專(zhuān)利名稱(chēng)：雙脲型化合物,包含其的組合物,用途和化妝處理方法
專(zhuān)利說(shuō)明雙脲型化合物，包含其的組合物，用途和化妝處理方法 本發(fā)明涉及具有雙脲型化合物構(gòu)造的液態(tài)脂肪相的組合物，特別是化妝用或藥物組合物。
對(duì)于構(gòu)造油并給其所希望的結(jié)構(gòu)或粘性，使用有機(jī)凝膠劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的。已知有機(jī)凝膠劑作為小分子能在低濃度下構(gòu)造有機(jī)介質(zhì)。它們能改變油內(nèi)分子的相互作用并改變其物理和/或化學(xué)特性。然而，這些有機(jī)凝膠分子在油或油混合物中溶解，需要的溫度通常較高，這可能產(chǎn)生額外的加熱成本，特別是與熱敏感分子不相容。而且，這樣獲得的凝膠并不總是具有所需的隨時(shí)間的穩(wěn)定性有機(jī)凝膠劑隨時(shí)間可能沉淀和/或析出。
幾類(lèi)有機(jī)凝膠劑對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的，包括雙脲型化合物。
某些雙脲作為有機(jī)凝膠劑的用途，特別在文獻(xiàn)WO 02/47628、JP 2003-064346、JP 08-237942和JP 10-236981中有設(shè)想。這些文獻(xiàn)尤其描述了使用雙脲構(gòu)造化妝用的或非化妝用的介質(zhì)。
也有許多文章描述了用一種或多種脲官能化的有機(jī)分子，特別是包括Bouteiller等人，在New J.Chem.，2000，24，845-848；Langmuir，2002，18，7218-7222和J.Am.Chem.Soc.2003，125，13148-13154的文章，其中描述了某些雙脲在有機(jī)溶劑例如甲苯、四氯化碳或十二烷中用于使后者凝膠的用途。
還可提及的是Hanabusa等人，其描述了雙脲分子作為有機(jī)凝膠劑的的性能(Langmuir 2003，19(21)，8622-8624)。由Hamilton等人在Tetrahedron Letters，1998，39，7447-7450中描述了某些雙脲衍生物在某些有機(jī)溶劑中作為凝膠劑的作用。
然而，在文獻(xiàn)中描述的所有的雙脲在室溫下和/或在所有化妝用油，特別是在硅油(單獨(dú)或與碳基油的混合物)中，是不溶解的。
在包含硅油或溶劑的組合物的構(gòu)造領(lǐng)域中，可特別提及JP 2004262856，其描述了氨基酸的硅酮衍生物，特別是直鏈或接枝PDMS鏈取代的纈氨酸衍生物，能使硅油凝膠而不受配方的其它成分限制。
還可提及JP 2004182692或JP 2004182693，其描述了作為凝膠劑的，硅油、硅酮基雙酰胺衍生物，其可以是環(huán)狀的或非環(huán)狀的。
仍然在化妝品領(lǐng)域，也可提及WO 9736572，其描述了一種由含有至少一種硅酮單元的油和至少一種由硅氧烷單元和形成氫鍵的基團(tuán)組成的凝膠劑形成的化妝用組合物。
還可提及WO 03/105801，其描述了化妝用組合物，其中含有至少部分硅酮基和用含有至少兩個(gè)能形成H鍵基團(tuán)的PDMS結(jié)構(gòu)化的脂肪相。
還可提及WO 2004/052963，其描述了含有能形成至少4個(gè)氫鍵的基團(tuán)、和能使組合物特別是化妝用組合物凝膠的硅氧烷聚合物。
最后，可提及WO 2005/005557，其特別提到由一種或多種聚異氰酸酯和一種或多種胺反應(yīng)獲得的試劑作為流變學(xué)中控制劑的用途。其中的胺可含有雜原子。
在非化妝品領(lǐng)域，可提及EP 0406731，其描述了通過(guò)硅氧烷官能團(tuán)單官能化的雙脲分子。這種類(lèi)型的分子在粘合和表面處理尤其是織物的處理領(lǐng)域是已知的。
然而，這些文獻(xiàn)中沒(méi)有一份文獻(xiàn)提出包括能構(gòu)建、增稠或甚至凝膠各種化妝用介質(zhì)的化合物族，所述化妝用介質(zhì)如只由碳基或烴基油和/或溶劑組成的介質(zhì)，或只由硅油組成的介質(zhì)，或由碳基或硅油混合物組成的介質(zhì)。
因此，申請(qǐng)人正在尋找能構(gòu)建和/或使非水化妝用介質(zhì)結(jié)構(gòu)化的化合物，不管其是否包含硅酮和/或非硅酮(碳基)化妝用油。
眾所周知，為了鑒定一種能滿(mǎn)意地構(gòu)建特定的化妝用組合物并能在所述組合物的油中室溫下溶解的凝膠化合物，通常必須提前進(jìn)行大量的實(shí)驗(yàn)。
因此，存在構(gòu)建(或有機(jī)凝膠)化合物的需要，其可描述為能廣泛用于有效地在室溫下構(gòu)建大量的硅酮或非硅酮化妝用油及其混合物。
準(zhǔn)確而言本發(fā)明的目的是提供能構(gòu)建、增稠或甚至凝膠化妝用組合物的新化合物，無(wú)論其含有的油具有什么樣的性質(zhì)。
因此本發(fā)明的主題是一種化妝用或藥物組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含脂肪相和至少一種下面定義的通式(I)的化合物、或其鹽和/或異構(gòu)體的一種。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是，所述式(I)化合物用于構(gòu)建化妝用或藥物組合物的用途，所述組合物在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含脂肪相。
本發(fā)明的另一個(gè)主題包括通式(Ia)的化合物、或其鹽和/或異構(gòu)體的一種。
出乎意料的，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述定義的雙脲化合物及其混合物，是滿(mǎn)足上述通用的有機(jī)凝膠劑需求的構(gòu)建、特別是增稠、或甚至凝膠的合適試劑；特別是，根據(jù)本發(fā)明的化合物在大范圍的碳基和/或硅酮化妝油和溶劑中在室溫下是溶解的，并能甚至在低濃度特別是少于5％重量下改變這類(lèi)油和溶劑的粘度。
根據(jù)本發(fā)明的雙脲型化合物，相應(yīng)于以下通式(I)
其中 -A是式(II)的基團(tuán)
其中R1是直鏈或支鏈C1至C4烷基，且＊表示基團(tuán)A與通式(I)化合物余下部分的兩個(gè)氮原子各自的連接點(diǎn)，且 -R和R′，相同或不同，選自 -i)式(III)基團(tuán)
其中 -L是單一鍵或飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的二價(jià)碳，特別是烴(亞烷基)基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O和S的雜原子； -Ra是 a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴(烷基)基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至8個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子；或選擇性地 b)下式的硅酮基
n為0至100，特別是1至50，甚至是2至30，優(yōu)選3至20； 且R2至R6各自獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴(烷基)基，含有1至12，尤其是1至6個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子，特別是O； -Rb和Rc各自獨(dú)立地選自 a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴(烷基)基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子； b)下式的基團(tuán)
n為0至100，特別是1至50，甚至是2至30，優(yōu)選3至20； 且R′2至R′6各自獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴(烷基)基，含有1至12，尤其是1至6個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子，特別是O，和 -ii)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀C1至C30烷基，任選地含有1至3個(gè)選自O(shè)、S、F和N的雜原子； 應(yīng)當(dāng)理解的是，基團(tuán)R和/或R′中至少一個(gè)是式(III)。
的確已觀察到，該族雙脲化合物能允許構(gòu)建硅酮介質(zhì)，特別是當(dāng)兩個(gè)自由基R和R′是硅酮基，即式(III)時(shí)。當(dāng)基團(tuán)R和R′其中一個(gè)是非硅酮基，即上述定義的烷基時(shí)，能夠用這類(lèi)化合物構(gòu)建硅酮介質(zhì)，也可以構(gòu)建碳基介質(zhì)和包含硅酮和碳基油混合物的介質(zhì)。
特別的是，基團(tuán)A為式

或
R1和＊如上述定義。
特別的是，R1可以是甲基，其構(gòu)成式A的基團(tuán)

或
其中＊如上述定義。
特別的是，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以是混合物的形式，其中A可以是2，4-甲代亞苯基和2，6-甲代亞苯基的混合物，特別是(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)比率在95/5至80/20之間變化。
根據(jù)本發(fā)明，基團(tuán)R和/或R′中至少一個(gè)應(yīng)是式(III)
在該式中，L優(yōu)選飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的二價(jià)碳，特別是烴(亞烷基)基，其含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O和S的雜原子。在基團(tuán)L中，碳原子鏈可被雜原子間斷和/或可包含含有所述雜原子的取代基。
特別的是，L可具有結(jié)構(gòu)-(CH2)n-，n＝1至18，特別是2至12，或甚至3至8。優(yōu)選，L選自亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基，特別是正亞丁基或亞辛基。
L基也可是支鏈的，例如-CH2-CH(CH3)-型，其構(gòu)成以下的式(III)基
Ra基可以是飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴(烷基)基，其含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至8個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子。碳鏈可被這些雜原子間斷和/或可包含含有所述雜原子的取代基；特別是雜原子可形成一個(gè)或多個(gè)-SiO-(或-OSi-)基團(tuán)。
因此，Ra基團(tuán)可以具有結(jié)構(gòu)-(CH2)n′-CH3，n′＝0至17，特別是1至12，或甚至1至6。特別是，Ra可以是甲基、乙基、丙基或丁基。
也可以具有結(jié)構(gòu)-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或選擇性地-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，優(yōu)選2；y＝1至10，優(yōu)選2；和z＝0至10，優(yōu)選0或1。
Ra基團(tuán)也可以具有結(jié)構(gòu)-SiR4R5R6(在n＝0的情況下)，其中R4、R5和R6各自獨(dú)立地是優(yōu)選具有1至12碳原子的烷基，特別是1至6個(gè)碳原子的烷基；特別是R4、R5和/或R6可選自甲基、乙基、丙基和丁基。
Ra基也可是下式的硅酮基
其中R2至R6各自獨(dú)立地是優(yōu)選具有1至12個(gè)碳原子的烷基，特別是1至6個(gè)碳原子的烷基；特別是R2至R6可選自甲基、乙基、丙基和丁基；和特別是基團(tuán)
其中n＝1至100，更優(yōu)選基團(tuán)
Rb和Rc基，相同或不同，可以是飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴(烷基)基，其含有1至18個(gè)碳原子并能含有1至8個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子。在這些基團(tuán)中，碳鏈可被這些雜原子間斷和/或可包含含有所述雜原子的取代基；特別是雜原子可形成一個(gè)或多個(gè)-SiO-(或OSi-)基團(tuán)。
因此，其可以具有結(jié)構(gòu)-(CH2)m-CH3，m＝0至17，特別是1至12，或甚至2至5；特別是，Rb和/或Rc可以是甲基、乙基、丙基或丁基。
其也可以具有結(jié)構(gòu)-O-(CH2)m′-CH3，m′＝0至5，特別是1至4，特別是甲氧基或乙氧基。
其也可具有結(jié)構(gòu)-O-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-O-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，優(yōu)選2；y＝1至10，優(yōu)選2；且z＝0至10，優(yōu)選0或1。
其也可以具有結(jié)構(gòu)
n為0至100，特別是1至50，甚至是2至30，優(yōu)選3至20；且R′2至R′6各自獨(dú)立地優(yōu)選是含有1至12個(gè)碳原子的烷基，尤其是1至6個(gè)碳原子的烷基；特別是R′2至R′6可選自甲基、乙基、丙基和丁基。
當(dāng)其是式(III)時(shí)，基團(tuán)R和/或R′優(yōu)選選自以下基團(tuán)
以及以下結(jié)構(gòu)
n在0至100之間變化，特別是

和
和
或可選擇地
其中x＝1至10，優(yōu)選2；且y＝1至10，優(yōu)選2；且L如上述定義。
在這些式中，優(yōu)選L是直鏈或支鏈C1-C8亞烷基，特別是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基，和特別是正亞丁基、亞辛基或式-CH2-CH(CH3)-。
在具體的實(shí)施方案中，R和R′，其相同或不同，都是式(III)。
在另一實(shí)施方案中，其中基團(tuán)R或R′之一表示飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀C1至C30烷基，任選地含有1至3個(gè)選自O(shè)、S、F和N的雜原子； 發(fā)現(xiàn)這對(duì)于賦予式(I)化合物普遍特性(即允許其構(gòu)建極性或非極性碳基介質(zhì)、直鏈或環(huán)狀硅酮介質(zhì)、混合油，即碳基、特別是硅酮基、及其混合物)尤其有利。碳鏈可被雜原子間斷和/或可包含含有所述雜原子的取代基，特別是羰基(-CO-)的形式，一個(gè)或多個(gè)羥基(-OH)的形式，和/或酯基-COOR″(R″＝具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基)的形式。
因此，所述基團(tuán)R或R′可選自
＊定義如上所述。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，R或R′表示飽和或不飽和、支鏈，特別是單一支鏈，優(yōu)選含有3至16個(gè)碳原子，特別是4至12，甚至是4至8個(gè)碳原子的非環(huán)狀烷基，且任選地包含選自O(shè)、S、F和/或N、優(yōu)選O和/或N的1至3個(gè)雜原子。
特別是，R或R′可以是叔丁基或2-乙基己基或式
R或R′其中一個(gè)是支鏈的事實(shí)允許化合物獲得其與更寬范圍溶劑較好的相容性，同樣硅酮化合物優(yōu)于碳化化合物。
當(dāng)式(I)化合物含有是烷基的基團(tuán)R時(shí)，且因此基團(tuán)R′屬于式(III)時(shí)，nR和nR′之間的比率，優(yōu)選在5/95至95/5之間，例如在10/90至90/10之間，特別是在40/60至85/15之間，特別是在50/50至80/20之間，或甚至在60/40至75/25之間； nR是胺NH2-R的摩爾數(shù)和nR′是用于制備式(I)化合物的胺NH2-R′的摩爾數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可以式(I)化合物的鹽和/或異構(gòu)體的形式提供。
優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的化合物具有低于5000的分子量，特別是低于3000，優(yōu)選300和5000之間的范圍，甚至在400和3000之間；這就使它們區(qū)別于硅酮聚合物特別是載有脲官能團(tuán)的PDMS聚合物成為可能，且其特別是能以混合物的形式、在用于硅油的凝膠系統(tǒng)中使用。關(guān)于碳酸化油和硅油特別是極性油，與聚合物相比較，使用低分子量分子的優(yōu)點(diǎn)在于其最好的相容性和可溶性；以及它們易于配制。
優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物可單獨(dú)或作為混合物選自以下化合物、及其鹽和異構(gòu)體

通常，根據(jù)本發(fā)明通式(I)化合物可如下制備將至少一種式OCN-A-NCO的二異氰酸酯和至少一種伯胺R-NH2反應(yīng)，A和R如上述定義。
當(dāng)基團(tuán)R和R′不同時(shí)，二異氰酸酯與至少兩種伯胺R-NH2+R′-NH2的混合物反應(yīng)。
二異氰酸酯OCN-A-NCO可以以在基團(tuán)A上的取代基R1的位置異構(gòu)體的混合物形式提供，特別是(2，4TDI異構(gòu)體)/(2，6TDI異構(gòu)體)比率為95/5或80/20。
優(yōu)選，摩爾比是每一當(dāng)量的二異氰酸酯，使用的胺是2至3當(dāng)量，特別是2.1至2.5，或甚至是2.2當(dāng)量。通用的反應(yīng)流程圖如下
顯然可以使用伯胺混合物，特別是兩種伯胺。在使用兩種伯胺用于反應(yīng)的特定情況下，nR/nR′摩爾比可在5/95至95/5之間；該比率顯然依賴(lài)每一種胺的化學(xué)特性，且本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其知識(shí)容易確定該比率。
當(dāng)R和R′都為式(III)時(shí)，尤其如此。當(dāng)R是烷基，且因此R′是式(III)時(shí)，所述nR/nR′摩爾比可在5/95至95/5之間，例如在15/85至90/10之間，特別是40/60至85/15之間，特別是50/50至80/20之間； nR是胺NH2-R的摩爾數(shù)和nR′是用于制備式(I)化合物的胺NH2-R′的摩爾數(shù)。
可特別提及的是，由Clariant以名稱(chēng)‘氨丙基二(三甲基硅氧)硅烷’銷(xiāo)售的伯胺的混合物，其相當(dāng)于含有80至99.5％重量、特別是90至99％重量的式NH2-(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]2Me的第一種伯胺和0.5至20％重量、特別是1至10％重量的式NH2-CH2-CH(CH3)-Si[OSi(CH3)3]2Me的第二種伯胺的混合物。
反應(yīng)一般在惰性環(huán)境下例如在氬氣下在無(wú)水介質(zhì)中進(jìn)行，例如反應(yīng)介質(zhì)溫度保持在15℃至40℃之間。
可將二異氰酸酯溶解在無(wú)水溶劑中，如四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、乙酸丁酯或甲基乙基酮，濃度按重量計(jì)可在1至30％，優(yōu)選2至20％，或甚至按重量計(jì)4至10％。
含有胺的溶液可在與二異氰酸酯相同的溶劑中制備，濃度按重量計(jì)在0.1至99.9％。反應(yīng)介質(zhì)溫度應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)40℃且優(yōu)選胺濃度和添加含有胺的溶液的速率相應(yīng)地調(diào)整。
可一直攪拌反應(yīng)介質(zhì)，例如30分鐘至12小時(shí)。可通過(guò)紅外光譜測(cè)定法(特別是通過(guò)觀察在2250和2280cm-1之間的NCO帶的消失)監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可將反應(yīng)介質(zhì)傾入大量酸性水(特別是用HCl調(diào)節(jié)至pH3-4)中。這時(shí)將獲得普通白色沉淀物，過(guò)濾，沖洗例如特別是用水沖洗幾次，并減壓干燥特別是在真空下或冷凍干燥。
沉淀物相應(yīng)于所預(yù)期的式(I)化合物，或相應(yīng)于所預(yù)期的式(I)化合物的混合物，并可通過(guò)NMR(1H和/或13C)譜和/或通過(guò)與質(zhì)譜聯(lián)用的HPLC表征。
當(dāng)該化合物用于構(gòu)建所考慮的油類(lèi)介質(zhì)時(shí)，可使用該化合物。
確實(shí)，式(I)化合物，單獨(dú)或以任意比率的混合，可溶解于各種油中，并因此被發(fā)現(xiàn)能通過(guò)賦予它們期望的物理和/或化學(xué)性質(zhì)來(lái)有效地構(gòu)建所考慮的油或油的混合物。
有利的是式(I)化合物在小于或等于50℃、或甚至小于或等于30℃、特別是在室溫(25℃)下在化妝品領(lǐng)域中常用的液體脂肪相中可溶，并因此在脂肪相中構(gòu)建。
因此根據(jù)本發(fā)明的化合物在常規(guī)的化妝品或藥物組合物中發(fā)現(xiàn)一種非常特別的應(yīng)用，特別是作為用于所述組合物中所含液體脂肪相的構(gòu)造劑、增稠劑、或甚至凝膠劑。
式(I)所述化合物，可單獨(dú)或作為混合物，以有效量存在于所述組合物中，即以在本發(fā)明組合物中構(gòu)建所考慮的液體脂肪相所必需的和足夠的量存在。
表述“所構(gòu)建的液體脂肪相”應(yīng)理解為意思是，所述脂肪相假定是凝膠狀態(tài)或增稠液體狀態(tài)。能在其自己的重力下流動(dòng)。假如施加壓力，其能進(jìn)行體積不變的變形。
特別是這種構(gòu)建導(dǎo)致粘性的增加，尤其是由于至少一種式(I)化合物的引入。
因此，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含相對(duì)于組合物總重0.01至20％重量，特別是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好為1至8％重量，和更好為2至5％重量的式(I)化合物。式(I)化合物的有效量，相對(duì)于所述液體脂肪相的重量，可占特別是0.01至20％重量，特別是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好為1至8％重量，和更好為2至5％重量。明顯的是，有效量可較大的改變，尤其，根據(jù)雙脲衍生化合物的特性、無(wú)論它是以純態(tài)還是以與式(I)其它雙脲衍生物的混合物形式使用、以及液體脂肪相的特性改變。
根據(jù)本發(fā)明的化妝用或藥物組合物另外包含生理學(xué)可接受的、特別是化妝可接受的介質(zhì)，即與角蛋白物質(zhì)如面部皮膚或身體皮膚、嘴唇、頭發(fā)、睫毛、眉毛、頭皮和指甲相容的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種能構(gòu)建的液體脂肪相。對(duì)于本發(fā)明而言，表述液體脂肪相應(yīng)理解為意思是，在室溫(25℃)和在大氣壓(760mmHg)下是液體的脂肪相，包括一種或多種如下定義的選自硅油、碳基油和碳基溶劑的親脂化合物，其在室溫下是液體。液體脂肪相按組合物重量計(jì)，可占0.1至90％，特別是組合物總重的0.5至35％重量，特別是1至30％重量，甚至2至20％重量，更好為3至15％重量。
因此，液體脂肪相可包含油和/或可以是碳基、特別是烴基、和/或氟化的溶劑；該油或溶劑可特別選自 1/一元羧酸與一元醇和多元醇形成的酯；有利地，所述酯符合下式R′1-CO-O-R′2。
R′1表示1至40個(gè)碳原子、優(yōu)選7至19個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地包含一個(gè)或多個(gè)乙烯雙鍵，任選地被取代且其烴鏈可被一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)間斷，且 R′2表示1至40個(gè)碳原子、優(yōu)選3至30個(gè)碳原子、甚至更好為3至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地包含一個(gè)或多個(gè)乙烯雙鍵，任選地被取代且其烴鏈可被一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)間斷，且 表述“任選地被取代”應(yīng)理解為意思是，R′1和/或R′2可具有一個(gè)或多個(gè)取代基，其選自例如包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和/或N的雜原子的基團(tuán)，如氨基、胺、烷氧基、羥基。
R′1基的實(shí)例為優(yōu)選高級(jí)脂肪酸的衍生物，選自乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、二十酸、山崳酸、油酸、亞麻酸、亞油酸、油硬脂酸、花生四烯酸和芥酸、及其混合物。
優(yōu)選，R′1是4至14個(gè)碳原子、優(yōu)選8至10個(gè)碳原子的未取代支鏈烷基，R2是5至15個(gè)碳原子、優(yōu)選9至11個(gè)碳原子的未取代支鏈烷基。
優(yōu)選可提及的是，特別是C8-C48酯，任選地在其烴鏈中抽入一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)；更具體是purcellin oil(辛酸鯨蠟十八烷酯)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、異硬脂酸異硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯以及N-月桂?；“彼岙惐?特別是來(lái)自Ajinomote的Eldew-205SL)。
2/氟化油例如全氟聚醚，全氟烷烴例如全氟萘烷、全氟金剛烷胺、磷酸全氟烷基的單酯、雙酯和三酯和氟化酯油。
3/具有高甘油三酯含量的烴基植物油，所述甘油三酯由甘油的脂肪酸酯構(gòu)成，其中脂肪酸可有不同的鏈長(zhǎng)度，其后者可以為飽和的或不飽和的，直鏈或支鏈；這類(lèi)油特別是麥芽油、玉米油、向日葵油、牛油樹(shù)油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲堅(jiān)果油、杏油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜籽油、芝麻油、葫蘆油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油或黑醋栗籽油、月見(jiàn)草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐樹(shù)油、西番蓮油和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯例如由Stearinerie Dubois公司出售的那些或由DynamitNobel公司以商品名Miglyol 810、812和818出售的那些。
4/C6至C40醚。
5/C8至C32脂肪酸，如油酸、亞油酸或亞麻酸。
6/所謂的“脂肪族的”醇，和特別是C6-C32一元醇如油醇和辛基十二醇。
7/合成的或礦物來(lái)源的直鏈或支鏈烴或碳氟化合物，如石蠟油(例如C8-C16異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷)及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氫化聚異丁烯如角鯊?fù)?、及其混合物?br> 特別可提及的是直鏈或支鏈，特別是揮發(fā)性的C6-C48烷烴。
8/雙官能團(tuán)油，包含選自酯和/或酰胺的兩個(gè)官能團(tuán)并含有6至30個(gè)碳原子，特別是8至28個(gè)碳原子，甚至更好是10至24個(gè)碳原子，和選自O(shè)和N的4個(gè)雜原子；優(yōu)選酰胺和酯官能團(tuán)在鏈中。
9/及其混合物。
液體脂肪相也可包含一種或多種硅油，其可以是揮發(fā)的或不揮發(fā)的。出于本發(fā)明的目的，揮發(fā)油在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下的蒸氣壓范圍為0.02mmHg至300mmHg(2.66Pa至40000Pa)，甚至更好為0.1至90mmHg(13Pa至12000Pa)。這時(shí)非揮發(fā)油的蒸氣壓小于0.02mmHg(2.66Pa)。
硅油可選自 -直鏈或環(huán)狀揮發(fā)性硅油如具有3至7個(gè)硅原子的直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)。這類(lèi)揮發(fā)油的實(shí)例，可提及的化合物如辛基聚三甲基硅氧烷(trimethicone)、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷(或D5)、八甲基環(huán)四硅氧烷(或D4)、十二甲基環(huán)六硅氧烷(或D6)、十甲基四硅氧烷(或L4)，特別是得自Shin Etsu的KF 96 A，揮發(fā)性的PDMSs(聚二甲基硅氧烷)和特別是得自Dow Corning的DC 200(1.5cSt)，得自Dow Croning的PDMS DC 200(2cSt)，得自Dow Corning的PDMS DC 200(5cSt)，得自Dow Croning的PDMSDC 200(3cSt)，和/或其混合物。
還可提及七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、聚甲基十六烷基二甲基硅氧烷和/或其混合物。
揮發(fā)性硅油還可選自氟化的硅油如具有烷基和全氟烷基的硅酮，具有氧乙烯化/氧丙烯化(OE/PP)側(cè)基和具有全氟化基團(tuán)的硅酮，具有全氟化或多氟化側(cè)基和具有甘油化側(cè)基的硅酮，和全氟烷基甲基苯基硅氧烷。
-非揮發(fā)性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(copolyols)、含聚氧乙烯側(cè)鏈的烷基聚甲基硅氧烷(alkylmethicone)共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺側(cè)基的硅酮和二月桂酰基三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸鹽。這些油的烷基含有特別是2至24個(gè)碳原子。
使用的非揮發(fā)性硅油可特別是直鏈的、非揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在室溫下是液態(tài)。聚二甲基硅氧烷含有烷基、烷氧基或苯基，其為側(cè)鏈和/或在硅酮鏈的末端，每個(gè)基團(tuán)含有2至24個(gè)碳原子；苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯硅氧烷、二苯聚二甲基硅氧烷、二苯甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽、十六烷基聚二甲基硅氧烷、具有烷基甘油醚基的硅酮、具有胺側(cè)基的硅酮、具有含1至12個(gè)碳原子的側(cè)基或鏈末端基團(tuán)的氟化硅酮，其中全部或部分氫原子由氟原子取代、聚二甲基硅烷醇和/或其混合物。
-及其混合物。
構(gòu)造的液體脂肪相可包含碳基油和硅油的混合物，因此其可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物有利地構(gòu)造。
優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的組合物含有液態(tài)脂肪相，其包含至少一種親脂性化合物，選自 -C6-C32、優(yōu)選C8-C28、甚至更好為C12-C26、的一元醇，優(yōu)選辛基十二醇； -C6-C32、優(yōu)選C8-C28、甚至更好為C12-C26的支鏈烷烴，優(yōu)選異十二烷或式-(CH2-CH(CH3))n-的氫化聚異丁烯(parleam)，n為4至8的整數(shù)； -C13-C48、優(yōu)選C18-C40、甚至更好為C20-C32的直鏈烷烴； -雙官能團(tuán)油，包含選自酯和/或酰胺的兩個(gè)官能團(tuán)并含有6至30個(gè)碳原子，特別是8至28個(gè)碳原子，甚至更好是10至24個(gè)碳原子，和選自O(shè)和N的4個(gè)雜原子；優(yōu)選酰胺和酯官能團(tuán)在鏈中。特別是雙官能團(tuán)油可以是以下式的N-月桂酰基肌氨酸異丙酯
且更具體的是購(gòu)自Ajinomoto的以商品名Eldew SL-205銷(xiāo)售的產(chǎn)品； -C8-C48酯，任選地其烴鏈中插入一個(gè)或多個(gè)來(lái)自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)；和更具體是purcellin oil(鯨蠟硬脂基辛酸酯)、異壬基異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、異硬脂酸異硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯； -揮發(fā)或非揮發(fā)性的硅油，和特別是具有3至7個(gè)硅原子的直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如十甲基環(huán)戊硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十二甲基環(huán)己硅氧烷和十甲基四硅氧烷；和苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷； -及其混合物。
按液體脂肪相的總重量計(jì)，這些優(yōu)選的親脂性化合物可占20至100％，或甚至40至99％，特別是60至95％。
確實(shí)，本發(fā)明人觀察到，對(duì)于發(fā)明的目的，至少一種式(I)的雙脲型化合物與至少一種上述定義的親脂性化合物的結(jié)合，給出了特別令人滿(mǎn)意的結(jié)果。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以另外包含至少一種固體脂肪物質(zhì)，其可選自蠟和/或糊狀化合物。更具體的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含相對(duì)于組合物的總重0.1％至40％重量，特別的是0.1％至30％重量，更具體的是0.5％至25％重量的固體脂肪物質(zhì)。
在糊狀脂肪物質(zhì)中，可提及硅酮膠。
出于本發(fā)明的目的，表達(dá)“蠟”應(yīng)理解為意思是一種親脂性化合物，其在室溫(25℃)下是固體的，并具有可逆的固/液變化的狀態(tài)，和具有大于或等于30℃，甚至更好高于45℃的熔點(diǎn)，且其范圍最高可達(dá)120℃。蠟可來(lái)自植物、動(dòng)物、礦物或合成的；其可是碳基，特別是烴基、氟化的和/或硅酮基的。可特別提及的是蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、石蠟、微晶蠟、純白地蠟、地蠟(ozokerite)；合成蠟如聚乙烯或Fischer-Tropsch蠟，硅酮蠟如具有16至45個(gè)碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷；及其混合物。
組合物可包含水相，其可基本上由水構(gòu)成或其可包含水和混溶于水的有機(jī)溶劑的混合物，其中有機(jī)溶劑特別選自含有1至5個(gè)碳原子的一元醇，例如乙醇或異丙醇；含有2至8個(gè)碳原子的二醇如丙二醇、乙二醇、1，3丁二醇、二丙二醇、C3-C4酮；和C2-C4醛。水相可占相對(duì)于組合物的總重的1％至95％重量，特別是3％至80％重量，和特別是5％至60％重量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以是無(wú)水的(0％)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含至少一種有機(jī)的或無(wú)機(jī)的著色劑，其可選自親脂染料、親水染料、色素、珠光劑、具有特殊視覺(jué)效果的物質(zhì)，及其混合物。該著色物質(zhì)可以以相對(duì)于組合物總重0.01至50％重量的量存在，特別是相對(duì)于組合物總重0.5至40％和更特別是1至25％重量，特別是5至20％重量的量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可另外包含一種或多種填充劑，特別是相對(duì)于組合物總重0.01％至50％重量，優(yōu)選0.05％至30％重量的量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包含在化妝品領(lǐng)域通常使用的成分，例如維生素、增稠劑、膠凝劑、微量元素、潤(rùn)膚劑、多價(jià)螯合劑、芳香劑、堿化或酸化劑、防腐劑、遮光劑、表面活性劑、抗氧化劑、抗脫發(fā)劑、去頭屑劑、推進(jìn)劑、神經(jīng)酰胺、聚合物、化妝用活性劑，或其混合物。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)真的選擇這種或這些任選的附加的化合物，和/或其數(shù)量，使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利特性不會(huì)、或基本上不被所設(shè)想的添加損害。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可特別是以混懸液、分散體、溶液(特別是有機(jī)的)，、凝膠、乳劑，特別是水包油(O/W)或油包水(W/O)，或復(fù)合(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳劑的形式提供，以乳膏劑、糊劑、摩絲、囊泡的分散體(特別是離子的或非離子的脂質(zhì)的)、兩相或多相洗劑、噴霧劑、粉劑、棒或短棒形式提供。
本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其一般的知識(shí)，，一方面考慮所用成分的特性，特別是其在載體中的可溶性，另一方面考慮設(shè)想的組合物的應(yīng)用，將能選擇合適的蓋倫制劑形式(galenic form)、及其制備方法。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是化妝組合物，特別是用于膚色的產(chǎn)品，例如粉底、胭脂、眼影膏；用于嘴唇的產(chǎn)品例如唇膏或嘴唇的護(hù)理產(chǎn)品；掩飾用產(chǎn)品；胭脂、睫毛油、眼線膏、用于眉毛的化妝產(chǎn)品，唇筆或眼筆；用于指甲的產(chǎn)品例如指甲油或用于指甲的護(hù)理產(chǎn)品；用于身體或頭發(fā)的產(chǎn)品(睫毛油或發(fā)膠)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是一種用于保護(hù)或護(hù)理面部、頸部、手或身體皮膚的組合物，特別是一種抗皺、抗疲勞或抗衰老組合物，其使皮膚容光煥發(fā)成為可能，其為保濕的或治療組合物；防曬或曬后或人工曬黑組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物也可以是一種頭發(fā)產(chǎn)品，特別是用于頭發(fā)染色、護(hù)理和衛(wèi)生、頭發(fā)造型、固定發(fā)型或定型頭發(fā)。頭發(fā)組合物優(yōu)選香波、凝膠、頭發(fā)定型乳液、吹干乳液、頭發(fā)護(hù)理或衛(wèi)生組合物或固定和頭發(fā)造型組合物如漆、凝膠或噴霧劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物發(fā)現(xiàn)一種在化妝用組合物領(lǐng)域非常特別的應(yīng)用，特別是在粉底、睫毛油、唇膏中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過(guò)在化妝品或藥學(xué)領(lǐng)域通常使用的已知的方法制造。
本發(fā)明的主題還涉及一種化妝處理方法，特別是用于化妝、清潔、防曬、定型、染色和/或護(hù)理角蛋白物質(zhì)，特別是身體或面部皮膚、嘴唇、指甲、眉毛、頭發(fā)和/或睫毛，包括將上述定義的化妝用組合物施用于所述物質(zhì)。
通過(guò)圖解的方式，本發(fā)明在下面的例子中更為詳細(xì)的說(shuō)明。
制備的一般方法 進(jìn)行雙脲型化合物的多種制備，其包含至少一種硅酮單元和至少一種非硅酮單元。
在一個(gè)步驟中獲得多種混合物，通用的合成方案表示如下
根據(jù)n1(2-乙基己基胺的摩爾數(shù))與n2(3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的摩爾數(shù))的比率和甲苯二異氰酸酯(TDI)異構(gòu)體(95/5或80/20)的百分比制備多種混合物。
根據(jù)如下描述的相同步驟制備所述混合物。對(duì)于選擇的每種起始原料的具體量在實(shí)施例中進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
將溶解于無(wú)水THF中的甲苯二異氰酸酯與溶解于無(wú)水THF中的2.2當(dāng)量的胺相混合。
反應(yīng)在惰性環(huán)境(氬氣)下在無(wú)水介質(zhì)中進(jìn)行，反應(yīng)介質(zhì)溫度保持在15℃至40℃之間。
并行的，在THF中制備胺溶液(Y)。反應(yīng)介質(zhì)溫度優(yōu)選不超過(guò)40℃，因此胺濃度和胺溶液(Y)的加入速率相應(yīng)調(diào)整。一直攪拌反應(yīng)介質(zhì)，同時(shí)通過(guò)紅外光譜測(cè)定法(2250和2280cm-1之間的NCO帶的消失)監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)程。
一旦二異氰酸酯反應(yīng)完全，將反應(yīng)混合物加入到用鹽酸酸化的水(pH 3)中。將獲得的沉淀物過(guò)濾、用水沖洗幾次，并最終在真空下干燥或冷凍干燥。獲得白色粉末并分析后(mass-coupled HPLC)使用。
實(shí)施例1和2(R＝R′＝3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷) 在這些實(shí)施例中，最終獲得的混合物通過(guò)mass-coupled HPLC和1H NMR表征。
實(shí)施例1 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5；m＝5g(28.71mmol) -n1＝0 -n2＝63.16mmol(2.2當(dāng)量)即m＝17.6g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β異構(gòu)體的含量少于1％。
實(shí)施例2 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為80/20 -n1＝0 -n2＝63.16mmol(2.2當(dāng)量)即m＝17.6g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β異構(gòu)體的含量少于1％。
在實(shí)施例1和2中最終獲得的混合物包含以下的雙脲
實(shí)施例3和4(R＝2-乙基己基和R′＝3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷) 在這些實(shí)施例中，最終獲得的混合物通過(guò)mass-coupled HPLC和1H NMR表征。
實(shí)施例3 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5；m＝0.317g(1.82mmol)-n1＝2mmol(1.1當(dāng)量)即m＝0.259g的2-乙基己基胺； -n2＝2mmol(1.1當(dāng)量)即m＝0.560g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β異構(gòu)體的含量少于1％。
因此nR/n′R＝1。
實(shí)施例4 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5；m＝50g(0.29mol)-n1＝0.44mol(1.5當(dāng)量)即m＝56.87g的2-乙基己基胺； -n2＝0.19mol(0.66當(dāng)量)即m＝53.13g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，其中β異構(gòu)體的含量少于1％。
因此nR/n′R＝2.23(69/31)。
在實(shí)施例3和4中最終獲得的混合物包含以下的雙脲
具有一個(gè)硅酮基團(tuán)的化合物的分子量是582，且具有兩個(gè)硅酮基團(tuán)(每端一個(gè))的化合物的分子量是732。
實(shí)施例5 在上述實(shí)施例1至4中制備的混合物、和對(duì)照化合物A和B，以在100ml各種親脂性化合物中1％重量的量，在室溫(25℃，1大氣壓)下進(jìn)行其增稠和構(gòu)造性能的測(cè)定。
親脂性化合物選自異十二烷、氫化聚異丁烯、辛基十二醇、異壬基異壬酸酯、苯基聚三甲基硅氧烷、揮發(fā)性硅酮D5和揮發(fā)性硅酮L4。
如果化合物的混合物在室溫下可溶于所述親脂性化合物中，且如果觀察到所述親脂性化合物的粘性增加，則認(rèn)為增稠/構(gòu)造性能符合要求。有利的是，獲得的溶液通常是清澈的、透明的和均勻的。
對(duì)照的混合物A和B如下 -對(duì)照品A 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5 -n1＝2.2當(dāng)量(2-乙基己基胺)和n2＝0 -對(duì)照品B 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5 -n1＝1.6當(dāng)量的(2-乙基己基胺) -n2＝0 -n3＝0.4當(dāng)量的叔-丁基胺 觀察到，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1至4的化合物，使得寬范圍的硅酮溶劑(部分硅酮基例如苯基聚三甲基硅氧烷，完全硅酮基和環(huán)狀的例如D5和完全硅酮基和直鏈的例如L4)膠凝成為可能并在大多數(shù)例子中提供清澈的和均勻的溶液。
此外，實(shí)施例3和4的化合物，其中基團(tuán)R是碳基(烷基)，更具體是實(shí)施例4的化合物，使構(gòu)造/增稠寬范圍的硅酮溶劑(直鏈和環(huán)狀)、以及極性或非極性碳基油和溶劑成為可能，同時(shí)在大多數(shù)例子中提供清澈的和均勻的溶液。
然而，實(shí)施例1和2完全硅酮基的化合物不是這樣；這些化合物使構(gòu)造/增稠所設(shè)想的碳基油成為可能，但是獲得的溶液并不總是是清澈的(沉淀或相分離問(wèn)題)。
實(shí)施例6 按照實(shí)施例1相同的方法，制備以下化合物 起始原料 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5；m＝10g(57.41mmol) -n1＝0 -n2＝126.3mmol(2.2當(dāng)量)即m＝35.23g的3-氨基丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，β異構(gòu)體的含量少于10％(在7％測(cè)定)；即式NH2-CH2-CH2-CH2-Si[OSi(CH3)3]2Me的胺和式NH2-CH2-CH(CH3)-Si[OSi(CH3)3]2Me(稱(chēng)為β異構(gòu)體)的胺的混合物，第二種以不超過(guò)10％重量的量存在。
最終獲得的混合物性質(zhì)類(lèi)似實(shí)施例1，其含有最高1％重量的β異構(gòu)體它可溶并增加硅油的粘性，特別是D5和L4。
實(shí)施例7 按照實(shí)施例1相同的方法，制備以下的化合物 -TDI(2，4異構(gòu)體)/(2，6異構(gòu)體)為95/5； -n1＝0 -n2＝2.2當(dāng)量的雙-三甲基硅烷基甲胺(含硅的伯胺) 獲得的混合物在實(shí)施例5中提及的所有溶劑中是不溶的。這就顯示了，為了獲得能使硅酮基和/或碳基溶劑、甚至較少碳基和硅酮基的溶劑凝膠的化合物，在有機(jī)凝膠化合物結(jié)構(gòu)中加入硅單元是不夠的。
實(shí)施例8頭發(fā)造型凝膠 制備包含以下成分的頭發(fā)凝膠組合物(％按重量計(jì)) -實(shí)施例4的化合物 3％ -異二十烷5％ -偏苯三酸十三烷酯5％ -異十二烷適量100％ 獲得非常稠的、晶狀凝膠，其是質(zhì)量完全令人滿(mǎn)意的頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品。
實(shí)施例9化妝用粉底 制備包含以下成分的化妝用粉底(％按重量計(jì)) -實(shí)施例1的化合物 1.5％ -環(huán)五硅氧烷65％ -二氧化鈦 7％ -甘油 3％ -尼龍-12 2.5％ -氧化鐵2.5％ -雙-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷1.8％ -硫酸鎂0.7％ -異硬脂基雙甘油基琥珀酸酯 0.6％ -防腐劑適量 -水qsp100％
權(quán)利要求
1.化妝用或藥物組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中含有脂肪相和至少一種通式(I)的化合物或其鹽和/或異構(gòu)體之一
其中
-A是式(II)的基團(tuán)
R1是直鏈或支鏈C1至C4烷基，且*表示基團(tuán)A與通式(I)化合物余下部分的兩個(gè)氮原子中的任一個(gè)的連接點(diǎn)，且
-R和R′，相同或不同，選自
-i)式(III)的基團(tuán)
其中
-L是單一鍵或飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀二價(jià)碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O和S的雜原子；
-Ra是
a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至8個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子；或
b)下式的硅酮基
n為0至100；
且R2至R6彼此獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴基，含有1至12個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子；
-Rb和Rc彼此獨(dú)立地選自
a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子；
b)下式的基團(tuán)
n為0至100；
且R′2至R′6彼此獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴基，含有1至12個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子，
和
-ii)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀C1至C30烷基，任選地含有1至3個(gè)選自O(shè)、S、F和N的雜原子；
應(yīng)當(dāng)理解的是基團(tuán)R和/或R′中至少一個(gè)是式(III)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中基團(tuán)A是式
R1和*如權(quán)利要求1所定義。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中基團(tuán)A是式
4.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中L具有結(jié)構(gòu)-(CH2)n-，n＝1至18；或L具有結(jié)構(gòu)-(CH2)-CH-(CH3)-。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中基團(tuán)Ra選自以下基團(tuán)
-具有結(jié)構(gòu)-(CH2)n′-CH3，n′＝0至17；或
-具有結(jié)構(gòu)-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，y＝1至10，和z＝0至10；或
-具有結(jié)構(gòu)-SiR4R5R6，其中R4、R5和R6各自獨(dú)立地是含有1至12個(gè)碳原子的烷基；或下式
其中R2至R6各自獨(dú)立地是含有1至12個(gè)碳原子的烷基。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中Ra具有結(jié)構(gòu)
n＝1至100；
更具體而言是基團(tuán)
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中基團(tuán)Rb和Rc相同或不同，選自以下基團(tuán)
-具有結(jié)構(gòu)(CH2)m-CH3，m＝0至17；或
-具有結(jié)構(gòu)-O-(CH2)m′-CH3，m′＝0至5；或
-具有結(jié)構(gòu)-O-(CH2)x-O-(CH2)z-CH3或-O-(CH2)x-O-(CH2)y-O-(CH2)z-CH3，x＝1至10，y＝1至10，和z＝0至10；或
-具有結(jié)構(gòu)
n為0至100；
且R′2至R′6各自獨(dú)立地是優(yōu)選含有1至12個(gè)碳原子的烷基。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中基團(tuán)R和/或R′中至少一個(gè)選自以下基團(tuán)
以及以下結(jié)構(gòu)
n在0至100變化，特別是
或
其中x＝1至10且y＝1至10；和
L如上述定義。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中L是直鏈或支鏈C1-C8烷撐基，或式-CH2-CH(CH3)-。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中基團(tuán)R和R′，相同或不同，都是式(III)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至9之一的組合物，其中基團(tuán)R或R′之一表示飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀C1至C30烷基，任選地含有1至3個(gè)選自O(shè)、S、F和N的雜原子。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中基團(tuán)R或R′選自
*定義如上所述。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至9之一的組合物，其中基團(tuán)R或R′表示飽和或不飽和、支鏈，特別是單一支鏈，優(yōu)選含有3至16個(gè)碳原子的非環(huán)狀烷基，且任選地包含選自O(shè)、S、F和/或N的1至3個(gè)雜原子。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中基團(tuán)R或R′選自叔丁基和2-乙基己基或式
15.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中式(I)化合物可單獨(dú)或作為混合物選自以下化合物、及其鹽和異構(gòu)體
16.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，包含相對(duì)于組合物的總重量0.01至20％重量，特別是0.05至15％重量，或甚至0.1至10％重量，甚至更好為1至8％重量，更好為2至5％重量的式(I)化合物。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中液體脂肪相包含一種或多種親脂性化合物，選自硅油、碳基油和碳基溶劑，其在室溫下是液體。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中液體脂肪相包含至少一種親脂性化合物，其單獨(dú)或作為混合物選自
1/一元羧酸與一元醇和多元醇形成的酯；特別是式R′1-CO-O-R′2其中
R′1表示1至40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地包含一個(gè)或多個(gè)乙烯雙鍵，任選地被取代，其烴鏈可被一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)間斷，和
R′2表示1至40個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地包含一個(gè)或多個(gè)乙烯雙鍵，任選地被取代，其烴鏈被一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)間斷；
2/氟化油；
3/具有高甘油三酯含量的烴基植物油，所述甘油三酯由甘油的脂肪酸酯構(gòu)成，其中脂肪酸可有不同的鏈長(zhǎng)度，后者可以是飽和的或不飽和的、直鏈或支鏈的；
4/C6至C40醚；
5/C8至C32脂肪酸；
6/所謂的“脂肪族”醇，和特別是C6-C32一元醇；
7/合成的或礦物來(lái)源的直鏈或支鏈烴或碳氟化物；
8/雙官能團(tuán)油，包含兩種選自酯和/或酰胺的官能團(tuán)并含有6至30個(gè)碳原子、特別是8至28個(gè)碳原子、甚至更好是10至24個(gè)碳原子和選自O(shè)和N的4個(gè)雜原子；優(yōu)選酰胺和酯官能團(tuán)在鏈中；
9/直鏈或環(huán)狀的，任選地氟化的，揮發(fā)或非揮發(fā)性硅油。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中液體脂肪相包含至少一種親脂性化合物，其單獨(dú)或作為混合物選自
-C8-C48酯，任選地在其烴鏈中插入一個(gè)或多個(gè)選自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)；和更具體而言是purcellin oil(鯨蠟硬脂基辛酸酯)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥酸2-辛基十二烷酯、異硬脂酸異硬脂酯、以及醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，和N-月桂?；“彼岙惐ィ?br> -全氟聚醚，全氟烷烴例如全氟萘烷、全氟金剛烷胺、磷酸全氟烷酯和氟化酯油的單酯、雙酯和三酯；
-麥芽油、玉米油、向日葵油、牛油樹(shù)油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲堅(jiān)果油、杏油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜籽油、芝麻油、葫蘆油、鱷梨油、榛子油、葡萄籽油或黑醋栗籽油、月見(jiàn)草油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、桐樹(shù)油、西番蓮油和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸的甘油三酯；
-油酸、亞油酸或亞麻酸；
-油醇和辛基十二醇；
-石蠟油(例如C8-C16異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷)及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氫化聚異丁烯如角鯊?fù)椋捌浠旌衔铮?br> -直鏈或支鏈，特別是揮發(fā)性的C6-C48烷烴；
-含有3至7個(gè)硅原子的直鏈或環(huán)狀揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，特別是辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷(或D5)、八甲基環(huán)四硅氧烷(或D4)、十二甲基環(huán)六硅氧烷(或D6)、十甲基四硅氧烷(或L4)、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、聚甲基十六烷基二甲基硅氧烷；氟化的硅油如具有烷基和全氟烷基的硅酮，具有氧乙烯化/氧丙烯化(OE/PP)側(cè)基和具有全氟化基團(tuán)的硅酮，具有全氟化或多氟化側(cè)基和具有甘油化側(cè)基的硅酮，和全氟烷基甲基苯基硅氧烷；
-非揮發(fā)性的硅油如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、烷基甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺側(cè)基的硅酮和二月桂酰基三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸鹽；聚二甲基硅氧烷，含有烷基、烷氧基或苯基，其為側(cè)鏈和/或在硅酮鏈的末端，每個(gè)基團(tuán)含有2至24個(gè)碳原子；苯代硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸鹽、十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油醚基的硅酮，具有胺側(cè)基的硅酮，具有含1至12個(gè)碳原子的側(cè)基或鏈末端基團(tuán)的氟化硅酮，其中全部或部分氫原子由氟原子取代，聚二甲硅氧烷醇和/或其混合物。
20.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，其中液態(tài)脂肪相包含至少一種選自以下的親脂性化合物
-C6-C32、優(yōu)選C8-C28、甚至更好為C12-C26的一元醇，和優(yōu)選辛基十二醇；
-C6-C32、優(yōu)選C8-C28、甚至更好為C12-C26的支鏈烷烴，和優(yōu)選異十二烷或式-(CH2-CH(CH3))n-的氫化聚異丁烯，n為4至8的整數(shù)；
-C13-C48、優(yōu)選C18-C40、甚至更好為C20-C32的直鏈烷烴；
-雙官能團(tuán)油，包含選自酯和/或酰胺的兩種官能團(tuán)并含有6至30個(gè)碳原子、特別是8至28個(gè)碳原子、甚至更好是10至24個(gè)碳原子和選自O(shè)和N的4個(gè)雜原子；優(yōu)選酰胺和酯官能團(tuán)在鏈中。特別是雙官能團(tuán)油可以是下式的N-月桂?；“彼岙惐?br> -C8-C48酯，任選地在其烴鏈中插入一個(gè)或多個(gè)來(lái)自N和O的雜原子和/或一個(gè)或多個(gè)羰基官能團(tuán)；更具體是purcellin oil(鯨蠟硬脂基辛酸酯)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷酯、芥子酸2-辛基十二烷酯、異硬脂酸異硬脂酯、和醇或多元醇例如脂肪族醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯；
-揮發(fā)或非揮發(fā)性的硅油，特別是具有3至7個(gè)硅原子的直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如十甲基環(huán)五硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷和十甲基四硅氧烷；和苯代硅酮如苯基聚三甲硅氧烷；
-及其混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求17至20之一的組合物，其中按總的液體脂肪相的重量計(jì)，親脂性化合物占20至100％，或甚至40至99％，特別是60至95％。
22.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，另外包含至少一種選自以下的組分蠟、糊狀化合物、水、與水混溶的有機(jī)溶劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)著色劑、填料、維生素、增稠劑、膠凝劑、微量元素、潤(rùn)膚劑、多價(jià)螯合劑、芳香劑、堿化或酸化劑、防腐劑、遮光劑、表面活性劑、抗氧化劑、抗脫發(fā)劑、去頭屑劑、推進(jìn)劑、神經(jīng)酰胺、聚合物、化妝用活性劑，及其混合物。
23.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的組合物，以化妝品組合物的形式提供，特別是用于膚色的產(chǎn)品，例如粉底、胭脂或眼影膏；用于嘴唇的產(chǎn)品例如唇膏或嘴唇的護(hù)理產(chǎn)品；掩飾用產(chǎn)品；胭脂、睫毛油、眼線膏、用于眉毛的化妝產(chǎn)品，唇筆或眼筆；用于指甲的產(chǎn)品例如指甲油或用于指甲的護(hù)理產(chǎn)品；用于身體或頭發(fā)的化妝產(chǎn)品(睫毛油或發(fā)膠)。用于保護(hù)或護(hù)理面部、頸部、手或身體皮膚的組合物，特別是抗皺、抗疲勞或抗衰老組合物，其使皮膚容光煥發(fā)成為可能，保濕或治療組合物；防曬或曬后用或人造曬黑的組合物；用于頭發(fā)的組合物，特別是用于頭發(fā)染色、護(hù)理和衛(wèi)生、頭發(fā)造型、固定發(fā)型或定型頭發(fā)。
24.化妝處理方法，特別是用于化妝、清潔、防曬、定型、染色和/或護(hù)理角蛋白物質(zhì)，特別是身體或面部皮膚、嘴唇、指甲、眉毛、頭發(fā)和/或睫毛，包含將上述任一權(quán)利要求定義的化妝用組合物用于所述物質(zhì)。
25.在權(quán)利要求1至15任一中定義的式(I)化合物的用途，用于構(gòu)造在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中含有脂肪相的化妝用或藥物組合物。
26.通式(Ia)的化合物，或其鹽和/或異構(gòu)體之一
其中
-A是式(II)的基團(tuán)
其中R1是直鏈或支鏈C1至C4烷基，且*表示基團(tuán)A與通式(I)化合物余下部分的兩個(gè)氮原子各自的連接點(diǎn)，且
-R和R′，相同或不同，選自
-i)式(III)基團(tuán)
其中
-L是單一鍵或飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的二價(jià)碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O和S的雜原子；
-Ra是
a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至8個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子；或
b)下式的硅酮基
n為0至100；
且R2至R6各自獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴基，含有1至12個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子；
-Rb和Rc彼此獨(dú)立地選自
a)飽和或不飽和、直鏈、支鏈和/或環(huán)狀碳，特別是烴基，含有1至18個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)選自N、O、Si和S的雜原子；
b)下式的基團(tuán)
n為0至100；
且R′2至R′6各自獨(dú)立地是直鏈或支鏈碳，特別是烴基，含有1至12個(gè)碳原子，并能含有1至4個(gè)雜原子，
和
-ii)飽和或不飽和、支鏈C3至C16烷基，任選地含有1至3個(gè)選自O(shè)、S、F和N的雜原子；
應(yīng)當(dāng)理解的是基團(tuán)R和/或R′中至少一個(gè)是式(III)。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的化合物，其中基團(tuán)R或R′選自叔-丁基和2-乙基己基或式
28.根據(jù)權(quán)利要求26或27的化合物，單獨(dú)或作為混合物，選自以下化合物、及其鹽和異構(gòu)體
全文摘要
本發(fā)明涉及雙脲型化合物，包含其的組合物，用途和化妝處理方法，具體而言，涉及一種化妝用或藥物組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中含有脂肪相和至少一種通式(I)的化合物，用于構(gòu)造所述脂肪相。本發(fā)明也涉及這種化合物用于構(gòu)建所述組合物的用途，和所述的通式(I)化合物。本發(fā)明還涉及使用所述組合物的化妝處理的方法。
文檔編號(hào)A61K8/89GK101125118SQ20071013883
公開(kāi)日2008年2月20日 申請(qǐng)日期2007年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月9日
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