樹脂、硅樹脂、丙烯酸樹脂、密胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、二乙烯基苯苯乙烯共聚物、蠶絲粉、纖維素、長(zhǎng)鏈烷基磷酸和N-單(長(zhǎng)鏈烷基)?；鶋A性氨基酸的金屬鹽及其混合物和/或復(fù)合物；以及上述無(wú)機(jī)粉末和有機(jī)粉末的復(fù)合物。
作為本發(fā)明所使用的粉末優(yōu)選使用上述例子中原本就具有疏水表面或具有已進(jìn)行疏水處理表面的物質(zhì)，優(yōu)選這種粉末是由于它們可以使得到的組合物在使用時(shí)的感覺得到改善。
疏水處理優(yōu)選使用疏水處理劑進(jìn)行，例如硅油、脂肪酸金屬鹽、烷基磷酸、烷基磷酸的堿金屬鹽或銨鹽、N-單-長(zhǎng)鏈(8～22個(gè)碳原子)脂族?；鶋A性氨基酸或含全氟烷基的氟化合物。
對(duì)粉末的疏水處理方法沒(méi)有特別的限定?？梢圆捎贸Ｒ?guī)的方法進(jìn)行。疏水處理劑的量?jī)?yōu)選相對(duì)于粉末的量為0.05-20％(重量)，更優(yōu)選2-10％(重量)。
作為粉末，可以使用上述粉末中的至少一種，其加入的量相對(duì)于組合物的總量?jī)?yōu)選為55-99.9％(重量)，更優(yōu)選65-99.9％(重量)，最優(yōu)選75-99.9％(重量)。
對(duì)于本發(fā)明的粉基固體組合物，優(yōu)選除上述組分外還加入油性組分。優(yōu)選加入油性組分是由于它可以改善滋潤(rùn)感或?qū)ζつw的粘附力。油性成分的優(yōu)選例子包括固體或半固體油類，例如凡士林、羊毛脂、地蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、高級(jí)脂肪酸和高級(jí)醇；液態(tài)油，如角鯊?fù)?、液體石蠟、酯油、甘油二酯、甘油三酯和硅油；以及含氟油性組分，如全氟聚醚、全氟萘烷和全氟辛烷。
優(yōu)選使用至少一種油性組分，但是也可以使用兩種或多種油性組分的混合物。油性組分的加入量相對(duì)于組合物總量?jī)?yōu)選為至多約30％(重量)，更優(yōu)選20％(重量)或更低，最優(yōu)選15％(重量)或更低。
在本發(fā)明的組合物中還可以選擇性加入表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、紫外線吸收劑、保濕劑、血液循環(huán)促進(jìn)劑、涼爽劑、止汗劑、抑菌劑和皮膚活化劑，只要其完全不會(huì)破壞本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)即可。
本發(fā)明的粉基固體化妝品組合物優(yōu)選通過(guò)例如將粉末、彈性模量不超過(guò)200kg/cm2的成膜聚合物以及揮發(fā)性溶劑混合，然后通過(guò)蒸發(fā)揮發(fā)性溶劑使得到的混合物固化而制備。
揮發(fā)性溶劑的優(yōu)選例子包括水、低沸點(diǎn)醇如乙醇和異丙醇、己烷、異鏈烷烴、丙酮、乙酸乙酯和揮發(fā)性硅油及其混合物，特別優(yōu)選水和醇的水溶液。
在混合粉末、成膜聚合物和揮發(fā)性溶劑時(shí)，優(yōu)選加入粉末的量為40-94.9％(重量)，特別優(yōu)選50-94.4％(重量)，成膜聚合物的量為0.1-14％(重量)，特別優(yōu)選0.5-10％(重量)，揮發(fā)性溶劑的量為5-40％(重量)。當(dāng)使用的揮發(fā)性溶劑的量為5-40％(重量)時(shí)，混合物為微濕的粉末。當(dāng)揮發(fā)性溶劑的量超過(guò)40％(重量)時(shí)，混合物就會(huì)成為日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_昭56-108703中所描述的“漿液”。如果這樣的話，干燥時(shí)就需要揮發(fā)漿液中大量的溶劑，同時(shí)會(huì)發(fā)生固體組分收縮、孔隙率減低、壓模產(chǎn)品硬化，從而容易引起龜裂。因此其量超過(guò)上述范圍是不可取的。
本發(fā)明的粉基固體化妝品組合物優(yōu)選通過(guò)將粉末、成膜聚合物和揮發(fā)性溶劑的混合物填充到容器中，在適當(dāng)?shù)臈l件下(溫度、壓力和時(shí)間)使之壓模然后揮發(fā)溶劑而制備。壓模和揮發(fā)溶劑的條件可以分別根據(jù)所需粉基固體化妝品組合物的種類、尺寸和形狀的需要來(lái)決定。
上面已經(jīng)對(duì)本發(fā)明作了一般的描述，結(jié)合一些特定實(shí)施例可以更好地理解本發(fā)明，這里所提供的實(shí)施例只是為了舉例說(shuō)明，如果沒(méi)有特別的說(shuō)明并不構(gòu)成限定。制備實(shí)施例1在反應(yīng)容器中裝入150份水，3份十二烷基硫酸鈉和0.5份過(guò)硫酸鉀。在容器中通入氮?dú)庖猿ト芙獾难?。在滴液漏斗中加?7份苯乙烯，33份丙烯酸2-乙基己酯和2.0份正十二烷基硫醇。在攪拌條件下，加熱反應(yīng)容器至70℃，經(jīng)3小時(shí)從滴液漏斗滴加這些單體。然后再保持該溫度3小時(shí)，接著除去聚集體，得到固體含量為45％(重量)的丙烯酸烷基酯共聚物乳液。將該乳液用水稀釋成固體含量為12％(重量)的乳液。制備實(shí)施例2在反應(yīng)容器中加入5份甲基丙烯酸、22份甲基丙烯酸甲酯、33份丙烯酸正丁酯、40份具有聚二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的大偶氮(macroazo)聚合反應(yīng)引發(fā)劑(商品名“VPS0501”，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，平均分子量30000-40000)和200份甲基乙基酮。在室溫?cái)嚢钘l件下，在容器中通入氮?dú)饧s1小時(shí)，從而除去溶解的氧。在攪拌條件下將反應(yīng)容器加熱到80℃，然后進(jìn)行聚合反應(yīng)6小時(shí)并進(jìn)一步在85℃下加熱2小時(shí)，得到透明粘性溶液。用100份甲基乙基酮稀釋得到的溶液，用5份1N-NaOH中和，然后加入600份去離子水。減壓蒸餾除去甲基乙基酮。用去離子水將殘液稀釋成固體含量為12％(重量)的乳液。實(shí)施例1制備具有表1所示組成的粉基固體粉底。(制備過(guò)程)在Henschel混合器中將粉末狀組分混合后，在得到的混合物中加入油性成分(二甲基聚硅氧烷)。然后加入成膜聚合物，并混合。
將得到的混合物裝入盤中，壓模后干燥，得到粉基固體粉底。
按照下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)其柔軟程度、光滑程度及粉末從壓模產(chǎn)品中的釋放。其耐沖擊性是由在組合物從50cm高的地方反復(fù)降落到25mm厚的膠合板上時(shí)直到出現(xiàn)不正常如龜裂所降落的次數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)的，其中該組合物填充在直徑54mm和深4mm的盤中、在3kg/cm2的壓力下壓模并在50℃和常壓下干燥3小時(shí)。其結(jié)果也列于表1。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A優(yōu)秀B良好C稍差D差很明顯，本發(fā)明的粉基固體粉底與對(duì)照產(chǎn)品相比耐沖擊性優(yōu)良，而且在使用時(shí)感覺良好。
表1
*1該12％(重量)的水分散液是通過(guò)將日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_平10-95705號(hào)(其全部?jī)?nèi)容在此一并作為參考)合成實(shí)施例7所述的組合物溶解于乙醇后再替換溶劑得到的。*2該12％(重量)的乳劑是通過(guò)用水稀釋“Yodosol，GH-800”(商品名，KaneboNSC生產(chǎn))得到的。實(shí)施例2制備具有表2所示組成的粉基固體眼影。(制備過(guò)程)使用聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?改性聚硅氧烷的12％(重量)水分散液，按照與實(shí)施例1相同的制備方法進(jìn)行。結(jié)果如表2所示。
顯然，本發(fā)明的粉基眼影與對(duì)照產(chǎn)品相比耐沖擊性優(yōu)良，使用感覺良好。表2
顯而易見，根據(jù)上述指導(dǎo)本發(fā)明可以有很多種改變和變化。因此可以理解為在所附權(quán)利要求范圍內(nèi)，本發(fā)明還可以采用這里詳細(xì)描述的以外的方式實(shí)施。
本申請(qǐng)以1998年7月1日提交的日本專利申請(qǐng)10-186199為基礎(chǔ)，其全部?jī)?nèi)容在此一并作為參考。
權(quán)利要求
1.一種粉基固體化妝品組合物，其具有采用ClL型Asker橡膠硬度測(cè)試儀測(cè)量的硬度不超過(guò)75；孔隙率至少為0.4；耐沖擊性至少為5，其中耐沖擊性定義為當(dāng)所述組合物的壓模產(chǎn)品反復(fù)從50cm高的地方降落到25mm厚的膠合板上時(shí)直到壓模產(chǎn)品出現(xiàn)龜裂所降落的次數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中含有粉末和彈性模量不超過(guò)200kg/cm2的成膜聚合物。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中成膜聚合物為選自乙烯基聚合物、聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?改性聚硅氧烷和乙烯基聚硅氧烷嵌段聚合物的聚合物。
4.如權(quán)利要求3所述的組合物，其中成膜聚合物的存在量相對(duì)于組合物的重量為0.1-15％(重量)。
5.一種制備粉基固體化妝品組合物的方法，該粉基固體化妝品組合物具有采用ClL型Asker橡膠硬度測(cè)試儀測(cè)量的硬度不超過(guò)75；孔隙率至少為0.4；耐沖擊性至少為5，其中耐沖擊性定義為當(dāng)所述組合物的壓模產(chǎn)品反復(fù)從50cm高的地方降落到25mm厚的膠合板上時(shí)直到壓模產(chǎn)品出現(xiàn)龜裂所降落的次數(shù)，該方法包括將粉末、彈性模量不超過(guò)200kg/cm2的成膜聚合物和揮發(fā)性溶劑混合，得到混合物；和然后通過(guò)揮發(fā)該揮發(fā)性溶劑使混合物成型。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中粉末、成膜聚合物和揮發(fā)性溶劑分別以40-94.9％(重量)，0.1-14％(重量)和5-40％(重量)的量混合。
全文摘要
提供了一種粉基固體化妝品組合物,其硬度采用ClL型Asker橡膠硬度測(cè)試儀測(cè)量不超過(guò)75,孔隙率至少為0.4,耐沖擊性至少為5。同時(shí)提供了制備該粉基固體化妝品組合物的方法。本發(fā)明的組合物在使用時(shí)感覺良好而且不易碎裂。
文檔編號(hào)A61K8/895GK1247054SQ9911098
公開日2000年3月15日 申請(qǐng)日期1999年7月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月1日
發(fā)明者本明生 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社