1.一種制備礦化膠原-高分子復(fù)合多孔骨材料的方法,其特征在于,所述方法包括如下步驟:
(1)使用酸液將I型膠原纖維配制成濃度為0.0001至0.001g/ml的膠原溶液;
(2)以0.08至0.12摩爾鈣離子/克膠原的量向所述膠原溶液中加入含鈣離子水溶液,從而制得鈣/膠原復(fù)合溶液;
(3)以Ca/P=1.2~1.8的量向所述鈣/膠原復(fù)合溶液中加入含磷酸根離子水溶液,從而制得鈣/磷/膠原復(fù)合溶液;
(4)將鈣/磷/膠原復(fù)合溶液調(diào)節(jié)至pH值為8,攪拌、分離沉淀、水洗沉淀直到上清液的pH值在7.0~7.5,從而獲得沉淀物;
(5)使用純化水洗滌沉淀物并抽濾,獲得濾餅;
(6)在常壓下將濾餅于-30~-20℃進(jìn)行預(yù)凍,再在真空條件下于-10~0℃進(jìn)行升華,從而對(duì)濾餅進(jìn)行冷凍干燥;
(7)將經(jīng)過(guò)冷凍干燥的濾餅研磨成粒徑不大于80目的礦化膠原干粉;
(8)配制質(zhì)量體積濃度為0.05至0.10g/ml的高分子聚合物溶液,使用的溶劑為選自由1,4-二氧六環(huán)、氯仿或二甲基亞砜組成的組中的任一種;
(9)向所述高分子聚合物溶液中加入礦化膠原干粉,制得聚合物/鈣磷鹽/膠原/混合溶液,所述礦化膠原干粉與所述高分子聚合物的質(zhì)量比為1:2至3:2;
(10)在常壓下將聚合物/鈣磷鹽/膠原/混合溶液于-30至-20℃進(jìn)行預(yù)凍,再在真空條件下于-10至0℃進(jìn)行升華;
(11)通過(guò)超聲抽提的方式除去凍干后殘留的有機(jī)溶劑并干燥;
(12)對(duì)去除了有機(jī)溶劑的材料進(jìn)行滅菌,從而制得所述礦化膠原-高分子復(fù)合多孔骨材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)中的所述酸液選自由鹽酸水溶液、硝酸水溶液和乙酸水溶液組成的組,優(yōu)選的是乙酸水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,在步驟(4)中將pH調(diào)節(jié)至8之后,再攪拌8至24小時(shí),形成白色懸濁液,靜置12至24小時(shí),除去上清,再加純化水至原體積后攪拌5至10次,靜置1至3小時(shí)后除去上清,連續(xù)清洗3至7次,直到上清液的pH值在7.0~7.5之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述I型膠原纖維為非凝膠狀態(tài)的I型牛膠原纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,在步驟(11)和(12)之間還包括有機(jī)溶劑殘留量是否處在合格殘留值范圍內(nèi)的檢測(cè)步驟。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述合格殘留值范圍為小于或者等于50ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述滅菌通過(guò)采用15kgy至40kgy的鈷-60輻照劑量進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,所述高分子聚合物為聚乳酸和/或聚已內(nèi)酯;
優(yōu)選的是,所述聚乳酸的重均分子量為100,000~300,000;和/或所述聚已內(nèi)酯特性粘度1.0至2.5dl/g。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,步驟(11)通過(guò)如下方式進(jìn)行:將樣品放置到燒杯中,用無(wú)水乙醇完全浸沒(méi)至少2小時(shí)后;超聲波清洗,2至10分鐘后倒掉清洗液,再重復(fù)超聲2至5次后;裝入離心機(jī)裝載過(guò)濾袋,離心3至20秒,離心機(jī)轉(zhuǎn)速為1000至4000轉(zhuǎn)/分鐘,然后進(jìn)行真空干燥。
10.由權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法制得的礦化膠原-高分子復(fù)合多孔骨材料。