本發(fā)明屬于組織工程支架領(lǐng)域，特別涉及一種pfoe水響應(yīng)形狀記憶組織工程支架及其制備方法。

背景技術(shù)：

組織工程技術(shù)是近些年來(lái)迅速發(fā)展的治療人體疾病的全新途徑，組織工程已經(jīng)在皮膚和軟骨再生等領(lǐng)域得到了實(shí)際的臨床應(yīng)用。其中組織工程支架是核心，為此開(kāi)發(fā)具有形狀記憶功能的智能型組織工程支架來(lái)拓寬組織工程支架的應(yīng)用成為了一個(gè)潛在的研究方向。傳統(tǒng)的熱響應(yīng)形狀記憶聚合物由于需要將轉(zhuǎn)變溫度控制到人體溫附近，因此在設(shè)計(jì)和制備上面臨更多挑戰(zhàn)。相比而言，水響應(yīng)形狀記憶聚合物要具有更大的應(yīng)用潛力，由于人體內(nèi)的體液大部分都是水，因此水響應(yīng)形狀記憶聚合物一旦和人體體液相接觸便能夠產(chǎn)生形狀回復(fù)效應(yīng)。

形狀記憶組織工程支架的研究正在引起人們的關(guān)注，能夠在人體溫附近進(jìn)行形狀恢復(fù)的材料也已經(jīng)被研發(fā)出來(lái)。類(lèi)似的工作有piotrrychter等用l-丙交酯/乙交酯/三亞甲基碳酸酯等通過(guò)嵌段共聚合成生物可降解高分子材料，這些材料可以很容易的加工成為多孔的三維組織工程支架。它們可以加工成為多種形狀，并且具有高孔隙率，且在機(jī)械性能和功能上都扮演著重要角色，在組織再生期間可以為特定細(xì)胞的生長(zhǎng)提供載體。支架直接植入組織缺失的部位，進(jìn)行組織再生，因此在結(jié)構(gòu)和形態(tài)上應(yīng)該和周邊的組織相似。此外，還要適應(yīng)組織缺損部位的尺寸和形狀大小，因此形狀記憶組織工程支架的研究意義就凸顯出來(lái)。在此基礎(chǔ)上，起作用的細(xì)胞向內(nèi)生長(zhǎng)進(jìn)入多孔支架材料，可以使新組織有效的生長(zhǎng)，最有意思的是這種支架植入物可以最大程度的降低外科手術(shù)帶來(lái)的痛苦，使微創(chuàng)治療獲得潛在應(yīng)用。通過(guò)注射技術(shù)將可生物吸收的凝膠基質(zhì)材料填充到缺損部位的相關(guān)應(yīng)用已經(jīng)在進(jìn)行，然而大多數(shù)時(shí)候這些基質(zhì)的材料在宏觀上不符合細(xì)胞生長(zhǎng)所需結(jié)構(gòu)的標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)使用乙交酯/丙交酯共聚物和他們的復(fù)合材料獲得了更具前景的支架。

微創(chuàng)手術(shù)領(lǐng)域?qū)τ诰哂行螤钣洃浌δ艿目缮锝到夂蜕锵嗳菪院玫母叻肿硬牧系呐d趣正在激烈增長(zhǎng)。尤其是能夠隨著溫度自我展開(kāi)或者擴(kuò)大的高分子材料已經(jīng)在很多植入物和醫(yī)療器件上獲得應(yīng)用，這種材料在再生醫(yī)療上應(yīng)用的想法是十分有趣的，而且相比于水凝膠材料顯得更加適合。piotrrychter等制備的多孔形狀記憶支架能夠在人體溫附近回復(fù)，且在植入人體內(nèi)的時(shí)候能夠壓縮到很小的尺寸，適合微創(chuàng)手術(shù)治。當(dāng)支架植入到骨缺損的部位時(shí)，多孔支架能夠在體溫的刺激下從臨時(shí)的微小尺寸自我擴(kuò)張完全充滿缺損部位，重現(xiàn)支架的多孔微觀結(jié)構(gòu)，有利于細(xì)胞在整個(gè)材料上進(jìn)行最佳的吸附和增殖。

dankai等用聚己內(nèi)酯(pcl)和聚二甲基硅氧烷(pdms)共聚制備出具有形狀記憶效應(yīng)的共聚物，通過(guò)靜電紡絲加工成多孔的支架同樣具有形狀記憶的效果。形狀回復(fù)率大于90％，可以在45℃左右回復(fù)到初始形狀，通過(guò)細(xì)胞實(shí)驗(yàn)證明可以促進(jìn)成骨細(xì)胞增殖，可用于骨再生和骨修復(fù)領(lǐng)域。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種pfoe水響應(yīng)形狀記憶組織工程支架及其制備方法，該支架具有多孔結(jié)構(gòu)和高孔隙率的特性，并且在室溫下處于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，能夠很好的保持初始的形狀；同時(shí)還具有良好的水響應(yīng)的形狀記憶功能以及生物可降解性能，具有良好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明提供了一種pfoe水響應(yīng)形狀記憶組織工程支架，所述支架為由羥基化的高分子材料pfoe通過(guò)交聯(lián)得到的多孔支架；其中，pfoe的結(jié)構(gòu)式為：

n的范圍為16～17。

本發(fā)明還提供了一種pfoe水響應(yīng)形狀記憶組織工程支架的制備方法，包括：

(1)將重結(jié)晶的富馬酸和1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷在無(wú)水無(wú)氧的n2氛圍下混合，再加入催化劑和溶劑，90℃-100℃下通過(guò)酸誘導(dǎo)環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)制得pfoe；

(2)將pfoe配制成溶液，隨后通過(guò)鹽析法交聯(lián)得到pfoe水響應(yīng)形狀記憶組織工程支架。

所述步驟(1)中的富馬酸和1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷的摩爾比為1:1。

所述步驟(1)中的催化劑為四丁基溴化銨，加入量為富馬酸的0.6mol％。

所述步驟(1)中的溶劑為n,n-二甲基甲酰胺。

所述步驟(2)中的pfoe用四氫呋喃配制成溶液。

所述步驟(2)中的交聯(lián)為熱交聯(lián)或光交聯(lián)。

本發(fā)明通過(guò)酸誘導(dǎo)環(huán)氧開(kāi)環(huán)反應(yīng)一步合成出聚富馬酸辛二環(huán)氧(poly(fumaratecctadienediepoxide)-pfoe)，一步合成方法簡(jiǎn)單，且原料富馬酸和1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷商業(yè)可得不需要合成原料單體，便于大量制備。合成產(chǎn)物是可降解的多羥基聚酯，大量的羥基賦予其良好的親水性和生物相容性，而主鏈包含較長(zhǎng)的碳鏈和微親水的反式丁烯二酸，保持了合適的親疏水性。此外，富馬酸含有的羥基和羧基能夠促進(jìn)細(xì)胞的貼附和增殖，有利于組織的形成。

本發(fā)明優(yōu)選的選擇使用熱交聯(lián)的方法來(lái)制備pfoe支架，因?yàn)楣饨宦?lián)制備的支架厚度有限。此外，熱交聯(lián)設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易，適合大量的制備支架。由于合成的pfoe分子量較低，因此使用“鹽析法”來(lái)制備多孔支架。

有益效果

本發(fā)明具有多孔結(jié)構(gòu)和高孔隙率的特性，并且在室溫下處于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，能夠很好的保持初始的形狀；此外，該材料表面有大量裸露的羥基，具有生物活性，可進(jìn)行功能化修飾；又因其良好的水響應(yīng)形狀記憶特性和良好的生物降解性能，其在微創(chuàng)領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用。

附圖說(shuō)明

圖1為pfoe單體的¹hnmr譜圖；

圖2為pfoe單體的紅外光譜圖；

圖3為心肌細(xì)胞在tcps，pfoe，plga表面培養(yǎng)1天和3天后的倒置顯微鏡照片；

圖4為心肌細(xì)胞在tcps，pfoe，plga上的mtt評(píng)估；

圖5為pfoe支架的紅外光譜圖；

圖6為pfoe支架的tga曲線；

圖7為pfoe支架的dsc曲線；

圖8為不同交聯(lián)時(shí)間的支架在干態(tài)下的應(yīng)力應(yīng)變曲線；

圖9a為交聯(lián)24h的支架濕態(tài)下的循環(huán)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線；

圖9b為交聯(lián)36h的支架濕態(tài)下的循環(huán)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線；

圖9c為交聯(lián)48h的支架濕態(tài)下的循環(huán)壓縮應(yīng)力應(yīng)變曲線；

圖10為pfoe-24h支架的sem電鏡照片；其中，(a)初始形態(tài)500×，(b)初始形態(tài)1000×，(c)壓縮形態(tài)500×，(d)壓縮形態(tài)1000×，(e)回復(fù)形態(tài)500×，(f)回復(fù)形態(tài)1000×；

圖11為pfoe-24h支架形狀回復(fù)過(guò)程示意圖；其中，(a)pfoe多孔支架初始形態(tài)，(b)pfoe多孔支架壓縮后的臨時(shí)形態(tài)，(c)pfoe多孔支架在水中回復(fù)10s，(d)pfoe多孔支架在水中回復(fù)30s，(e)pfoe多孔支架在水中回復(fù)1min，(f)pfoe多孔支架在水中回復(fù)2min，(g)pfoe多孔支架在水中回復(fù)3min，(h)pfoe多孔支架在水中回復(fù)5min；

圖12為pfoe支架在37℃下pbs中降解4周后的sem照片；其中，(a)200×，(b)500×，(c)1000×。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。

實(shí)施例1

(1)原料純化

富馬酸重結(jié)晶：稱(chēng)取待純化的富馬酸60g置于燒瓶中，加入轉(zhuǎn)子，燒瓶上端接入冷凝回流裝置，升溫至80℃。逐漸加入蒸餾水，直至富馬酸全部溶解，溶液澄清。停止攪拌，倒出溶液，室溫下冷卻，待結(jié)晶析出后進(jìn)行抽濾。重復(fù)上述步驟三次，將產(chǎn)物在60℃真空烘箱中干燥24h。

(2)pfoe的合成

50ml茄型瓶無(wú)水無(wú)氧處理，加入攪拌子，移至到手套箱內(nèi)。在手套箱中往茄型瓶?jī)?nèi)加入1.1456g(9.870mmol)的富馬酸，加入1.4114g(9.925mmol)的1,2,7,8-二環(huán)氧辛烷和20mg(0.682mmol)四丁基溴化銨，接著加入2.5ml的n，n-二甲基甲酰胺(dmf)，將瓶口密封移出手套箱。將茄型瓶置于預(yù)先搭好的油浴裝置上，油浴溫度90℃，轉(zhuǎn)子攪拌速度1000r/min，反應(yīng)9h。產(chǎn)物在乙醚中洗滌一次，產(chǎn)物在乙醚中沉淀出來(lái)后除去蒸餾水后用四氫呋喃(thf)將產(chǎn)物溶解，用乙醚繼續(xù)洗滌2次。產(chǎn)物在室溫下?lián)]發(fā)掉乙醚，之后冷凍干燥48h，得到淡黃色pfoe固體產(chǎn)物920.6mg，產(chǎn)率36％。

(3)結(jié)構(gòu)表征

pfoe的¹hnmr譜圖如圖1，‘a(chǎn)’(δ＝6.66-6.87ppm)的信號(hào)峰為pfoe富馬酸部分的雙肩上的羥基(oh)的質(zhì)子信號(hào)，‘b’(δ＝4.74-5.05ppm)，‘c’(δ＝3.90-4.11ppm)為環(huán)氧開(kāi)環(huán)后和富馬酸相鄰的亞甲基上的質(zhì)子信號(hào)峰，‘d’(δ＝3.54-3.72ppm)為環(huán)氧開(kāi)環(huán)后生成的羥基相鄰的次甲基(ch)上的質(zhì)子信號(hào)峰，‘e’(δ＝1.47-1.69ppm)環(huán)氧開(kāi)環(huán)生產(chǎn)的羥基(oh)的質(zhì)子信號(hào)峰，‘f’(δ＝1.13-1.46ppm)為pfoe環(huán)氧部分的亞甲基(ch2)的質(zhì)子信號(hào)峰。從核磁譜圖上可以證實(shí)pfoe的結(jié)構(gòu)和我們預(yù)先設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)相同。

通過(guò)pfoe的紅外光譜圖(圖2)，可以明顯的看到在3400cm^-1處出現(xiàn)了—oh峰，2900cm^-1處出現(xiàn)了—c—h伸縮振動(dòng)峰；1700cm^-1處出現(xiàn)了—c＝o伸縮振動(dòng)峰；1290cm^-1處為—co—o的伸縮振動(dòng)峰，1160cm^-1處為o—c—c的伸縮振動(dòng)峰，1700cm^-1，1290cm^-1，1160cm^-1處均為酯鍵的特征峰，可以表明分子鏈上有酯鍵的存在。通過(guò)這些明顯的特征峰進(jìn)一步證實(shí)了pfoe的結(jié)構(gòu)。

(4)性能表征

從圖3可以看出，第一天的時(shí)候pfoe和tcps，plga一樣，都可以使心肌細(xì)胞在材料表面進(jìn)行良好的貼附并生長(zhǎng)，從第三天的細(xì)胞增殖照片可以看出細(xì)胞在材料表面也可以明顯的增殖。

心肌細(xì)胞在pfoe表面的增殖能力通過(guò)mtt分析(圖4)進(jìn)行評(píng)價(jià)。在接種1，3，7天后，pfoe上心肌細(xì)胞的數(shù)量顯著增加，并且相比于plga和tcps同樣能夠促進(jìn)心肌細(xì)胞的粘附和增殖。表明pfoe與心肌細(xì)胞相容性較好，能夠促進(jìn)心肌細(xì)胞的粘附和增殖。

實(shí)施例2

(1)pfoe多孔支架的制備

將氯化鈉放在真空烘箱中50℃抽真空6h除去水分，將干燥后的氯化鈉晶體用粉碎機(jī)磨碎，用篩網(wǎng)篩取直徑在75-150μm的鹽粒備用。將2.5ml的通用注射器切去頂部注射頭，切口處保持平整，制成圓柱形模具備用。將75-150μm的氯化鈉鹽粒填進(jìn)注射器內(nèi)，壓實(shí)后高度約1cm左右，轉(zhuǎn)移至溫度為37℃，相對(duì)濕度為85％的恒溫恒濕箱內(nèi)放置1.5h。然后取出置于120℃的真空烘箱中真空干燥1h，出去水分，制成鹽模。將pfoe用四氫呋喃配置成100mg/ml的溶液，每個(gè)鹽膜中緩慢滴加0.5ml的pfoe溶液，為保證溶液能夠充分浸入鹽膜中，需從多個(gè)方向向鹽模中滴加溶液，待溶劑揮發(fā)后，放入真空烘箱中150℃交聯(lián)反應(yīng)，每隔12h，24h，36h，48h取出一批鹽模。交聯(lián)好的鹽模取出后放入蒸餾水中溶解掉氯化鈉，每隔6h換一次水，用agno3檢測(cè)水中是否含有cl離子，直至鹽模中的氯化鈉完全溶解。溶解掉氯化鈉的支架冷凍干燥48h得到多孔的組織工程支架，密封保存?zhèn)溆谩?/p>

(2)結(jié)構(gòu)表征

從不同交聯(lián)時(shí)間的pfoe多孔支架的紅外譜圖(圖5)可以看出交聯(lián)過(guò)后的pfoe支架相比于純的pfoe結(jié)構(gòu)上并沒(méi)有太大差別，只是3400cm^-1處的-oh峰隨著交聯(lián)時(shí)間的增加在不斷減小。說(shuō)明交聯(lián)過(guò)程中大量的-oh被反應(yīng)掉了。

(3)熱學(xué)性能表征

作為組織工程支架期望pfoe支架具有良好的熱學(xué)穩(wěn)定性，通過(guò)tga數(shù)據(jù)(圖6)可以看出交聯(lián)過(guò)后的pfoe支架在不同交聯(lián)時(shí)間下熱分解溫度沒(méi)有太大差別，都是在250℃左右，因此不同交聯(lián)時(shí)間的支架都具有良好的熱學(xué)穩(wěn)定性。

從dsc曲線(圖7)可以看出，不同交聯(lián)時(shí)間的pfoe支架的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)都大于70℃，因此室溫下pfoe支架都處于玻璃態(tài)，另外在測(cè)試溫度范圍內(nèi)(-50℃-150℃)內(nèi)沒(méi)有觀察到明顯的結(jié)晶峰和熔融峰，說(shuō)明支架在室溫下沒(méi)有發(fā)生明顯的結(jié)晶現(xiàn)象。且隨著交聯(lián)時(shí)間的增加pfoe支架的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg也在增加，因?yàn)榉肿娱g存在化學(xué)交聯(lián)時(shí)，鏈段活動(dòng)能力下降，tg升高，交聯(lián)點(diǎn)密度愈高，tg增加越多。但是交聯(lián)程度越大材料就會(huì)表現(xiàn)的越脆，因此在制備支架時(shí)，交聯(lián)程度也是一個(gè)影響材料性能的重要因素。

(4)力學(xué)性能表征

pfoe支架的力學(xué)性能通過(guò)對(duì)直徑8.5mm，高度9mm的多孔的壓縮獲得。圖8是對(duì)不同交聯(lián)時(shí)間的pfoe支架在干態(tài)下壓縮的曲線，以1mm/min的速度壓縮至應(yīng)變40％，從曲線中可以看出，12h的支架最大壓縮應(yīng)力接近0.23kpa，壓縮模量為0.85kpa；24h的支架最大壓縮應(yīng)力3.76kpa，壓縮模量為12.26kpa；36h的支架最大壓縮應(yīng)力為5.06kpa，壓縮模量為21.96kpa；48h的支架最大壓縮應(yīng)力為8.54kpa，壓縮模量為38.50kpa。從圖中可以看出交聯(lián)24h的支架力學(xué)性能非常差，因?yàn)榻宦?lián)程度太低，不足以撐起整個(gè)支架，所以力學(xué)較弱。隨著交聯(lián)時(shí)間的加長(zhǎng)，交聯(lián)程度的增加支架的壓縮應(yīng)力和壓縮模量也在不斷增加，交聯(lián)48h后支架的壓縮應(yīng)力達(dá)到了8.54kpa，力學(xué)性能得到了很大的加強(qiáng)。

然后進(jìn)行了循環(huán)壓縮實(shí)驗(yàn)，首先將支架浸泡在水中完全濕潤(rùn)，接著以1mm/min的速度首先壓縮至應(yīng)變40％，然后再以同樣的速度使其回彈至應(yīng)變5％，再壓縮至40％，循環(huán)5個(gè)來(lái)回。從壓縮曲線(圖9a-c)可以看出支架在濕態(tài)下具有良好的彈性，尤其是交聯(lián)24h后的支架，多次循環(huán)的曲線幾乎重合，說(shuō)明支架的抗壓回彈性較好，多次壓縮后彈性依然很好。但是交聯(lián)了12h的支架由于交聯(lián)程度較低，當(dāng)浸泡在水中的時(shí)候會(huì)黏到一起，且容易破損，無(wú)法保持初始的形狀故無(wú)法進(jìn)行循環(huán)壓縮測(cè)試。

通過(guò)對(duì)支架干燥狀態(tài)下的力學(xué)測(cè)試和濕態(tài)下的循環(huán)壓縮測(cè)試我們發(fā)現(xiàn)干燥狀態(tài)下的支架處于玻璃態(tài)，支架較脆，在單次壓縮后無(wú)法回復(fù)。而在濕態(tài)下的支架由于受到了水的增塑作用，tg降到室溫以下，處于高彈態(tài)，能夠進(jìn)行循環(huán)壓縮。這也從證明了我們的支架具有水響應(yīng)形狀記憶的效果。

最后，綜合支架的力學(xué)性能和親水性，交聯(lián)24h的支架具有最佳的綜合性能。在干燥狀態(tài)下力學(xué)性能也不弱，可以很好的保持初始的形態(tài)，且在水中的彈性也非常好。同時(shí)交聯(lián)了24h的支架親水性相比于36h和48h的支架也更加親水，因此在水中更容易回復(fù)。所以選取了交聯(lián)24h小時(shí)的支架進(jìn)行了接下來(lái)的測(cè)試。

(5)孔隙率及微觀結(jié)構(gòu)的表征

由孔隙率計(jì)算公式可以得出pfoe支架的孔隙率為92.99％，(其中ρpfoe為0.9556g/ml，ρd為0.067g/ml)，由此可以證明制備的支架確實(shí)為多孔結(jié)構(gòu)，可以說(shuō)整個(gè)支架就是由各種連同的孔構(gòu)成的。選取了交聯(lián)了24h綜合性能較好的支架進(jìn)行了測(cè)試。

pfoe支架的形態(tài)由環(huán)境掃描電子顯微鏡在對(duì)樣品噴金的情況下測(cè)試得出。從sem圖片(圖10)可以看出支架表面含有大量的孔洞結(jié)構(gòu)，孔洞的最大尺寸與所用的鹽粒(75μm-150μm)相吻合。(a)，(b)為放大500倍和1000倍的sem照片，可以清晰的看出支架內(nèi)部大部分是孔洞結(jié)構(gòu)，同時(shí)大孔的內(nèi)壁上還含有許多小孔，這是由于溶劑揮發(fā)導(dǎo)致的相分離生成的孔，這都證實(shí)了pfoe支架的高孔隙率，同時(shí)支架表面大量的孔利于細(xì)胞的粘附。(a)是放大500倍的sem照片，可以看到一個(gè)單獨(dú)的大的孔洞，能清楚的看到孔洞里面有一些較小的孔洞與下一個(gè)孔洞相連接，說(shuō)明支架不僅多孔，而且每個(gè)孔洞之間相互連通。使細(xì)胞可以從外面向里面的孔洞里增殖。

圖10中(c)和(d)分別為pfoe多孔支架壓縮到臨時(shí)形狀后的微觀結(jié)構(gòu)圖，從圖中可以明顯看出相比于初始形態(tài)的pfoe支架，壓縮后的支架盡管在多孔結(jié)構(gòu)上沒(méi)有太多變化，但是(d)1000倍的照片中鹽孔明顯被壓扁，這也從另一方面證明pfoe支架能夠保持住臨時(shí)形狀。(e)和(f)為pfoe在水中回復(fù)后冷凍干燥后拍得的sem照片，(e)為500倍，(f)為1000倍。從圖中可以看出鹽孔結(jié)構(gòu)很好的回復(fù)回來(lái)，并且保持了形變前的多孔結(jié)構(gòu)。這一系列的sem照片從另一方面完美的驗(yàn)證了pfoe的形狀回復(fù)效果。

(6)溶脹率及形狀回復(fù)效果的表征

同樣是選取交聯(lián)24h綜合性能較好的支架進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，根據(jù)公式

可以算出pfoe多孔支架的質(zhì)量溶脹率可以達(dá)到1071％，體積溶脹率105％。因?yàn)閜foe支架的孔隙率特別大，整個(gè)支架能夠吸收大量的水分，使得質(zhì)量能夠達(dá)到原來(lái)的10倍左右，但是pfoe多孔支架的形狀回復(fù)率在100％左右，因此體積溶脹的程度沒(méi)有太大變化。同時(shí)也可以說(shuō)明所制備的pfoe支架的形狀回復(fù)不是因?yàn)樵谒胁牧媳幻洿蠖鴮?dǎo)致的。

pfoe多孔支架能在水中具有形狀回復(fù)的效果，通過(guò)圖11可以看出初始的時(shí)候(圖11a)支架長(zhǎng)度約為9mm，壓縮過(guò)后(圖11b)的長(zhǎng)度約為3mm。當(dāng)潤(rùn)濕過(guò)后10s中內(nèi)便有了明顯回復(fù)，1分鐘內(nèi)就伸長(zhǎng)到了5mm，pfoe支架在五分鐘后可以完全回復(fù)到初始形狀。

(7)體外降解性能表征

如圖12所示，利用掃描電子顯微鏡(sem)對(duì)降解了四周后的支架進(jìn)行了觀察。從放大200倍的照片可以看出支架的整體結(jié)構(gòu)依然保持了連通的孔道結(jié)構(gòu)，但是很多地方已經(jīng)降解，從放大500倍的照片可以看出已經(jīng)沒(méi)有完好的鹽孔結(jié)構(gòu)存在，大部分鹽孔都被破壞，從放大1000倍的照片可以明顯看出，鹽孔的孔壁都已降解。由此可以看出pfoe具有很好的降解性能且在降解期間依然能夠保持良好的多孔結(jié)構(gòu)，為細(xì)胞生長(zhǎng)提供良好的環(huán)境。