專利名稱：包含作為成色劑的2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚，氧化顯色堿和締合聚合物的染料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維尤其是如頭發(fā)的人角蛋白纖維的氧化染色的組合物，其包含作為成色劑的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚，至少一種氧化顯色堿和至少一種締合聚合物。
用包含氧化染料前體的染料組合物使角蛋白纖維尤其是如頭發(fā)的人角蛋白纖維染色是公知技術(shù)，其中氧化染料前體一般公知為氧化顯色堿，如鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基苯酚和雜環(huán)化合物。這些氧化顯色堿是無(wú)色或弱有色的化合物，當(dāng)其與氧化產(chǎn)物結(jié)合時(shí)，經(jīng)過(guò)氧化縮合過(guò)程就能生成有色化合物。
通過(guò)將氧化顯色堿與成色劑或染色改良劑結(jié)合以改變這些氧化顯色堿所獲得的色調(diào)也是公知的，后者特別選自芳族間-二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚(meta-diphenol)和如吲哚化合物的某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑分子的多樣性可容許獲得寬范圍的顏色。
這些氧化顯色堿和成色劑在載體中配制，使得它們能夠在和氧化劑混合后施用于角蛋白纖維。
為了將氧化染色產(chǎn)品定位于頭發(fā)，使它不流到臉上或需染色的范圍之外，可將傳統(tǒng)的增稠劑引入到載體中，如交聯(lián)聚丙烯酸、羥乙基纖維素、蠟和適合選擇的非離子型表面活性劑(表現(xiàn)出HLB(親水-親油性平衡))的混合物，和非離子的、陰離子的、陽(yáng)離子的及兩性的締合聚合物。
此外從這些氧化染料得到的“持久性”染色必須滿足一定量的要求。因此，它必須沒(méi)有毒理學(xué)缺點(diǎn)，它必須容許得到所需強(qiáng)度的色調(diào)，而且它必須對(duì)外部因素如光、惡劣氣候、沖洗、燙發(fā)、排汗和摩擦顯示良好的耐受性。
該染料也必須使白發(fā)被覆蓋，并且最終，它們必須是盡可能非選擇性的，即它們必須沿相同長(zhǎng)度的角蛋白纖維產(chǎn)生最小可能的色差，雖然實(shí)際上其稍部和根部的敏化程度(即受損傷度)是不同的。
角蛋白纖維氧化染色的組合物，包括作為成色劑的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚或2-甲基-6-氯-3-氨基苯酚，與常規(guī)用作氧化染色的氧化顯色堿，例如某些對(duì)-苯二胺，對(duì)-氨基苯酚或雜環(huán)顯色堿結(jié)合已經(jīng)提出過(guò)，尤其是在德國(guó)專利申請(qǐng)DE 30 16 008中。
專利申請(qǐng)WO 96/15765描述了用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，包括作為成色劑的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和作為氧化顯色堿的2-(2，5-二氨基苯基)乙醇。
專利申請(qǐng)WO96/15766描述了用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，包括作為成色劑的2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚和選自在2或3位被取代的對(duì)-氨基苯酚衍生物的特殊氧化顯色堿，如3-甲基-4-氨基苯酚、2-烯丙基-4-氨基苯酚或2-氨甲基-4-氨基苯酚的特定結(jié)合。
但是，這些組合物不是完全令人滿意的，尤其是考慮到頭發(fā)可能遭受的多種攻擊因素，特別是洗發(fā)香波、光、汗水和持久再定型操作，所得到的染色保留能力，以及所獲得的染色強(qiáng)度和色度。
本發(fā)明的目的是為了給角蛋白纖維的氧化染色提供一種無(wú)現(xiàn)有技術(shù)上述缺點(diǎn)的新組合物。特別地，本發(fā)明的目的是為了提供一種能產(chǎn)生強(qiáng)的、彩色的、有美感的多種色調(diào)的染色效果的新組合物，其顯示出小的選擇性和對(duì)頭發(fā)可能遭受的如洗發(fā)香波、光、汗水和持久再定型操作的多種攻擊因素的良好耐受性。
本發(fā)明達(dá)到了該目的，本發(fā)明的一個(gè)課題是用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，在適合的染色介質(zhì)中包括-至少一種選自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加合鹽的成色劑；-至少一種氧化顯色堿；和-至少一種包含至少一個(gè)C8-C30脂肪鏈的締合聚合物。
本發(fā)明的組合物尤其容許獲得更濃烈和更多色彩，較小選擇性和快速的角蛋白纖維的染色。
本發(fā)明的一個(gè)方面是使用該組合物對(duì)角蛋白纖維尤其是如頭發(fā)的人角蛋白纖維氧化染色的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是本發(fā)明的組合物用于角蛋白纖維尤其是如頭發(fā)的人角蛋白纖維氧化染色的用途。
可用于根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿優(yōu)選選自對(duì)-苯二胺、雙顯色堿、對(duì)-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿，及其加合鹽。
在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿的對(duì)-苯二胺中，尤其可以提及下述式(I)的化合物及其加合鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、或含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R1和R2可與連接的氮原子一起形成被選自C1-C4烷基、羥烷基和C1-C4三烷基銨基中的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)任選取代的5-至8-元雜環(huán)；-R3代表氫原子、如氯、溴、碘或氟原子的鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥烷基、C1-C4羥烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或甲氨酰氨基(C1-C4)烷氧基，-R4代表氫原子或鹵原子或C1-C4烷基。
在上述式(I)的對(duì)-苯二胺中，特別可提及對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥基乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-(β-羥基乙氧基)-對(duì)-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺和2-(β-羥乙基)氨基-5-氨基甲苯，及其加合鹽。
在上述式(I)的對(duì)-苯二胺中，對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-(β-羥乙氧基)-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺和2-(β-乙酰氨基乙氧基)-對(duì)-苯二胺，及其加合鹽是最優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“雙顯色堿”指含有至少兩個(gè)帶有氨和/或羥基基團(tuán)的芳族核的化合物。
在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿的雙顯色堿中，特別提及相應(yīng)于下述式(II)的化合物及其加合鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表可用C1-C4烷基或連接臂Y取代的羥基或氨基；-連接臂Y代表包含1至14個(gè)碳原子的線性或支化的亞烷基鏈，其可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子的雜原子間斷或封端，而且可被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基任選取代；-R5和R6代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4一羥基烷基；要明白式(II)的化合物每個(gè)分子只含有一個(gè)連接臂Y。
在衍生自對(duì)-苯二胺的上述式(II)的雙顯色堿中，特別提及N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4’-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2’，5’-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及其加合鹽。
在衍生自對(duì)-氨基苯酚的上述式(II)的雙顯色堿中，4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羥基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和雙(5’-氨基-2’-羥基苯基)甲烷及其加合鹽是更優(yōu)選提及的。
在式(II)的這些雙顯色堿中，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其加合鹽是特別優(yōu)選的。
在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿的對(duì)-氨基苯酚中，特別提及相應(yīng)于下述式(III)的化合物及其加合鹽 其中-R13代表氫原子、鹵原子、或C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫原子、鹵原子、或C1-C4-烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；在上述式(III)的對(duì)-氨基苯酚中，特別提及對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基-2，6-二氯苯酚及其加合鹽。
在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿的鄰-氨基苯酚中，尤其提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加合鹽。
在可用作根據(jù)本發(fā)明的染料組合物的氧化顯色堿的雜環(huán)顯色堿中，更特別可提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑-嘧啶衍生物及其加合鹽。
在吡啶衍生物中優(yōu)選提及在如專利GB1 026 978和GB1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其加合鹽。
本發(fā)明中其它有用的吡啶氧化顯色堿是例如在專利申請(qǐng)F(tuán)R 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化顯色堿或其加合鹽。舉例而言可提及吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-嗎啉-4-基吡唑[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2，3-氨基吡唑并[1，5-a]-吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]-吡啶-3，7-二胺、7-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]-吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羥乙基)氨基]-乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-酚，及其加合鹽。
更特別可提及的嘧啶衍生物是如在德國(guó)專利DE 23 59 399或日本專利JP88-169571；JP 05-63124；EP 0 770 375或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶及其加合鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)其互變異構(gòu)體。
特別提及的吡唑衍生物是在專利DE 38 43 892和DE 41 33 957和專利申請(qǐng)WO 94/08969，WO 94/08970，F(xiàn)R-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯芐基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基-吡唑、4，5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基-吡唑、4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加合鹽。
在吡唑并嘧啶衍生物中更特別提及下述式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶，及其與酸或堿的加合鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)其互變異構(gòu)體 其中-R15，R16，R17和R18可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基(胺可以被乙?；?、脲基或磺酰基保護(hù))、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可能形成5-或6-元的碳基環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基；-基團(tuán)X可以相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二[(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基(二烷基可能形成5-或6-元的碳基環(huán)或雜環(huán))、羥基(C1-C4)烷基-或二[羥基(C1-C4)烷基]氨基(C1-C4)烷基、氨基、(C1-C4)烷基-或二[(C1-C4)烷基]氨基、鹵原子、羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)；-i等于0，1，2，或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；前提是
-p+q的總和不等于0；-當(dāng)p+q等于2，則n等于0且基團(tuán)NR15R16和NR17R18占據(jù)(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)的位置；-當(dāng)p+q等于1，則n等于1且基團(tuán)NR15R16(或NR17R18)和OH基占據(jù)(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)的位置；當(dāng)上述式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶在相對(duì)于氮原子的2，5或7α的一個(gè)位置上含有羥基時(shí)，存在互變異構(gòu)平衡，如下述圖解所示 在上述式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶中，尤其提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酚、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酚、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺及其加合鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)其互變異構(gòu)體。
上述式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶可以從氨基吡唑開(kāi)始通過(guò)環(huán)化反應(yīng)，根據(jù)下述文獻(xiàn)中描述的合成來(lái)制備—EP 628559 Beiersdorf-Lilly。
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上述式(IV)的吡唑并[1，5-a]嘧啶也可以從肼開(kāi)始通過(guò)環(huán)化反應(yīng)，根據(jù)下述文獻(xiàn)中描述的合成來(lái)制備—A.McKillop and R.J.Kobilecki，Heterocycles，6(9)，1355，1977。
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可用于本發(fā)明的締合聚合物是可水溶的或可水分散的并能夠在含水介質(zhì)中可逆地締合在一起或與其它分子締合的聚合物。
它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)包含親水區(qū)域和由至少一個(gè)C8-C30并優(yōu)選C10-C30脂肪鏈表征的疏水區(qū)域。
該聚合物衍生自起始于至少一種單體的自由基聚合或縮聚，至少一個(gè)單體含有C8-C30并優(yōu)選C10-C30脂肪鏈，或?qū)辽僖粋€(gè)C8-C30并優(yōu)選C10-C30脂肪鏈的化合物接枝到優(yōu)選多羥基化聚合物的聚合物上而獲得的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的特定的實(shí)施方案，本發(fā)明上下文中使用的締合聚合物是增稠聚合物。
術(shù)語(yǔ)“增稠聚合物”指作為在水中5％重量活性物質(zhì)的溶液或分散體時(shí)，有利的具有用Rheomat RM 180流變儀，在25℃以100s-1的剪切速率測(cè)量時(shí)至少等于500cP粘度的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的締合聚合物可以是陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子的。締合聚合物優(yōu)選為陰離子、陽(yáng)離子或非離子的。
陰離子型的締合聚合物中可提及-(I)含有至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈的烯丙基醚單元的聚合物，更特別是由烯屬不飽和陰離子單體組成的親水單元，更優(yōu)選乙烯基羧酸且最優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，其脂肪鏈烯丙基醚單元相應(yīng)于下式(V)的單體CH2＝CR’CH2OBnR(V)其中
-R’代表H或CH3；-B代表亞乙基氧基；-n是0或代表1至100范圍內(nèi)的一個(gè)整數(shù)；-R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基的烴基，含有8至30個(gè)碳原子，優(yōu)選10至24個(gè)碳原子，更優(yōu)選12至18個(gè)碳原子。
式(V)的單元更優(yōu)選其中R’代表H，n等于10且R代表硬脂基(C18)的單元。
該類型的陰離子締合聚合物在專利EP-0 216 479中描述，根據(jù)乳液聚合方法制備。
根據(jù)本發(fā)明的陰離子締合聚合物特別優(yōu)選由20％至60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，5％至60％重量的低級(jí)烷基(甲基)丙烯酸酯，2％至50％重量的式(V)的脂肪鏈烯丙基醚，和0％至1％重量的如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亞甲雙丙烯酰胺的公知的可共聚不飽和多烯屬單體的交聯(lián)劑形成的聚合物。
在后者的聚合物中，最優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂基醚(Steareth-10)的交聯(lián)三元共聚物，尤其優(yōu)選Allied Colloids公司銷售的名為Salcare SC 80和Salcare SC 90的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙基醚(40/50/10)交聯(lián)三元共聚物的30％的含水乳液。
-(II)含有至少一個(gè)不飽和烯羧酸型的親水單元，和至少一個(gè)不飽和羧酸型(C10-C30)烷基酯的疏水單元。
優(yōu)選地，選擇其不飽和烯羧酸型親水單元相應(yīng)于下式(VI)的單體的聚合物 其中，R1代表H或CH3或C2H5，也就是丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，且其中不飽和羧酸型的(C10-C30)烷基酯的疏水單元相應(yīng)于下式(VII)的單體
其中-R2代表H或CH3或C2H5(也就是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，且優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)。-R3代表C10-C30且優(yōu)選C12-C22烷基。
本發(fā)明的不飽和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯、以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
該類型的陰離子聚合物根據(jù)例如US專利3 915 921和4 509 949描述和制備。
更優(yōu)選使用的該類型陰離子締合聚合物是由單體混合物形成的聚合物，包括(I)必要的丙烯酸，(II)上述式(VII)的酯，其中R2代表H或CH3，R3代表包含12至22個(gè)碳原子的烷基，(III)和交聯(lián)劑，其為公知的可共聚多烯屬不飽和單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亞甲基雙丙烯酰胺。
更優(yōu)選使用的該類型陰離子締合聚合物是由95％至60％重量的丙烯酸(親水單元)，4％至40％重量的丙烯酸C10-C30烷酯(疏水單元)和0％至6％重量的可交聯(lián)聚合單體，或可選擇的由98％至96％重量的丙烯酸(親水單元)，1％至4％重量的丙烯酸C10-C30烷酯(疏水單元)和0.1％至0.6％重量的如上所述的可交聯(lián)聚合單體組成的聚合物。
在上述聚合物中，根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選Goodrich公司銷售的商品名為PemulenTR1，Pemulen TR2和Carbopol 1382的產(chǎn)品，更優(yōu)選Pemulen TR1，和SEPPIC公司銷售的名為Coatex SX的產(chǎn)品。
-(III)馬來(lái)酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來(lái)酸烷酯三元共聚物，如NewphaseTechnologies公司銷售的名為Performa V 1608的產(chǎn)品(馬來(lái)酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來(lái)酸異丙基酯共聚物)。
-(IV)丙烯酸三元共聚物包括(a)約20％至70％重量的含有α，β-單烯屬不飽和度的羧酸，(b)約20％至80％重量的除(a)以外的含有α，β-一烯屬不飽和度的非表面活性單體，(c)約0.5％至60％重量的非離子單氨基甲酸酯，它是一羥基表面活性劑與含有單烯屬不飽和度的一異氰酸酯反應(yīng)的產(chǎn)物，如在專利申請(qǐng)EP-A-0 173109中描述的，及更優(yōu)選的在實(shí)施例3中所描述的，即作為25％的水分散體，甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二酯乙氧基化(40EO)三元共聚物。
-(V)在其單體中包括含有α，β-單烯屬不飽和度的羧酸和含有α，β-單烯屬不飽和度的羧酸與氧亞烷基化脂肪醇的酯的共聚物。
優(yōu)選地，該化合物包括作為單體的含有α，β-一烯屬不飽和度的羧酸與C1-C4醇的酯。
該類型化合物的實(shí)例是Rohm&Haas公司銷售的Aculyn 22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯氧亞烷基化三元共聚物。
-(VI)陰離子性質(zhì)的締合聚合物，如來(lái)自Union Carbide公司的ViscophobeDB1000。
陽(yáng)離子型的締合聚合物中可提及-(I)陽(yáng)離子締合聚氨酯，其類族已由申請(qǐng)人在法國(guó)專利申請(qǐng)0 009 609中描述。它可由下述通式(VIII)代表R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P)’p-X’-R’ (VIII)其中-R和R’可以相同或不同，代表疏水基團(tuán)或氫原子，-X和X’可以相同或不同，代表包括任選帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)或是基團(tuán)L”，-L，L’和L”可以相同或不同，代表衍生自二異氰酸酯的基團(tuán)，-P和P’可以相同或不同，代表包括任選帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)，-Y代表親水基團(tuán)，
-r是1和100之間的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選1到50，更優(yōu)選1到25，-n，m和p分別彼此獨(dú)立地從0到1000，該分子包含至少一個(gè)質(zhì)子化或季銨化的胺官能團(tuán)和至少一個(gè)疏水基團(tuán)。
這些聚氨酯中優(yōu)選的實(shí)施方案是僅有的疏水基團(tuán)是鏈末端的R和R’基團(tuán)。
陽(yáng)離子締合聚氨酯的優(yōu)選類族是相應(yīng)于上述式(VIII)描述的，其中-R和R’都獨(dú)立代表疏水基團(tuán)，-X和X’每個(gè)代表L”基團(tuán)，-n和p在1到1000之間，以及-L，L’，L”，P，P’，Y和m與上述意義相同。
陽(yáng)離子締合聚氨酯的另一個(gè)優(yōu)選類族是相應(yīng)于上述式(VIII)描述的，其中-R和R’都獨(dú)立代表疏水基團(tuán)，-X和X’每個(gè)代表L”基團(tuán)，-n和p為0，以及-L，L’，L”，Y和m與上述意義相同。
n和p為0的情況意味著該聚合物不包括衍生自含有胺官能團(tuán)單體的單元，其在縮聚過(guò)程中引入到聚合物中。該聚氨酯的質(zhì)子化胺官能團(tuán)是由于鏈末端過(guò)量的異氰酸酯官能團(tuán)水解，接著用含有疏水基團(tuán)的烷基化劑形成的伯胺官能團(tuán)的烷基化造成的，烷基化劑即RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定義如上，Q代表如鹵化物、硫酸酯等的離去基團(tuán)。
陽(yáng)離子締合聚氨酯的另一個(gè)優(yōu)選類族相應(yīng)于上述式(VIII)，其中-R和R’都獨(dú)立代表疏水基團(tuán)，-X和X’都獨(dú)立代表包含季胺的基團(tuán)，-n和p為0，以及-L，L’，Y和m與上述意義相同。
陽(yáng)離子締合聚氨酯的數(shù)均分子量大小優(yōu)選為400到500 000，更優(yōu)選1000到400 000，理想的是1000到300 000。
“疏水基團(tuán)”表達(dá)意指，包含飽和或不飽和的，線性的或支化烴基鏈的基團(tuán)或聚合物，其可能含有一個(gè)或多個(gè)如P，O，N或S的雜原子，或含有全氟或硅氧烷鏈的基團(tuán)。當(dāng)疏水基團(tuán)代表烴基基團(tuán)時(shí)，它包括至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選10到30個(gè)碳原子，尤其是12到30個(gè)碳原子，更優(yōu)選18到30個(gè)碳原子。
優(yōu)選地，該烴基基團(tuán)衍生自單官能團(tuán)化合物。
一個(gè)實(shí)例是，該疏水基團(tuán)可衍生自如硬脂醇，十二烷醇或癸醇的脂肪醇。它也可以代表如聚丁二烯的烴基聚合物。
當(dāng)X和/或X’代表包括叔胺或季胺的基團(tuán)時(shí)，X和/或X’可代表下述式之一 或 對(duì)于X 或 對(duì)于X′其中-R2代表包含1到20個(gè)碳原子的線性或支化的亞烷基，任選包括飽和或不飽和環(huán)，或亞芳基，碳原子中的一個(gè)或多個(gè)可能被選自N，S，O和P的雜原子取代；-R1和R3可以相同或不同，代表線性或支化的C1-C30烷基或鏈烯基或芳基，至少一個(gè)碳原子可能被選自N，S，O和P的雜原子取代；A”是一個(gè)生理上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L，L’和L”代表下式的基團(tuán) 其中-Z代表-O-，-S-或-NH-；和-R4代表包含1到20個(gè)碳原子的線性或支化的亞烷基，任選包括飽和或不飽和環(huán)，或亞芳基，碳原子中的一個(gè)或多個(gè)可能被選自N，S，O和P的雜原子取代。
包括胺官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可以代表下述式至少之一 或 或 或 或 或 其中-R5和R7和上述R2定義的意義相同；-R6，R8和R9和上述R1和R3定義的意義相同；-R10代表線性或支化的，可包含一個(gè)或多個(gè)選自N，O，S和P的雜原子的任選不飽和的亞烷基團(tuán)，以及-A’是一個(gè)生理上可接受的抗衡離子。
考慮到Y(jié)的意義，術(shù)語(yǔ)“親水基團(tuán)”指聚合的或非聚合水溶性基團(tuán)。
一個(gè)實(shí)例是，當(dāng)它不是聚合物時(shí)，可以是乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，可提及例如聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或這些聚合物的混合物。該親水化合物優(yōu)選是聚醚，尤其是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
根據(jù)本發(fā)明式(VIII)的陽(yáng)離子締合聚氨酯由二異氰酸酯和帶含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的各種化合物形成。含有活性氫的官能團(tuán)可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)，與二異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)后分別形成聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本發(fā)明中術(shù)語(yǔ)“聚氨酯”包括即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲的三類聚合物，及其共聚物。
參與式(VIII)的聚氨酯制備的第一類化合物是包括至少一個(gè)包含胺官能團(tuán)的單元的化合物。該化合物可以是多官能的，但該化合物優(yōu)選是雙官能的，也就是說(shuō)，根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，該化合物包括由例如羥基、伯胺、仲胺或硫羥官能團(tuán)帶來(lái)的兩個(gè)不穩(wěn)定氫原子。也可以使用其中多官能化合物的百分比較低的多官能和雙官能化合物的混合物。
如上所述，該化合物可以包括多于一個(gè)的包含胺官能團(tuán)的單元。在這種情況下，它是帶有包含胺官能團(tuán)的重復(fù)單元的聚合物。
該類型的化合物可以下式之一代表HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z，P，P’，n和p定義如上。
可提及的包含胺官能團(tuán)的化合物的實(shí)例包括N-甲基二乙醇胺，N-叔-丁基二乙醇胺和N-磺基乙基二乙醇胺。
參與式(VIII)的聚氨酯制備的第二類化合物是相應(yīng)于下式的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4的定義如上。
其實(shí)例可提及亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞甲基環(huán)已烷二異氰酸酯、異佛樂(lè)酮二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸。
參與式(VIII)的聚氨酯制備的第三類化合物是旨在形成式(VIII)的聚合物的末端疏水基團(tuán)的疏水化合物。
該化合物由疏水基團(tuán)和包含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)如羥基，伯和仲胺或硫羥組成。
該化合物的實(shí)例可以是例如尤其是硬脂醇、十二烷醇或癸醇的脂肪醇。當(dāng)該化合物包括聚合鏈時(shí)，可以是例如α-羥基化氫化聚丁二烯。
式(VIII)的聚氨酯的疏水基團(tuán)也可能是包括至少一個(gè)叔胺單元的化合物的叔胺的季銨化反應(yīng)的結(jié)果。這樣可通過(guò)季銨化試劑引入疏水基團(tuán)。該季銨化試劑是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’的定義如上，Q代表如鹵化物、硫酸酯等的離去基團(tuán)。
陽(yáng)離子締合聚氨酯可包括親水嵌段。該嵌段由參與聚合物制備的第四類化合物提供。該化合物可以是多官能的。它優(yōu)選的是雙官能的。它也可能是其中多官能化合物百分比低的混合物。
包含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)。該化合物可以是鏈末端以包含不穩(wěn)定氫的這些官能團(tuán)之一封端的聚合物。
其實(shí)例是，當(dāng)它不是聚合物時(shí)可提及乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，可提及例如聚醚、磺酸化聚酯和磺酸在聚酰胺或這些聚合物的混合物。該親水化合物優(yōu)選聚醚，尤其是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
式(VIII)中稱為Y的親水基團(tuán)是任選的。特別地，包含季胺或質(zhì)子化官能團(tuán)的單元可足夠提供該類聚合物在水溶液中所需的溶解度或水可分散性。
盡管親水基團(tuán)Y的存在是任選的，但包括這樣基團(tuán)的陽(yáng)離子締合聚氨酯是優(yōu)選的。
-(II)季銨化纖維素衍生物和包含非環(huán)狀氨基側(cè)基團(tuán)的聚丙烯酸酯。
季銨化纖維素衍生物尤其是-由包括至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素，如包含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基，或其混合物；-由包括至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素，如包含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基，或其混合物。
由上述季銨化纖維素或羥乙基纖維素?cái)y帶的烷基優(yōu)選包括8至30個(gè)碳原子。芳基優(yōu)選代表苯基、芐基、萘基或蒽基基團(tuán)。
包含C8-C30脂肪鏈的季銨化烷基羥乙基纖維素的實(shí)例可提及包括Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、QuatrisoftLM-X 529-18B(C12烷基)和Quaterisoft LM-X 529-8(C18烷基)，和Croda公司銷售的產(chǎn)品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
-(III)陽(yáng)離子聚乙烯基內(nèi)酰胺類族，由申請(qǐng)人在法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R 0 101 106中描述。所述的聚合物包括
(a)至少一個(gè)乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺型的單體；(b)至少一個(gè)下述結(jié)構(gòu)式(IX)或(X)的單體 其中-X代表氧原子或NR6基團(tuán)；-R1和R6彼此獨(dú)立代表氫原子或線性或支化的C1-C5烷基；-R2代表線性或支化的C1-C4烷基；-R3，R4和R5彼此獨(dú)立代表氫原子、線性或支化的C1-C30烷基或式(XI)的基團(tuán)-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(XI)其中-Y，Y1和Y2彼此獨(dú)立代表線性或支化的C2-C16亞烷基；-R7代表氫原子或線性或支化的C1-C4烷基或線性或支化的C1-C4羥烷基；-R8代表氫原子或線性或支化的C1-C30烷基；-p，q和r彼此獨(dú)立代表值0或值1；-m和n彼此獨(dú)立代表從0到100的一個(gè)整數(shù)；-x代表從1到100的一個(gè)整數(shù)；-z代表有機(jī)或無(wú)機(jī)酸陰離子，其前提為-至少一個(gè)取代基R3，R4，R5或R8代表線性或支化的C9-C30烷基；-如果m或n不等于0，則q等于1；-如果m或n等于0，則p或q等于0。
根據(jù)本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物可以是交聯(lián)或非交聯(lián)的并且也可以是嵌段聚合物。
優(yōu)選地，式(I)單體的抗衡離子Z-選自鹵化物離子、磷酸根離子、二甲酯硫酸根離子和甲苯磺酸根離子。
優(yōu)選地，R3，R4和R5彼此獨(dú)立代表氫原子或線性或支化的C1-C30烷基。
更優(yōu)選地，單體(b)是式(IX)的單體，其中更優(yōu)選地，m和n等于0。
乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體優(yōu)選地是結(jié)構(gòu)式(XII)的化合物 其中-s代表從3到6的一個(gè)整數(shù)，-R9代表氫原子或C1-C5烷基，-R10代表氫原子或C1-C5烷基，其前提為，R9和R10基團(tuán)至少其中之一代表氫原子。
更優(yōu)選地，單體(XII)是乙烯基吡咯烷酮。
根據(jù)本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物也可以包含一個(gè)或多個(gè)附加的單體，優(yōu)選陽(yáng)離子或非離子單體。
根據(jù)本發(fā)明，尤其優(yōu)選的化合物可提及下述三元共聚物，包括至少(a)式(XII)的單體，(b)式(IX)的單體，其中p＝1，q＝0，R3和R4彼此獨(dú)立代表氫原子或C1-C5烷基且R5代表C9-C24烷基，和(c)式(X)的單體，其中R3和R4彼此獨(dú)立代表氫原子或C1-C5烷基。
更優(yōu)選地，使用包括重量為40％到95％的單體(a)，0.1％到55％的單體(c)和0.25％到50％的單體(b)的三元共聚物。
該聚合物在專利申請(qǐng)WO 00/68282中有描述，其內(nèi)容結(jié)合成本發(fā)明一個(gè)部分。
根據(jù)本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物中，乙烯基吡咯烷酮/二甲基-氨丙基甲基丙烯酸胺/甲苯磺酸十二烷基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基銨的三元共聚物、乙烯吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸椰油基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基銨的三元共聚物、乙烯吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酸胺/甲苯磺酸或氯化月桂二甲基甲基丙烯酰氨基-丙基銨的三元共聚物是優(yōu)選使用的。
根據(jù)本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯內(nèi)酰胺)聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為500到20 000 000。尤其是200 000到2 000 000，更加優(yōu)選400 000到800 000。
兩性的締合聚合物優(yōu)選地選自包含至少一個(gè)非環(huán)狀陽(yáng)離子單元的聚合物。更優(yōu)選制備自或相對(duì)于單體的mol總數(shù)包含1到20mol％，優(yōu)選1.5到15mol％，更優(yōu)選1.5到6mol％的包含脂肪鏈的單體。
根據(jù)本發(fā)明，兩性締合聚合物優(yōu)選包括，或通過(guò)共聚合以下單體而制備1)至少一個(gè)式(VIII)或式(XIV)的單體 其中-R1和R2可以相同或不同，代表氫原子或甲基；-R3，R4和R5可以相同或不同，代表包含1到30個(gè)碳原子的線性或支化的烷基；-Z代表NH基團(tuán)或氧原子；-n代表2到5的一個(gè)整數(shù)；-A-是衍生自有機(jī)或無(wú)機(jī)酸的陰離子，如硫酸二甲酯陰離子或如氯化物或溴化物的鹵化物；2)至少一個(gè)式(XV)的單體R6-CH＝CR7-COOH (XV)其中-R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基；和3)至少一個(gè)式(XVI)的單體；
R6-CH＝CR7-COXR8(XVI)其中-R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基；-X代表氧原子或氮原子；以及-R8代表包含1到30個(gè)碳原子的線性或支化的烷基；式(XIII)，(XIV)或(XV)的單體中至少之一包括至少一個(gè)脂肪鏈。
本發(fā)明的式(XIII)和(XIV)的單體優(yōu)選選自下列-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，丙烯酸二甲基氨基丙酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體任選的用例如C1-C4烷基鹵化物或C1-C4二烷基硫酸酯鹽季銨化。
更優(yōu)選地，式(XIII)的單體選自丙烯酰氨基丙基三甲銨氯化物和甲基丙烯酰氨基丙基三甲銨氯化物。
本發(fā)明的式(XIV)的單體優(yōu)選選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和2-甲基丁烯酸。更優(yōu)選地，式(XIV)的單體是丙烯酸。
本發(fā)明的式(XIV)的單體優(yōu)選選自C12-C22更優(yōu)選C16-C18烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
組成本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物的單體優(yōu)選地是已被中和的和/或季銨化的。
陽(yáng)離子電荷/陰離子電荷數(shù)的比率優(yōu)選約等于1。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物優(yōu)選包括1mol％到10mol％，更優(yōu)選1.5mol％到6mol％的包含脂肪鏈的單體(式(XIII)，(XIV)或(XV)的單體)。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物的重均分子量可以是從500到50 000 000，優(yōu)選10 000到5 000 000。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物也可以包含其它如非離子單體，尤其是如C1-C4烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的單體。
根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物在例如專利申請(qǐng)WO 98/44012中有描述和制備。
在根據(jù)本發(fā)明的兩性締合聚合物中，優(yōu)選丙烯酸/(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲銨氯化物/甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。
根據(jù)本發(fā)明，非離子締合聚合物優(yōu)選選自-(1)用包括至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素；其提及的實(shí)例包括-用包括至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素，如烷基、芳烷基或烷基芳基，或其混合物，其中烷基優(yōu)選C8-C22，如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司銷售的產(chǎn)品BermocollEHM 100，-用烷基苯基聚亞烷基二醇醚基團(tuán)改性的，如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)；-(2)用包括至少一個(gè)脂肪鏈改性的羥丙基瓜耳膠，如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)，和Rhone-Poulenc公司銷售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)；-(3)乙烯吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；提及的實(shí)例包括-I.S.P公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)，-I.S.P公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)，-(4)C1-C6烷基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包括至少一個(gè)脂肪鏈的兩親型單體的共聚物，例如Goldschmidt公司銷售的名為Antil 208的氧亞乙基化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯的共聚物；-(5)親水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包括至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如，甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物；-(6)在其鏈中同時(shí)包括通常為聚氧亞乙基化性質(zhì)的親水嵌段和僅為脂肪序列和/或脂環(huán)族和/或芳族序列的疏水嵌段的聚氨酯聚醚；-(7)帶有包含至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，如Sud-Chemie公司銷售的Pure Thix化合物。
優(yōu)選地，聚氨酯聚醚包括至少兩個(gè)被親水嵌段隔開(kāi)的包含6到30個(gè)碳原子的烴基親脂鏈，該烴基鏈可能是側(cè)鏈，或親水嵌段末端的鏈。特別的，它可能包括一個(gè)或更多個(gè)側(cè)鏈。此外，聚合物可能包括在親水嵌段一個(gè)或兩個(gè)末端的烴基鏈。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，尤其是三嵌段結(jié)構(gòu)。疏水嵌段可以在鏈的每個(gè)末端(例如帶有親水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端和鏈中(例如多嵌段共聚物)。這些聚合物可以是接枝聚合物或星芒聚合物。
非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中的親水嵌段是一個(gè)包含50到1000個(gè)氧乙烯基團(tuán)的聚氧乙烯化的鏈。該非離子聚氨酯聚醚包括親水嵌段之間的氨基甲酸酯連接鍵，其名字來(lái)源于此。
擴(kuò)展而言，在非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚中也包括其中親水嵌段通過(guò)其它化學(xué)鍵與親脂嵌段連接的。
本發(fā)明中使用的非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚的實(shí)例是，Rheox公司銷售的含有脲官能團(tuán)的Rheolate 205，或Rheolate208，204或212，和Acrysol RM184。
也可提及Akzo的含有C12-14烷基鏈的Elfacos T210，和含有C18烷基鏈的Elfacos T212的產(chǎn)品。
也可以使用來(lái)自Rohm&Haas的含有C20烷基鏈和氨酯連接鍵，以水中20％的固體含量銷售的產(chǎn)品DW 1206B。
也可能使用這些聚合物的溶液或分散體，尤其是在水中或含水醇介質(zhì)中。這種聚合物的實(shí)例可提及Rheox公司銷售的Rheolate255，Rheolate278和Rheolate244。也可以使用Rohm&Haas公司銷售的產(chǎn)品DW 1206F和DW1206J。
本發(fā)明中可使用的聚氨酯聚醚，優(yōu)選在G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen-Colloid Polym.Sci 271，380-389(1993)的文章中描述的那些。
更優(yōu)選的，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用通過(guò)包括(i)至少一種包括150到180mol氧化乙烯的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，和(iii)至少一種二異氰酸酯的至少三種化合物的縮聚作用獲得的聚氨酯聚醚。
該聚氨酯聚醚尤其是Rohm&Haas公司銷售的名為Aculyn 46和Aculyn44的產(chǎn)品[Aculyn 46是含有150或180mol氧化乙烯的聚乙二醇，硬脂醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中占15％重量；Aculyn44是含有150或180mol的氧化乙烯的聚乙二醇，癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物，在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中35％重量。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組合物中，締合聚合物選自非離子或陽(yáng)離子締合聚合物，更優(yōu)選含有親水或疏水嵌段的聚醚聚氨酯，含有包括至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，陽(yáng)離子締合聚氨酯，包括至少一個(gè)脂肪鏈的季銨化纖維素衍生物，和陽(yáng)離子聚乙烯基內(nèi)酰胺。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中更優(yōu)選地，締合聚合物選自季銨化的(C8-C30)烷基羥乙基纖維素，尤其是月桂基羥乙基纖維素。
根據(jù)本發(fā)明的組和物可以包含，除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚外，一個(gè)或更多選自傳統(tǒng)用于角蛋白纖維氧化染色的成色劑的附加常規(guī)成色劑。這些成色劑中尤其可提及間-苯二胺、除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚以外的間-氨基苯酚、間-二苯酚、萘基成色劑和雜環(huán)成色劑，及其加合鹽。
可提及的實(shí)例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羥乙基氨基-3，4-亞甲基二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧苯和2，6-雙(β-羥乙基氨基)甲苯，及其和酸形成的加合鹽。
本發(fā)明組合物中的氧化顯色堿，相對(duì)于染料組合物的總重量，每種用量一般約為0.001％到10％，優(yōu)選0.005％到6％。
非離子、陰離子、陽(yáng)離子或兩性締合聚合物相對(duì)于染料組合物的總重量?jī)?yōu)選使用的量約為0.01％到10％重量。更優(yōu)選用量約為0.1％到5％重量，尤其是約0.5％到3％重量。
本發(fā)明的組合物中，相對(duì)于染料組合物的總重量，成色劑每種用量一般約為0.001％到10％重量，優(yōu)選0.005％到6％重量。
一般而言，本發(fā)明上下文中使用的氧化顯色堿及成色劑的加合鹽特別選自與酸的鹽，例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和醋酸鹽，及其與堿的鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、胺或鏈烷醇胺。
根據(jù)本發(fā)明的染料組合物也包括一種或多種尤其是選自硝基苯染料，偶氮直接染料和次甲基直接染料的直接染料。這些直接染料可以是非離子、陰離子或陽(yáng)離子性質(zhì)的。
適于染色的介質(zhì)，即染料載體，一般由水或水和至少一種能夠溶解不能充分溶解于水的化合物的有機(jī)溶劑的混合物組成。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括如乙醇和異丙醇的C1-C4低級(jí)鏈烷醇；多元醇和多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚和一甲基醚，以及芳醇如芐醇或苯氧基乙醇，及其混合物。
溶劑的百分比，相對(duì)于染料組合物的總重量，可以是約1％到40％重量，優(yōu)選5％到30％重量。
根據(jù)本發(fā)明的染料組合物也可含有常用于頭發(fā)染料組合物的多種佐劑，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的或兩性離子的表面活性劑或其混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的或兩性離子的聚合物或其混合物，無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑，除陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性締合聚合物外，抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)理劑、如揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，改性或未改性的硅氧烷、膜形成劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和不透明劑。
上述佐劑，相對(duì)于組合物的總重量，每種的用量可為0.001％到20％重量。
不用說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)慎重選擇這種或這些附加的任選化合物，以使得與本發(fā)明的氧化染料組合物內(nèi)在相關(guān)的有利特性不受到預(yù)期添加的不利影響或不利影響非常小。
根據(jù)本發(fā)明的染料組合物pH值一般約為3到12，優(yōu)選約為5到11?？梢酝ㄟ^(guò)常用于角蛋白纖維染色的酸化或堿化劑，或使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖系統(tǒng)調(diào)整到所需的值。
可提及的酸化劑為例如無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸如醋酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸，和磺酸。
可提及的堿化劑為，例如氨水、堿金屬碳酸鹽，如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其衍生物的鏈烷醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下述式(XVI)的化合物
其中W是被羥基或C1-C4烷基任選取代的亞丙基殘基；Ra，Rb，Rc和Rd，可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
根據(jù)本發(fā)明的染料組合物可以是各種形式的，如液體、乳油或凝膠、或適于角蛋白纖維尤其是人頭發(fā)染色的任何形式。
本發(fā)明的方法是其中根據(jù)本發(fā)明上述定義的組合物施用于角蛋白纖維，并且用氧化劑顯色的方法?？梢栽谒嵝?、中性或堿性pH值顯示色彩，并且可在剛好使用本發(fā)明的組合物的時(shí)候向其中加入氧化劑，或可以通過(guò)使用含有氧化劑的氧化組合物引入該氧化劑，它可以與本發(fā)明的組合物同時(shí)或其之后施用。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物，優(yōu)選在使用的時(shí)候與在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化劑的組合物混合，該氧化劑的存在量是足夠顯現(xiàn)著色效果的。將獲得的混合物隨后施用于角蛋白纖維。擱置大約3到50分鐘，優(yōu)選大約5到30分鐘后，漂洗角蛋白纖維，用洗發(fā)香波沖洗，再漂洗然后干燥。
常規(guī)用于角蛋白纖維氧化染色的氧化劑是，例如過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽，如過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽的過(guò)酸鹽、過(guò)酸、以及氧化酶，其中可提及過(guò)氧化物酶，如尿酸酶的2-電子氧化還原酶，和例如漆酶的4-電子加氧酶。過(guò)氧化氫是特別優(yōu)選的。
氧化組合物也可包含常用于頭發(fā)染料組合物的各種佐劑并如上定義。
含有氧化劑的氧化組合物的pH值是，在與染料組合物混合后，施用于角蛋白纖維的終組合物的pH優(yōu)選是大約3到12，更優(yōu)選5到11。它可以通過(guò)常用于角蛋白纖維染色的酸化或堿化劑調(diào)整到需要的值，并如上定義。
最終施用于角蛋白纖維的即田型組合物可以是各種形式的，如液體，乳油或凝膠，或是適于角蛋白纖維尤其是人頭發(fā)染色的其它任何形式。
本發(fā)明的一個(gè)方面是用于染色的多隔間裝置或“成套裝備”，其中第一個(gè)隔間含有根據(jù)本發(fā)明的染料組合物，另一個(gè)隔間含有氧化組合物。該裝置可裝備有將所需混合物施用于頭發(fā)的工具，如本申請(qǐng)人在專利FR 2 586 913中描述的裝置。
使用該裝置就能利用涉及將本發(fā)明的染料組合物與上述定義的氧化劑混合，并將獲得的該混合物施用于角蛋白纖維一段足以顯現(xiàn)所需著色效果的時(shí)間的方法來(lái)使角蛋白纖維染色。
下面的實(shí)施例用于闡述本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。
實(shí)施例染料組合物制備如下
(*)共用的染料載體
染料組合物制備如下
染料組合物臨時(shí)與一倍半重量的氧化組合物混合。
將這樣制備的混合物以每3g頭發(fā)30g的比率，施用于多綹含有90％白發(fā)的自然灰發(fā)30分鐘。然后漂洗頭發(fā)，再用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)香波沖洗并干燥。
頭發(fā)著色效果通過(guò)視覺(jué)評(píng)價(jià)。獲得的色調(diào)如下表所示。
權(quán)利要求
1.用于角蛋白纖維氧化染色的組合物，在適合的染色介質(zhì)中，包括一至少一種選自2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚及其加合鹽的成色劑；一至少一種氧化顯色堿；和一至少一種包含至少一個(gè)C8-C30脂肪鏈的締合聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中氧化顯色堿選自對(duì)-苯二胺、雙顯色堿、對(duì)-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿，及其加合鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中對(duì)-苯二胺選自下述式(I)的化合物，及其加合鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R1和R2可與它們連接的氮原子一起形成被選自C1-C4烷基、氨基、C1-C4羥基烷基和三烷基銨基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)任選取代的5-到8-元雜環(huán)；-R3代表氫原子，如氯、溴、碘或氟原子的鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰氨基(C1-C4)烷氧基或甲氨酰氨基(C1-C4)烷氧基；-R4代表氫原子或鹵原子或C1-C4烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中式(I)的對(duì)-苯二胺選自對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、4-氨基N，N-雙(β-羥基乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-N，N-雙(β-羥基乙基)-2-氯苯胺、2-(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥基甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-(β-羥基乙氧基)-對(duì)-苯二胺、2-(β-乙酰氨基乙氧基)-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺，及其加合鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4任一項(xiàng)的組合物，其中的雙顯色堿選自相應(yīng)于下述式(II)的化合物，及其加合鹽 其中-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或氨基，其可以用C1-C4烷基或連接臂Y取代；-連接臂Y代表包含1至14個(gè)碳原子的線性或支化的亞烷基鏈，其可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子的雜原子間斷或封端，而且其可被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基任選取代；-R5和R6代表氫或鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7，R8，R9，R10，R11和R12可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y、C1-C4烷基或C1-C4一羥基烷基；要知道的是式(II)的化合物每個(gè)分子只含有一個(gè)連接臂Y。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中式(II)的雙顯色堿選自N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥基乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷、4-氨基-6-[(5’-氨基-2’-羥基-3’-甲基苯基)甲基]-2-甲基苯酚和雙(5-氨基-2-羥基苯基)甲烷，及其加合鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6任一項(xiàng)的組合物，其中對(duì)-氨基苯酚選自相應(yīng)于下述式(III)的化合物，及其加合鹽 其中-R13代表氫原子、鹵原子、或C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14代表氫原子、鹵原子、或C1-C4烷基、C1-C4一羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基；要知道的是R13和R14中至少一個(gè)代表氫原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中對(duì)-氨基苯酚選自對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-氯苯酚和4-氨基2，6-二氯苯酚及其加合鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至8任一項(xiàng)的組合物，其中鄰-氨基苯酚選自2-氨基苯酚、2-氨基5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基2-氨基苯酚，及其加合鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求2至9任一項(xiàng)的組合物，其中雜環(huán)顯色堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物及其加合鹽。
11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中締合聚合物包括親水區(qū)域和以至少一個(gè)C8-C30脂肪鏈為特征的疏水區(qū)域。
12.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中締合聚合物衍生自始于至少一種單體的自由基聚合或縮聚反應(yīng)，至少一種單體含有C8-C30脂肪鏈，或衍生自將包含至少一個(gè)C8-C30脂肪鏈的化合物接枝到聚合物上。
13.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中締合聚合物是增稠聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求11至13任一項(xiàng)的組合物，其中的締合聚合物是陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子的。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中至少一種締合聚合物是陰離子的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中陰離子締合聚合物包括至少一個(gè)烯屬不飽和羧酸型的親水單元和至少一個(gè)不飽和羧酸(C10-C30)烷酯型的疏水單元。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其中陰離子締合聚合物由丙烯酸，丙烯酸或甲基丙烯酸(C12-C22)烷酯和交聯(lián)劑組成。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中陰離子締合聚合物由95％至60％重量的丙烯酸，4％至40％重量的丙烯酸C10-C30烷酯和0％至6％重量的可共聚多烯屬不飽和單體組成。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中陰離子締合聚合物由98％至96％重量的丙烯酸，1％至4％重量的丙烯酸C10-C30烷酯和0.1％到0.6％重量的交聯(lián)可聚合單體組成。
20.根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中陰離子締合聚合物是聚氨酯。
21.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中至少一種締合聚合物是陽(yáng)離子的。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中陽(yáng)離子締合聚合物是季銨化的纖維素衍生物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其中季銨化的纖維素衍生物是用包括至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中羥乙基纖維素的脂肪鏈?zhǔn)前?至30個(gè)碳原子的烷基。
25.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中陽(yáng)離子締合聚合物是聚氨酯。
26.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中至少一種締合聚合物是非離子的并選自聚氨酯聚醚。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其中聚氨酯聚醚是含有150或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、硬脂醇和至少一種二異氰酸酯的縮聚物。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的組合物，其中聚氨酯聚醚是在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中15％重量濃度的，含有150或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、硬脂醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物。
29.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其中聚氨酯聚醚是含有150或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、癸醇和至少一種二異氰酸酯的縮聚物。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的組合物，其中聚氨酯聚醚是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中35％重量濃度的，含有150或180mol氧化乙烯的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物。
31.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，包括至少一個(gè)選自間-苯二胺、除2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚外的間-氨基苯酚、間-二苯酚、萘基成色劑和雜環(huán)成色劑及其加合鹽的附加成色劑。
32.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中每種氧化顯色堿的量相對(duì)于染料組合物的總重量，其重量約為0.001％至10％。
33.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中每種締合聚合物的量相對(duì)于染料組合物的總重量，其重量約為0.01％至10％。
34.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其中每種成色劑的量相對(duì)于染料組合物的總重量，其重量約為0.001％至10％。
35.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，包括氧化劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的組合物，其中氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽、過(guò)酸和氧化酶。
37.角蛋白纖維氧化染色的方法，其中將權(quán)利要求1至34中任一項(xiàng)所述的組合物施用于角蛋白纖維，并用氧化劑顯色。
38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中氧化劑選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽、過(guò)酸和氧化酶。
39.根據(jù)權(quán)利要求37或38的方法，其中氧化劑在使用的時(shí)候與權(quán)利要求1至34中任一項(xiàng)所述的組合物混合。
40.根據(jù)權(quán)利要求37或38的方法，其中包含氧化劑的組合物與權(quán)利要求1至34中任一項(xiàng)所述的組合物同時(shí)或在其之后施用于角蛋白纖維。
41.多隔間裝置，其中第一個(gè)隔間含有權(quán)利要求1至34中任一項(xiàng)所述的染料組合物并且第二個(gè)隔間含有包括氧化劑的組合物。
42.權(quán)利要求1至36中任一項(xiàng)所述的染料組合物的用途，用于角蛋白纖維的氧化染色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于角蛋白纖維尤其是如頭發(fā)的人角蛋白纖維的氧化染色的組合物，其包含作為成色劑的2－氯－6－甲基－3－氨基苯酚、至少一種氧化顯色堿和至少一種締合聚合物。本發(fā)明也涉及該染料組合物用于角蛋白纖維氧化染色的用途，以及使用該組合物的染色方法。
文檔編號(hào)A61K8/49GK1568928SQ20041004772
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2004年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月29日
發(fā)明者M·-P·奧杜塞特 申請(qǐng)人:萊雅公司