專利名稱：含陽離子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妝品組合物,該組合物護(hù)理角蛋白物質(zhì)的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有結(jié)合在一起的至少一種陽離子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妝品組合物，以及這些組合物用于護(hù)理角蛋白物質(zhì)，具體的說是毛發(fā)的應(yīng)用。
陽離子聚合物的使用賦予毛發(fā)良好的化妝特性，例如柔軟性、愉快的手感和易于梳理。
配制含有陽離子聚合物的發(fā)用組合物是有益的，這些組合物具有高的黏度并且呈涂布性良好的增稠的液態(tài)，例如定型或護(hù)理乳膏或凝膠，消費(fèi)者非常贊賞這些特性因?yàn)檫@種組合物不跑到前額、脖頸的后頸、臉或進(jìn)入眼睛里。
為此，通常利用增稠的和/或膠凝的聚合物。然而把陽離子聚合物加入到增稠劑中常常導(dǎo)致流態(tài)化和透明性下降的問題，所獲得的化妝性能有時(shí)候不足以用于護(hù)理產(chǎn)品。
在其分子鏈上含有親水部分和由脂肪鏈構(gòu)成的疏水部分的增稠的和/或膠凝的聚合物是已知的，例如由Goodrich公司出售的產(chǎn)品“Pemulen TR1”或由Rohm&Haas公司出售的“Acrysol”聚合物。與陽離子聚合物結(jié)合使用的聚合物“PemulenTR1”得不到滿意質(zhì)地的凝膠并且得不到令人滿意的化妝結(jié)果，尤其是在定型力、柔軟性和手感方面。與陽離子聚合物結(jié)合使用的聚合物“Acrysol44”產(chǎn)生液體的和混濁的產(chǎn)品。
本申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使用新一族的增稠和/或膠凝的聚合物，并且通過將它們與陽離子聚合物結(jié)合，能夠得到在較低pH值時(shí)具有滿意黏度的化妝制品，這些化妝制劑不是面糊似的或油膩的，這些化妝制劑涂布性良好并且賦予毛發(fā)良好的柔軟、手感和易于梳解開的特性而同時(shí)具有良好的固型特性。
因此，本發(fā)明的主題是，在化妝學(xué)可接受的含水載體中含有至少一種陽離子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妝品組合物，在說明書中下文中將更詳細(xì)地解釋。
這種聚合物具體的說能夠制備膠凝的或增稠的、免洗(leave-in)或洗除式(rinse-out)的，含有化妝學(xué)可接受的溶劑的水-有機(jī)或含水的組合物。
這種三元共聚物的優(yōu)點(diǎn)是，它在電解質(zhì)介質(zhì)中是穩(wěn)定的，并且在pH值等于或大于5.5時(shí)具有良好的增稠力，能夠獲得良好的黏度并能夠使用高濃度的醇。
根據(jù)本發(fā)明所使用的丙烯酸三元共聚物在堿中是可溶解的或溶脹的。其特征在于它含有a)大約20～70％重量，優(yōu)選25～55％重量的含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸，b)大約20～80％重量，優(yōu)選30～65％重量的含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體，和c)大約0.5～60％重量，優(yōu)選10～50％重量的非離子尿烷單體，是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的一異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)可以選自于許多種酸，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸。優(yōu)選甲基丙烯酸。為了通過與例如氫氧化鈉、鏈烷醇胺、氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇之類的堿性化合物的反應(yīng)得到溶解的和具有增稠效果的聚合物結(jié)構(gòu)，高比例的酸是必不可少的。
這種三元共聚物也應(yīng)該含有高比例的上述含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)、不具有表面活性劑性質(zhì)的單體b)。優(yōu)選的單體是那些當(dāng)它們均聚合時(shí)得到水不溶性聚合物并且由丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯舉例說明的單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，或相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。更具體的說，優(yōu)選的單體是丙烯酸甲酯和乙酯。其它可以使用的單體是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。優(yōu)選非活性的單體，這類單體是指其單個(gè)的烯基是在聚合條件下有反應(yīng)性的唯一基團(tuán)的那些單體。不過含有在熱作用下有反應(yīng)性的某些基團(tuán)的單體可以在某些情形中使用，例如丙烯酸羥乙酯。
用于得到非離子尿烷單體c)的一羥非離子表面活性劑是公知的，并且一般是含有形成分子親水部分的烯化氧的烷氧基化的疏水化合物。疏水物一般含有脂族醇或烷基酚，其中含有至少六個(gè)碳原子的碳鏈構(gòu)成該表面活性劑的疏水部分。
優(yōu)選的一羥非離子表面活性劑具有下面的結(jié)構(gòu)
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范圍大致從5到150的平均數(shù)，m是范圍大致從0到50的平均數(shù)，附帶的條件是n至少與m一樣大并且n+m＝5～150。
作為優(yōu)選的C6-C30烷基，可以提及的是十二烷基和C18-C26烷基。作為芳烷基，可以更具體提及的是(C8-C13)烷基苯基基團(tuán)。優(yōu)選的R′基團(tuán)是甲基。
用于形成非離子尿烷單體c)的含一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯可以選自于廣范圍的各種化合物。含有任何可共聚不飽和物例如丙烯酸或甲基丙烯酸不飽和物的化合物都可以使用。由烯丙醇賦予的烯丙基不飽和物也能夠使用。優(yōu)選的一烯單異氰酸酯是α，α-二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯。
上述丙烯酸三元共聚物是通過組分a)、b)和c)的水乳液共聚反應(yīng)得到的，這種共聚反應(yīng)是完全公知的并且在EP-A-0 173 109專利申請中有描述。
作為本發(fā)明可以使用的三元共聚物，可以指出的是作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸乙酯和作為組分c)的非離子尿烷大分子單體的反應(yīng)產(chǎn)物，具有以下的結(jié)構(gòu)
其中P的范圍是6～150并優(yōu)選等于30而R2是C8-C13烷基，例如在專利申請EP-A-0 173 109實(shí)施例3中所描述的那些。
本發(fā)明優(yōu)選使用的丙烯酸三元共聚物由作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸甲酯和作為組分c)的非離子尿烷大分子單體得到的，具有以下的結(jié)構(gòu)
其中p的范圍是6～150而R1是C18-C26的烷基，優(yōu)選植物來源的C20-C24直鏈烷基，例如二十二烷基。
存在于本發(fā)明化妝品組合物中的丙烯酸三元共聚物的濃度范圍，相對組合物總重量計(jì)，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～10％(重量)。
依據(jù)本發(fā)明能夠使用的陽離子聚合物可以選自于任何本身已知的那些陽離子聚合物，具體的說是在專利申請EP-A-0 337 354和法國專利申請F(tuán)R-A-2 270846、2383660、2598611、2470596和2519836所描述的那些。
更概括的說，為了本發(fā)明的目的，術(shù)語“陽離子聚合物”是指含有陽離子基團(tuán)或含有能夠離子化為陽離子基團(tuán)的基團(tuán)的任何聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自于含有含伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)單元的那些陽離子聚合物，這些胺基團(tuán)或者能夠形成聚合物主鏈，或者能夠通過直接連接于其上的側(cè)鏈取代基而生成。
所使用的這些陽離子聚合物的分子量一般大致在500～5×106之間而優(yōu)選在103～3×106之間。
在這些陽離子聚合物中，可以更具體也提及的是季銨化蛋白(或蛋白水解產(chǎn)物)和多胺的、聚氨基酰胺的和季銨化多銨類型的聚合物。這些都是已知的產(chǎn)品。
具體的說，這些季銨化蛋白或蛋白水解產(chǎn)物是在鏈的末端帶有季銨基團(tuán)或接枝了季銨基團(tuán)的化學(xué)改性的多肽。它們的分子量的范圍，例如可以在1500～10000之間，具體是大約在2000～5000之間。在這些化合物中，可以具體提及的是-帶有三乙銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物，例如由Maybrook公司以產(chǎn)品名“Quat-Pro E”出售的產(chǎn)品(參照CTFA字典為“Triethonium Hydrolyzed CollagenEthosulfate”)；-帶有三甲銨和三甲基硬脂酰氯化銨基團(tuán)的膠原水解產(chǎn)物，由Maybrook公司以產(chǎn)品名“Quat-ProS”出售(參照CTFA字典為“Steartrimonium HydrolyzedCollagen”)；-在多肽鏈上帶有含有至少一個(gè)1～18個(gè)碳原子烷基基團(tuán)的季銨基團(tuán)的蛋白水解產(chǎn)物。
在這些蛋白水解產(chǎn)物中，可以特別提及的有-“Croquat L”，其中的季銨基團(tuán)有一個(gè)C12烷基；-“Croquat M”，其中的季銨基團(tuán)有C10-C18烷基；-“Croquat S”，其中的季銨基團(tuán)有一個(gè)C18烷基；-“Crotein Q”，其中的季銨基團(tuán)至少有一個(gè)1～18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
這類的各種產(chǎn)品由Croda公司出售。
其它季銨化蛋白或水解產(chǎn)物是，例如，相應(yīng)于下式的那些
其中X是有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子，A表示從膠原蛋白水解產(chǎn)物衍生的蛋白殘基，R5表示含有最多30個(gè)碳原子的親油基團(tuán)而R6代表1-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)?？梢蕴峒暗挠校?，由Inolex公司以產(chǎn)品名“Lexein QX 3000”出售的產(chǎn)品(參照CTFA字典為“Cocotrimonium Collagen Hydrolysate”)。
還可以提及的是諸如小麥、玉米或大豆蛋白之類的季銨化的植物蛋白作為季銨化小麥蛋白，可以提及由Croda公司以產(chǎn)品名“Hydrotriticum WQ或QM”(參照CTFA字典為“Cocodimonium Hydrolysed Wheat Protein”)，“Hydrotriticum QL”(參照CTFA字典為“Lauridimonium Hydrolysed Wheat Protein”)，或另外是“Hydrotriticum QS”(參照CTFA字典為“Steardimonium Hydrolysed WheatProtein”)出售的那些。
另一族陽離子聚合物是陽離子硅氧烷聚合物族。在這些聚合物中，可以提及的是相應(yīng)于下式(II)的硅氧烷聚合物
其中G1、G2、G3和G4，它們可以相同或不同，表示氫原子、苯基、OH基團(tuán)、C1-C18烷基，例如甲基、C2-C18鏈烯基或C1-C18烷氧基，a和a′它們可以相同或不同，表示數(shù)字0，或1～3的整數(shù)，特別是0，b表示0或1，特別是1，m和n是(m+n)的和可以在1～2000之間、特別是在50～150之間的數(shù)，n可以表示0～1999、特別是49～149的數(shù)，m表示1～2000特別是1～10的數(shù)。
R1、R2、R3和R4，它們可以相同或不同，表示式-CqH2pOsR5tL的一價(jià)基團(tuán)，式中q是1～8的數(shù)，s和t，它們可以相同或不同，是0或1，R5表示一個(gè)可任選的羥基化的亞烷基基團(tuán)而L是可任選的選自于下面的季銨化的胺基團(tuán)-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2
-N(R″)2-N(R″)3A-NH(R″)2A-NH2(R″)A-N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A，式中R11可以表示氫、苯基、芐基或一價(jià)飽和烴基，例如1～20個(gè)碳原子的烷基團(tuán)而A表示一個(gè)鹵離子，例如氟、氯、溴或碘。
相應(yīng)于該定義的產(chǎn)品有，例如聚硅氧烷，參照CTFA字典為“Amodimethicone”并對應(yīng)于下式(II)
式中x1和y1是取決于分子量的整數(shù)，一般說來，使得所說的分子量大約在5000～20000之間。
一種相應(yīng)于式(II)的產(chǎn)品是參照CTFA字典為“Trimethylsilylamodimethicone”的聚合物，與下式對應(yīng)
式中n和m具有與上相同的意義(參看式II)。
一種相應(yīng)于該定義的市場出售的產(chǎn)品是含有氨基乙基氨基異丁基基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(90/10重量)，由Dow Coming公司以商品名“Q2-8220”出售。
這類聚合物，例如在專利申請EP-A-95238中有描述。
相應(yīng)于式(II)的其它聚合物是與下式對應(yīng)的硅氧烷基聚合物
式中R7表示1～18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán)，具體是C1-C18烷基或C2-C18鏈烯基基團(tuán)，例如甲基；R8表示二價(jià)烴基基團(tuán)，具體是C1-C18亞烷基基團(tuán)或C1-C18，例如C1-C8二價(jià)亞烷氧基基團(tuán)；Q是鹵離子，特別是氯離子；r表示從2到20特別是從2到8的統(tǒng)計(jì)平均值；s表示20～200而特別是20～50的統(tǒng)計(jì)平均值。
這類聚合物在US 4 185 087中有更具體的描述。
一種屬于這一范疇的聚合物是由Union Carbide公司以商品名“Ucar SiliconeALE 563”出售的聚合物。
當(dāng)使用這類硅氧烷基聚合物時(shí)，一個(gè)特別有利的實(shí)施方案是將它們與陽離子和/或非離子表面活性劑一起使用。例如，可以使用由Dow Doming公司以商品名″Cationic Emulsion DC 929”出售的產(chǎn)品，這種產(chǎn)品，除了amodimethicone之外，還含有一種含相應(yīng)于下式產(chǎn)品混合物的的陽離子表面活性劑
式中R9表示有14～22個(gè)碳原子的鏈烯基和/或烷基基團(tuán)(自動(dòng)物脂防酸衍生)與下式的非離子表面活性劑
C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH商品名為“Nonoxynol 10”。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的另一種市場出售的產(chǎn)品，是由Dow Coming公司以商品名“Dow Coming Q2-7224”出售的產(chǎn)品，它含有與式(IV)的三甲硅烷基-amodimethicone結(jié)合的一種下式的非離子表面活性劑C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH，式中n＝40，也叫“Octoxynol-40”，另一種下式的非離子表面活性劑C12H25-(OCH2-CH2)n-OH，式中n＝6，也叫“Isolaureth-6”，和甘醇。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的并且可以具體提及的多胺的、聚氨基酰胺或聚季銨類型的聚合物是在法國專利第2 505 348和2 542 997中所描述的那些。在這些聚合物中，可以提及的有(1)季銨化的或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，例如由ISP公司以商品名“Gafquat”出售的產(chǎn)品，如“Gafquat734，Gafquat755或GafquatHS100”或另外的叫作“Copolymer937”或“Copolymer 845”的產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利2 077 143和2 393 573中有詳細(xì)描述。
(2)在法國專利1 492 597中描述的含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，具體地說，由Union Carbide Corporation以商品名“JR”(JR400、JR125、JR30M)或“LR(LR400、LR30M)出售的聚合物。這些聚合物在CTFA字典中也定義為與一種用三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)了的羥乙基纖維素的季銨。
(3)陽離子纖維素衍生物，例如纖維素共聚物或用水溶性季銨單體接枝的纖維素衍生物，具體地說，例如在美國專利US 4 131 576中描述的羥基烷基纖維素，例如具體地是用甲基丙烯酰乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
更具體地說，相應(yīng)于該定義的市場出售的產(chǎn)品是由National Starch公司以商品名“CelquatL 200”和“CelquatH 100”出售的產(chǎn)品。
(4)陽離子多糖，具體的說是瓜耳膠，更具體地說，在美國專利US 3 589 578和4 031 307中有描述，更具體地說，由Meyhall公司以商品名“Jaguar C13S”、“Jaguar C15”、“Jaguar C17”出售的產(chǎn)品。
(5)由哌嗪基單元和二價(jià)亞烷基或含有可任選地由氧、硫或氮原子或由芳環(huán)或雜環(huán)間斷的直鏈或支鏈的羥亞烷基基團(tuán)構(gòu)成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化的產(chǎn)物。這類聚合物在法國專利2 162 025和2 280 361中有具體的描述。
(6)水溶性聚氨基酰胺類，具體的說，通過酸化合物與多胺的縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺類；這些聚氨基酰胺可以與表鹵代醇、雙環(huán)氧化物、二酐、不飽和二酐、雙-不飽和衍生物、雙-鹵代醇、雙吖丁啶鎓(bis-azetidinium)、雙-鹵代?；贰㈦p-烷基鹵化物或另外的與產(chǎn)自對于雙-鹵代醇、雙吖丁啶鎓、雙-鹵代酰二胺、雙-烷基鹵化物、表鹵代醇、雙環(huán)氧化物或雙-不飽和衍生物有反應(yīng)性的雙官能團(tuán)化合物反應(yīng)生成的低聚物進(jìn)行交聯(lián)，所使用的交聯(lián)劑的比例范圍為每個(gè)聚氨基酰胺的胺基0.025～0.35摩爾；這些聚氨基酰胺可以烷基化，如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，它們可以季銨化。這些聚合物在法國專利2 252 840和2 368 508中有具體描述。
(7)產(chǎn)自聚亞烷基多胺與多羧酸的縮合反應(yīng)并隨后用雙官能劑烷基化的聚氨基酰胺衍生物?？梢蕴峒暗挠?，例如己二酸/二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中的烷基含有1～4個(gè)碳原子，優(yōu)選的是甲基、乙基或丙基。這些聚合物在法國專利1 583 363中有具體描述。
這些衍生物中，可以更具體指出的是由Sandoz公司以商品名″Cartaretine F″、″Cartaretine F4″或″Cartaretine F8″出售的己二酸/二甲基氨基羥丙基/二亞乙基三胺聚合物。
(8)通過一種含有二個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基多胺與一種二羧酸反應(yīng)得到的聚合物，二羧酸選自于二甘醇酸和有3～8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸，聚亞烷基多胺與二羧酸之間的摩爾比在0.8∶1和1.4∶1，由此生成的聚氨基酰胺與表氯代醇進(jìn)行反應(yīng)，表氯代醇相對在聚氨基酰胺中的仲胺基的摩爾比在0.5∶1和1.8∶1之間。這些聚合物在美國專利3 227 615和2 961 347中有具體描述。
這種類型的聚合物具體由Hercules Inc.以商品名“Hercosett 57”出售，或者，對于己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物，由Hecules公司以商品名“PD 170”“Delsette 101”出售。
(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基銨環(huán)聚物，例如含有作為鏈組成部分的相應(yīng)于式(VI)或(VI’)的單元的聚合物
式中k和t等于0或1，k+t的和等于1，R12表示氫原子或甲基；R10和R11，分別各自表示有1～22個(gè)碳原子的烷基、羥烷基，(其中的烷基優(yōu)選1～5個(gè)碳原子的烷基)、低級的酰氨基烷基或R10和R11與跟它們連接的氮原子一起表示雜環(huán)基團(tuán)，例如哌啶基或嗎啉基；Y是陰離子，例如溴、氯、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸限。這些聚合物在法國專利2 080759和其附加轉(zhuǎn)讓證書2 190 406中有具體描述。
在上述聚合物中，可以更具體提及的是，由Merck公司以商品名“Mrtquat100”出售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，和以商品名“Merquat 550”出售的二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有相應(yīng)于下式重復(fù)單元的季銨化二銨聚合物
式(VII)中R13、R14、R15和R16，它們可以相同或不同，表示含有1～20個(gè)碳原子脂族、脂環(huán)或芳基脂族基團(tuán)或低級羥烷基脂族基團(tuán)，或者，R13、R14、R15和R16，一起或分別與和它們連接的氮原子構(gòu)成可任選含有除了氮之外的第二雜原子的雜環(huán)，或者，R13、R14、R15和R16，表示用腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基團(tuán)取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基，式中R17是亞烷基而D是季銨基團(tuán)；A1和B1代表含有2～20個(gè)碳原子的多亞甲基，可以是直鏈的或支鏈的，飽和的或不飽和的，并含有連接到或插入到主鏈的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧、硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基，和X表示自無機(jī)或有機(jī)酸衍生的陰離子；A1、R13和R15與和它們連接的二個(gè)氮原子構(gòu)成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的亞烷基或羥亞烷基，則B1也可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n基團(tuán)，式中D表示a)式-O-Z-O的甘醇?xì)埢?，式中Z表示直鏈或支鏈烴基或相應(yīng)于下式之一的一個(gè)基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-式中x和y表示1～4之間的整數(shù)，表示聚合作用的限定程度和獨(dú)特程度，或1～4之間的任何數(shù)，表示平均聚合度；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH的雙伯二胺殘基，式中Y表示直鏈的或支鏈的烴基基團(tuán)或另外的二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亞脲基；X優(yōu)選是陰離子，例如氯或溴。
這些聚合物的分子量一般在1000～100000之間。
這種類型的聚合物在法國專利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2413907以及美國專利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中有具體描述。
(11)含有式(VIII)單元的多季銨聚合物
式中R18、R19、R20和R21，它們可以相同或不同，表示氫原子或甲基、乙基、丙基、β-羥乙基、β-羥丙基或-CH2-CH2(OCH2CH2)pOH基團(tuán)，式中p等于0或1～6之間的整數(shù)，條件是R18、R19、R20和R21不同時(shí)表示氫原子，r和s，它們可以相同或不同，是1～6的整數(shù)，q等于0或等于1～34之間的整數(shù)，X表示鹵素原子，A表示一種二鹵化物基團(tuán)，或優(yōu)選表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
這類化合物在專利申請EP-A-122 324中有具體描述。
它們之中，可以提及的有，例如由Miranol公司出售的產(chǎn)品“Mirapol A15”、“Mirapol 10 AD1”、“Mirapol AZl”和“Mirapol 175”。
(12)含有以下單元的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物
式中基團(tuán)R22獨(dú)立地表示氫或甲基，基團(tuán)A2單獨(dú)表示直鏈或支鏈的1～6個(gè)碳原子烷基或1～4個(gè)碳原子羥烷基，基團(tuán)R23、R24和R25，它們可以相同或不同，分別表示1～18個(gè)碳原子烷基或芐基，基團(tuán)R26和R27代表氫或1～6個(gè)碳原子烷基，X2表示一種陰離子，例如甲基硫酸根或鹵離子，例如氯或溴。
能夠用于相應(yīng)共聚物制備的這些共聚單體屬于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮原子上用低級烷基、烷基酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯吡咯烷酮或乙烯酯家族。
(13)季銨化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物，例如由BASF公司以商品名”Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的產(chǎn)品。
(14)多胺類，如由Henkel出售的“Polyquart H”(參照CTFA字典名為“Polyethylene glycol(15)Tallow Polymine”)。
(15)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)聚合物，例如通過用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚合反應(yīng)得到的聚合物，或通過丙烯酰胺與用氯代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚合反應(yīng)得到的聚合物，均聚合-或共聚物反應(yīng)后跟著用含有烯烴不飽和物，尤其是亞甲基雙丙烯酰胺的化合物進(jìn)行交聯(lián)。更具體地說，可以使用一種丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)的共聚物(20/80重量)，該共聚物呈分散體形態(tài)，在礦物油中含有50％重量所述共聚物。這種分散體由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC92”出售。也可以使用在礦物油中含大約50％重量均聚物的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)的均聚物。這種分散體由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC95”出售。
在本發(fā)明范圍內(nèi)可以使用的其它陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺類，具體的是，聚乙烯亞胺，含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，多胺與表氯代醇的縮合物，季銨化聚1，3-亞脲基和幾丁質(zhì)衍生物。
在所有這些能夠在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的聚合物中，優(yōu)選在免洗(leave-in)產(chǎn)品中使用季銨化的或非季銨化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，例如由ISP公司以商品名“Gafquat”出售的產(chǎn)品，如“Gafquat 734，Gafquat 755或Gafquat HS 100”或另外的叫作“Copolymer 937”或“Copolymer 845”也是由ISP公司出售的產(chǎn)品，以及由BASF公司以商品名”Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明，處于膠乳或假乳膠形態(tài)即呈現(xiàn)不溶性聚合物顆粒的分散體形式的陽離子聚合物，也可以使用。
在本發(fā)明的組合物中使用陽離子聚合物的比列，以組合物的總重量計(jì)，在0.01～20％(重量)之間，優(yōu)選在0.1～8％(重量)之間。
本發(fā)明的組合物含有化妝學(xué)可接受的含水介質(zhì)。它們具有范圍可以在3.5～11之間，優(yōu)選在5.5～11之間而更優(yōu)選在5.5～8.5之間變動(dòng)的pH值。
用于本發(fā)明的組合物的化妝品學(xué)可接受的介質(zhì)，更具體地說，包括含有水和可任選的化妝學(xué)可接受的有機(jī)溶劑。
這些有機(jī)溶劑可以占組合物總重量的0.5～90％。它們可以選自于親水有機(jī)溶劑、親油的有機(jī)溶劑、兩親的溶劑或它們的混合物。
在親水的有機(jī)溶劑中，可以提及的有，例如有1～8個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的低級的一元醇、有6～80個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇類，以及多元醇類。
作為兩親的有機(jī)溶劑，可以指出提及的是聚丙二醇(PPG)衍生物，例如聚丙二醇和脂肪酸的酯，PPG和脂肪醇的衍生物，例如PPG-23油醚，和PPG-36油酸酯。
作為親油的有機(jī)溶劑，可以指出的有，例如脂肪酯，如己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和蘋果酸二辛酯。
為了本發(fā)明的化妝組合物使用更愉快(當(dāng)涂敷時(shí)更柔滑，更富營養(yǎng)和更柔軟)，可以往這些組合物的介質(zhì)里添加脂肪相。
脂肪相可以最高占組合物總重量的50％。
這種脂肪相可以含有油或臘或它們的混合物，也可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可以選自于動(dòng)物、植物、礦物或合成油，具體可以選自于液體凡士林、液體石蠟、異鏈烷烴、聚α-烯烴、氟油和全氟代油。同樣地，蠟也可以選自于動(dòng)物、化石、植物、礦物或本身已知的合成臘。
本發(fā)明的組合物可以含有在化妝品領(lǐng)域通用的輔劑，例如其它的標(biāo)準(zhǔn)的膠凝劑和/或增稠劑；乳化劑；表面活性劑；濕潤劑；柔軟劑；親水或親油活性劑，例如神經(jīng)酰胺；抗自由基劑；螯合劑；抗氧劑；防腐劑；酸化或堿化劑；香料；填料；顏料；改性或非改性的、揮發(fā)或不揮發(fā)的硅氧烷；還原劑。這些各種各樣的輔劑的用量是本領(lǐng)域通常考慮的那些量。
不必說，專家將會(huì)小心選擇要加入到本發(fā)明的組合物中的這些可選擇化合物，以便與本發(fā)明的組合物相關(guān)的固有的優(yōu)秀特征不會(huì)，或基本上不會(huì)因這種設(shè)想的加入而受到不利的影響。
本發(fā)明的組合物可以呈任何適于局部涂敷的形式，具體的說，呈增稠的乳液的形式，呈含水的或含水-醇的凝膠的形式，呈囊泡分散體(vesicle dispersion)的形式或呈簡單的或復(fù)雜的乳劑(水包油，油包水，油包水包油或水包油包水乳狀液)的形式并且可以是液體、半液體或固體稠度，例如霜膏、奶液、凝膠、霜-膠、糊劑和棒，還可任選地包裝為氣溶膠并可以呈摩絲或噴霧劑的形式。這些組合物按照通常的方法制備。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選作為洗除式或免洗(leave-in)的護(hù)發(fā)產(chǎn)品使用，具體的說，是洗發(fā)、染發(fā)、護(hù)發(fā)、調(diào)理或拉直毛發(fā)，以保持毛發(fā)式樣或長期地或暫時(shí)地使毛發(fā)再定型。
這種組合物可以是造型的發(fā)用產(chǎn)品，例如頭發(fā)定型乳液、吹-干用乳液、固定組合物和定型組合物。這些乳液可以以各種形式包裝，具體的說，是以汽化器、泵-分配瓶或以氣霧劑容器的形式包裝以保證這種組合物以蒸汽化的形式或以摩絲的形式施用。例如，當(dāng)要得到噴霧劑或摩絲用于固定或護(hù)理頭發(fā)時(shí)，這種包裝形式是必須的。
本發(fā)明的組合物也可以是在洗發(fā)、染發(fā)、漂白、長期固定毛發(fā)波浪或拉直毛發(fā)之前或之后施用的洗發(fā)劑、洗除式組合物或免洗組合物。
本發(fā)明的組合物也可以作為衛(wèi)生或保健產(chǎn)品使用，例如保護(hù)、治療或護(hù)理乳膏，用于臉、用于手或身體，保護(hù)或護(hù)理身體奶液，和皮膚護(hù)理或皮膚清潔洗劑、凝膠或摩絲。
這些組合物也可以由構(gòu)成清洗肥皂或條(cleansing soaps or bars)的固體制劑組成。
本發(fā)明的組合物也可以作為口腔護(hù)理產(chǎn)品例如牙膏和漱口水使用。
這類組合物也可以是化妝產(chǎn)品，例如面用霜、粉底霜、睫毛膏、眼線筆、唇膏或指甲油。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于皮膚、頭皮、毛發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲或黏膜的一種化妝的、非治療性的護(hù)理方法，其特征在于將上述的組合物按照通常使用這類組合物的技術(shù)涂敷到角蛋白載體上，例如將乳膏、凝膠、漿液、洗劑或乳劑涂敷到皮膚、頭皮或黏膜上。
根據(jù)本發(fā)明，更具體地說，是護(hù)理毛發(fā)。
以下的實(shí)施例具體說明而決非限制本發(fā)明。
實(shí)施例1免洗護(hù)發(fā)膠-乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷酯三元共聚物為25％水分散體 0.5gAM-乙烯吡咯烷酮/甲基乙烯咪唑氯化[金翁](70/30)共聚物，為40％水溶液，由BASF公司以商品名“Luviquat FC 370”出售 0.5gAM
-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)， 適量pH調(diào)整到7.5-香料，防腐劑，顏料 適量-軟化水 適量100g得到一種在毛發(fā)上涂布性良好的、流體狀、不起糊、不油膩的膠。這種膠使毛發(fā)手感柔軟，易梳理并且具有良好的固型力。
如果用相同量的Rohm & Haas公司的“Acrysol 44”聚氨酯代替上述三元共聚物，得到一種渾濁的液體產(chǎn)品。
如果這種三元共聚物用Goodrich公司出售的交聯(lián)的丙烯酸/丙烯酸C10/C30烷基酯共聚物“Pemulen TRl”代替，得到一種中等級固定力和柔軟性和手感的化妝性很差的稍微起糊的膠。
實(shí)施例2洗發(fā)劑-含2.2摩爾環(huán)氧乙烷的月桂基醚硫酸鈉 15gAM-可可酰甜菜堿 2.5gAM-乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷酯三元共聚物為25％水分散體 1gAM-羥丙基瓜耳膠三乙基氯化銨，由Meyhall公司以商品名“JaguarC 13S”出售 0.1g-防腐劑、香料 適量-水 適量100gpH調(diào)整到6.5(NaOH)這種洗發(fā)劑具有增稠液體的外觀。它具有良好的起泡沫的性能并且在洗發(fā)之后使毛發(fā)光滑和易梳理。
對比實(shí)施例3洗發(fā)劑-含2.2摩爾環(huán)氧乙烷的月桂基醚硫酸鈉 15gAM-可可酰甜菜堿2.5gAM-帶一個(gè)烷基端基的多乙氧基化聚尿烷，為35％在丙二醇/水混合物(60/40)中的溶液(Rohm & Hass公司以“Acrysol 44”出售)1gAM
-羥丙基瓜耳膠三乙基氯化銨，由Meyhall公司以商品名“JaguarC 13S”出售 0.1g-防腐劑、香料 適量-水 適量100gpH調(diào)整到6.5(NaOH)這種洗發(fā)劑具有易流動(dòng)、很渾濁的產(chǎn)品外觀，并且具有的化狀特性比本發(fā)明洗發(fā)劑的差得多干燥后的毛發(fā)不算光滑并且梳理更困難。
實(shí)施例4免洗定型發(fā)膠-用硫酸二乙酯季銨化的乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物，為50％乙醇溶液，由ISP公司以商品名“Guafquat 734”出售1gAM-乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷酯三元共聚物，為25％水分散體1gAM-無水乙醇 8.7g-香料，防腐劑，顏料 適量-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)， 適量pH調(diào)整到7.5-軟化水 適量100g得到一種在毛發(fā)上涂布性良好的、流體的、不起糊、不油膩的膠。這種膠使毛發(fā)手感柔軟，易梳理并且具有良好的固定力。
權(quán)利要求
1.用于護(hù)理角蛋白物質(zhì)尤其是是毛發(fā)的化妝品組合物，其特征在于，這種組合物在化妝學(xué)可接受的含水載體中，含有至少一種陽離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物，這種丙烯酸三元共聚物含有a)大約20～70％重量，優(yōu)選25～55％重量的含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸；b)大約20～80％重量，優(yōu)選30～65％重量的含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體，和c)大約0.5～60％重量，優(yōu)選10～50％重量的非離子尿烷單體，后者是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，含α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于，含α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)是甲基丙烯酸。
4.權(quán)利要求1～3中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體b)選自于丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于，含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑單體是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
6.權(quán)利要求1～5中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，用于得到非離子尿烷單體c)的一羥非離子表面活性劑具有下面的分子式
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范圍大致在5～150內(nèi)的平均數(shù)，m是范圍大致在0～50內(nèi)的平均數(shù)，條件是n至少與m一樣大并且n+m＝5～150。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于，R選自于十二烷基、C18-C26烷基和(C8-C13)烷基苯基基團(tuán)，m＝0而n是范圍大致在5～150內(nèi)的平均數(shù)。
8.權(quán)利要求1～7中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，含有用于形成非離子尿烷單體c)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯是α，α-二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯。
9.權(quán)利要求1～8中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物作為水分散體，是自作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸甲酯和一種以下結(jié)構(gòu)的非離子尿烷大分子單體得到的
其中P的范圍是6～150而R1是C18-C26烷基，優(yōu)選植物來源的C20-C24直鏈烷基，例如二十二烷基。
10.權(quán)利要求1～9中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物的濃度范圍，相對組合物總重量計(jì)，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～10％(重量)。
11.權(quán)利要求1～10中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，陽離子聚合物選自季銨化蛋白或蛋白水解產(chǎn)物、硅氧烷基陽離子聚合物、季銨化的或非季銨化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物、含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物、陽離子纖維素衍生物、陽離子多糖、含有哌嗪基單元和二價(jià)亞烷基或羥亞烷基基團(tuán)的聚合物、通過酸性化合物與多胺的縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺類、產(chǎn)自多亞烷基多胺與多羧酸的縮合反應(yīng)并隨后用二官能團(tuán)試劑烷基化的聚氨基酰胺衍生物、含有二個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的多亞烷基多胺與一種二羧酸反應(yīng)得到的聚合物、甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基銨環(huán)聚物、季銨化二銨聚合物、多季銨化銨聚合物、自含有酯或酰胺單元(酯和酰胺單元用帶有胺或季銨化銨官能的基團(tuán)取代)的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物、季銨化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物、多胺類、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)聚合物和它們的混合物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于，它是一種免洗(leave-in)型的，并優(yōu)選含有一種或多種選自于下面的陽離子聚合物季銨化的或非季銨化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物和季銨化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物。
13.權(quán)利要求1～12中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，一種或多種陽離子聚合物的濃度范圍，以組合物的總重量計(jì)，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～8％(重量)。
14.權(quán)利要求1～13中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它的pH值的范圍是3.5～11，優(yōu)選5.5～11而更優(yōu)選5.5～8.5。
15.權(quán)利要求1～14中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，化妝學(xué)可接受的含水介質(zhì)包括水或水與至少一種有機(jī)溶劑，有機(jī)溶劑選自于親水、親油和兩親的有機(jī)溶劑或它們的混合物。
16.權(quán)利要求1～15中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它還含有至少一種選自于下列的通用的化妝輔料脂肪物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)的膠凝劑和/或增稠劑、表面活性劑、濕潤劑、柔軟劑、親水或親油活性劑，例如神經(jīng)酰胺、抗自由基劑、螯合劑、抗氧劑、防腐劑、酸化或堿化劑、香料、填料、顏料、硅氧烷和還原劑。
17.權(quán)利要求1～16中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它是呈乳液、洗劑、凝膠、囊泡分散體(vesicle dispersion)、糊劑或固體棒的形式，或包裝為氣溶膠和呈摩絲或噴霧劑的形式。
18.權(quán)利要求1～17中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它作為洗發(fā)、染發(fā)、護(hù)發(fā)、調(diào)理或拉直毛發(fā)的洗除式或免洗的護(hù)發(fā)產(chǎn)品使用，以保持毛發(fā)式樣或長期地或暫時(shí)地使毛發(fā)再定型。
19.用于護(hù)理角蛋白物質(zhì)，更具體的說是毛發(fā)的化妝的、非治療性的護(hù)理方法，其特征在于將有效劑量的根據(jù)權(quán)利要求1～18中任一權(quán)利要求的組合物施用到毛發(fā)上。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品組合物,該化妝品組合物在化妝學(xué)可接受的含水介質(zhì)中,含有至少一種陽離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物,以及這些組合物用于護(hù)理角蛋白物質(zhì)的應(yīng)用。這種丙烯酸三元共聚物含有:a)大約20～70%重量的含有α,β－烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸;b)大約20～80%重量含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體,和c)大約0.5～60%重量的非離子尿烷單體,后者是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明具體涉及發(fā)用產(chǎn)品,當(dāng)它們是免洗形式時(shí),含有季銨化或非季銨化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,或季銨化的乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物。
文檔編號(hào)A61K8/18GK1247736SQ9911089
公開日2000年3月22日 申請日期1999年6月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月15日
發(fā)明者C·迪皮伊 申請人:萊雅公司