專利名稱：一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬血管支架材料及其制備領(lǐng)域，特別是涉及一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架及其制備方法。
背景技術(shù)：
日常生活中，人體組織和器官的缺失、破損或功能衰竭十分常見，對人們健康和生
命構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。長久以來人們不斷地探索和研究材料和生物技術(shù)，其目的是解決醫(yī)
學(xué)中的有關(guān)問題，保障人類健康，為疾病的預(yù)防、診斷、治療和康復(fù)服務(wù)。 由血管組織發(fā)生的腫瘤稱為血管瘤，其中80%屬先天性的。如果是面部或是周圍
皮膚生長的，除了影響美觀外，并無其它的危害；如果是肝血管瘤的話，如果血管瘤很大，會
影響消化功能，血管瘤破裂會導(dǎo)致大出血，危害生命；如果是腦血管瘤的話，隨時都有破裂
的可能，所以更加危險。針對不同的血管瘤，有不同的治療方法。傳統(tǒng)的治療方法包括①
手術(shù)切除；②冷凍治療；③放射與同位素治療；④硬化劑治療；⑤激光治療；⑥血管瘤銅針
療法。但是這幾種方法均有不足之處。覆膜血管支架作為一種新型的治療器械，是一種植入
人體血管內(nèi)的網(wǎng)孔狀結(jié)構(gòu)不銹鋼(或其它金屬如鈷合金)管狀物。支架的植入是將覆膜血
管支架安裝在纖維內(nèi)襯的管腔里，然后安裝在專用的放送器中，在外科手術(shù)的直視下或是X
光監(jiān)測下通過介入法，將放送系統(tǒng)遞送到病變靶血管，然后釋放覆膜血管支架。對于可能破
裂的血管，覆膜支架可以起到支撐作用，而覆膜支架上的薄膜能達(dá)到補(bǔ)漏的效果。 在覆膜血管支架的研究中，重點在于膜材料的選用和制備。在膜材料的制備中，
防止覆膜血管支架內(nèi)漏是一個最常見問題。1996年，white給內(nèi)漏下了一個較為嚴(yán)格的定
義與腔內(nèi)血管移植物相關(guān)的，在移植物腔外，且在被移植物所治療的動脈瘤腔及鄰近血管
腔內(nèi)出現(xiàn)持續(xù)性血流的現(xiàn)象稱為內(nèi)漏。內(nèi)漏分為支架兩端內(nèi)漏，分支內(nèi)漏，支架缺陷或支
架體分裂內(nèi)漏，支架體材料空隙過大內(nèi)漏。持續(xù)內(nèi)漏會導(dǎo)致血管瘤增大，血管壁變薄，乃至
破裂，最終導(dǎo)致死亡符偉國等.可預(yù)防內(nèi)漏的人工血管支架(CN200520046225. 7)。 目前，對于前兩種內(nèi)漏，國際上主要采取的修補(bǔ)方式有調(diào)整支架釋放位置、進(jìn)行
球囊擴(kuò)張、附加裸支架重疊、二次修補(bǔ)和外科手術(shù)等?；鄣?防止內(nèi)漏的主動脈覆膜支架
(CN02138385. 5)。上述方法在一定程度上減少了內(nèi)漏的發(fā)生率，而對于后兩種類型的內(nèi)
漏，就必須改變支架的材料或結(jié)構(gòu)以防止內(nèi)漏的發(fā)生。 血管支架有多種材料和結(jié)構(gòu)。Ainsworth等人申請的專利中介紹了一種由圓柱環(huán)和靈活的彈簧連接在一起的血管支架。靈活的關(guān)節(jié)能使支架的組件撐開足夠大以提供優(yōu)良的支撐能力。據(jù)稱該支架在長度方向可彎曲，同時可保持其在徑向方向的剛度，以防止折疊植入時受損。Ainsworth etc. ， Intravascular stent (US 6626935)。Gomez等人申請
的專利中介紹了一種由波浪形圓柱環(huán)鏈接而成的多元化支架。該支架在軸向具有高彈性，并具有足夠的血管壁覆蓋面和徑向強(qiáng)度足以撐開動脈或其它體內(nèi)血管Gomez ;AndreinaP. etc. ， Intravascular stent (US 6929657)。
在國內(nèi)專利中聶紅林等人采用與支架段分離的獨立加強(qiáng)筋，從而克服了現(xiàn)有技術(shù)中加強(qiáng)筋與首尾支架段一體連接可能導(dǎo)致的斷裂風(fēng)險，減少了整個支架在釋放安裝過程中產(chǎn)生的阻礙，有利于覆膜支架的安裝和釋放聶紅林等. 一種覆膜支架(CN200710170837. 0)。也有人設(shè)計了一種用于主動脈手術(shù)的覆膜支架，包括縫合緣、支架覆膜和金屬支架，該支架覆膜為圓形管狀結(jié)構(gòu)，支架覆膜的一端縫合有一段縫合緣，該支架覆膜其余部分的內(nèi)壁上縫合有多個環(huán)狀金屬支架許尚棟等. 一種主動脈術(shù)中用覆膜支架(CN200720173762. 7)。羅七一等人公開了一種覆膜支架的主體支架段及覆膜支架的制備方法，該主體支架段為含有多個波形的皇冠狀結(jié)構(gòu)，支架段波形的所有下層頂點均位于與該結(jié)構(gòu)的軸向垂直的同一個圓周上；波形的所有上層頂點均位于與該結(jié)構(gòu)的軸向不垂直的同一個傾斜平面上。據(jù)稱該覆膜支架體現(xiàn)出較強(qiáng)的彎曲順應(yīng)性，可以應(yīng)用于血管彎曲很嚴(yán)重的病變血管，擴(kuò)大了覆膜支架的適應(yīng)癥羅七一等. 一種覆膜支架的主體支架段及覆膜支架(CN200520041828. 8)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種聚酰胺66 (PA66)覆膜鎳鈦合金血管支架及其制備方法，所制備的血管支架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有良好的機(jī)械作用、可輸送性、和防滲漏性，可用作防止血管瘤破裂的補(bǔ)漏血管支架，該制備方法綜合了現(xiàn)有血管支架的特點，克服了單一材料性能方面的不足，制備工藝簡單。 本發(fā)明的一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架，包括鎳鈦合金支架和聚酰胺66膜該血管支架具有管形血管狀結(jié)構(gòu)或圓柱形血管狀結(jié)構(gòu)；支架內(nèi)外壁表面覆有薄膜，厚0. 2mm 5mm。 所述支架內(nèi)外薄膜為聚酰胺66薄膜。 本發(fā)明的一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架的制備方法，包括 (1)將聚酰胺66溶解在甲酸溶劑中制成聚酰胺66溶液，聚酰胺66與甲酸質(zhì)量百
分比為1 20 : 90 95 ; (2)在玻璃棒上均勻涂覆所述的聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶劑揮發(fā)后形成血管支架的內(nèi)層薄膜； (3)將鎳鈦合金血管支架均勻套在已涂覆有聚酰胺66薄膜的玻璃棒上； (4)均勻涂覆所述聚酰胺66溶液，于2(TC 8(TC下，待溶劑揮發(fā)后形成血管支架
的外層聚酰胺66薄膜； (5)將所述薄膜及所述血管支架從玻璃棒上剝離，于2(TC 8(TC下，真空干燥，得到內(nèi)徑為5 50mm、長度為10 200mm聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架。
將本發(fā)明的PA66覆膜血管支架進(jìn)行折疊后可使直徑縮小到8毫米左右，然后安裝在專用的放送器中，在X光監(jiān)測下通過外科手術(shù)介入法，將放送器遞送到病變靶血管，然后釋放本發(fā)明之覆膜血管支架，收回放送器后即告手術(shù)完畢。 本發(fā)明提供了一種能有效防止內(nèi)漏的PA66覆膜鎳鈦合金血管支架的制備方法，通過多次PA66溶液的涂覆，使鎳鈦合金血管支架被內(nèi)外兩層PA66膜包覆，可以有效防止支架缺陷和支架膜體破裂引起的內(nèi)漏。目前國內(nèi)外尚未有相關(guān)專利報道此類采用澆鑄法在金屬裸支架上進(jìn)行PA66溶液涂覆制備覆膜血管支架的辦法。
有益效果
(1)PA66具有良好的沖擊韌性，較好的成型加工性能，抗張強(qiáng)度高，自潤滑，耐熱、耐磨、耐腐蝕，本發(fā)明綜合了現(xiàn)有血管支架的特點，將PA66作為血管支架的覆膜材料，克服了單一材料性能方面的不足，所制備的血管支架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有良好的機(jī)械性能、可輸送性和防滲漏性。 (2)澆鑄法制備簡單易操作，并且通過改變聚酰胺66溶液濃度、玻璃棒直徑以及涂覆的次數(shù)可以改變覆膜血管支架的機(jī)械性能、柔軟性、可折疊性以及彈性恢復(fù)性能。


圖1為PA66覆膜血管支架示意圖
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。 實施例1 將PA66溶解在濃度為90 %的甲酸中制成濃度為6wt %的PA66溶液；將所得的PA66溶液分多次涂覆在直徑為15mm的玻璃棒上，置于65。C溫度下，使溶劑揮發(fā)形成血管支架的內(nèi)層PA66薄膜；將鎳鈦形狀記憶合金擴(kuò)張支架均勻套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次對玻璃棒進(jìn)行PA66溶液的多次涂覆，置于65t:溫度下使溶劑揮發(fā)形成血管支架的外層PA66薄膜；將覆膜血管支架從玻璃棒上剝離，在6(TC下抽真空5小時去除殘余溶劑后便得到PA66覆膜血管支架。
實施例2 將PA66溶解在濃度為92%的甲酸中制成濃度為9wt%的PA66溶液；將所得的PA66溶液分多次涂覆在直徑為25mm的玻璃棒上，置于7(TC溫度下，使溶劑揮發(fā)形成血管支架的內(nèi)層PA66薄膜；將鎳鈦形狀記憶合金擴(kuò)張支架均勻套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次對玻璃棒進(jìn)行PA66溶液的多次涂覆，置于7(TC溫度下使溶劑揮發(fā)形成血管支架的外層PA66薄膜；將覆膜血管支架從玻璃棒上剝離，在6(TC下抽真空5小時去除殘余溶劑后便得到PA66覆膜血管支架。
實施例3 將PA66溶解在濃度為95%的甲酸中制成濃度為12wt%的PA66溶液；將所得的PA66溶液分多次涂覆在直徑為35mm的玻璃棒上，置于75。C溫度下，使溶劑揮發(fā)形成血管支架的內(nèi)層PA66薄膜；將鎳鈦形狀記憶合金擴(kuò)張支架均勻套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒上；再次對玻璃棒進(jìn)行PA66溶液的多次涂覆，置于75t:溫度下使溶劑揮發(fā)形成血管支架的外層PA66薄膜；將覆膜血管支架從玻璃棒上剝離，在7(TC下抽真空5小時去除殘余溶劑后便得到PA66覆膜血管支架。
實施例4 將PA66溶解在濃度為95%的甲酸中制成濃度為15wt^的PA66溶液；將所得的PA66溶液分多次涂覆在直徑為40mm的玻璃棒上，置于8(TC溫度下，使溶劑揮發(fā)形成血管支架的內(nèi)層PA66薄膜；將鎳鈦形狀記憶合金擴(kuò)張支架均勻套在已涂覆有PA66薄膜的玻璃棒 上；再次對玻璃棒進(jìn)行PA66溶液的多次涂覆，置于8(TC溫度下使溶劑揮發(fā)形成血管支架的 外層PA66薄膜；將覆膜血管支架從玻璃棒上剝離，在8(TC下抽真空5小時去除殘余溶劑后 便得到PA66覆膜血管支架。
權(quán)利要求
一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架，包括鎳鈦合金支架和聚酰胺66膜其特征在于該血管支架具有管形血管狀結(jié)構(gòu)或圓柱形血管狀結(jié)構(gòu)；支架內(nèi)外壁表面覆有薄膜，厚0.2mm～5mm。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架，其特征在于支架內(nèi)外薄膜為聚酰胺66薄膜。
3. —種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架的制備方法，包括(1) 將聚酰胺66溶解在甲酸溶劑中制成聚酰胺66溶液，聚酰胺與甲酸質(zhì)量百分比為1 20 : 90 95 ;(2) 在玻璃棒上均勻涂覆所述的聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶劑揮發(fā)后形成血管支架的內(nèi)層薄膜；(3) 將鎳鈦合金血管支架均勻套在已涂覆有聚酰胺66薄膜的玻璃棒上；(4) 均勻涂覆所述聚酰胺66溶液，于20°C 8(TC下，待溶劑揮發(fā)后形成血管支架的外層聚酰胺66薄膜；(5) 將所述薄膜及所述血管支架從玻璃棒上剝離，于20°C 8(TC下，真空干燥，得到內(nèi)徑為5 50mm、長度為10 200mm聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架。
全文摘要
一種聚酰胺66覆膜鎳鈦合金血管支架及其制備方法。該血管支架包括鎳鈦合金支架和聚酰胺66膜該血管支架具有管形血管狀結(jié)構(gòu)或圓柱形血管狀結(jié)構(gòu)；支架內(nèi)外壁表面覆有薄膜，厚0.2mm～5mm。其制備方法包括以甲酸為溶劑配制1～20％的聚酰胺66溶液；在玻璃棒上涂覆一層聚酰胺66溶液，使溶劑揮發(fā)；將鎳鈦形狀記憶合金擴(kuò)張支架套在該玻璃棒上；再涂覆一層聚酰胺66溶液，使溶劑揮發(fā)；將聚酰胺66薄膜及鎳鈦合金血管支架從玻璃棒上剝離，然后真空干燥后得到聚酰胺66覆膜血管支架。本發(fā)明所制備的血管支架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有良好的機(jī)械性能、可輸送性和防滲漏性，克服了單一材料性能方面的不足，制備工藝簡單。
文檔編號A61L31/10GK101703812SQ20091019919
公開日2010年5月12日 申請日期2009年11月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月20日
發(fā)明者時翠紅, 楊慶, 沈新元, 趙婧, 郯志清 申請人:東華大學(xué)