專(zhuān)利名稱(chēng):基于n-乙烯基己內(nèi)酰胺的聚合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及化妝品制劑,特別是用于頭發(fā)化妝應(yīng)用的化妝品制劑,其包含基于N-乙烯基內(nèi)酰胺和N-乙烯基雜環(huán)化合物的共聚物。
先有技術(shù)包含N-乙烯基內(nèi)酰胺的共聚物,如Luviskol K、Luviskol VA、LuviquatHold或Luviskol Plus(BASF)用于化妝品制劑中,特別是用于發(fā)用化妝品制劑中,尤其是用作頭發(fā)定型組合物。
對(duì)于發(fā)用化妝品來(lái)說(shuō),凝膠制劑的使用越來(lái)越多。這類(lèi)凝膠制劑中的頭發(fā)定型組合物以及所述凝膠制劑應(yīng)該滿(mǎn)足以下技術(shù)條件,即無(wú)毒、透明、無(wú)色、不粘、良好的定型作用、吸濕性不太大,具有良好的稠度。
在這里使用的共聚物還顯示某些需要改進(jìn)的性能。除某些非離子共聚物,如Luviskol K90、K30、Luviskol VA 64(BASF)或聚乙烯基甲酰胺之外,大部分凝膠劑都是渾濁到不透明的。用這些共聚物處理過(guò)的頭發(fā)的吸水容易程度以及粘性同樣偏高。定型效果同樣還需要改進(jìn)。
本發(fā)明的聚合物不具有上述缺點(diǎn)?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn),可陽(yáng)離子化的,優(yōu)選含量不超過(guò)5重量%,優(yōu)選2-4重量%的含N單體尤其能制得具有良好定型效果的透明凝膠劑。令人驚奇的是,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),少量單體C可導(dǎo)致性能顯著改善。
DE-C 12 61 822描述了N-乙烯基己內(nèi)酰胺與例如N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。該共聚物用作在用顏料性染料染液對(duì)纖維材料進(jìn)行染色的過(guò)程中減少顏料發(fā)生遷移的試劑。
EP 0 455 081描述了如下組分的共聚物35-65重量%的N-乙烯基己內(nèi)酰胺,35-65重量%的5-50重量份N-乙烯基咪唑和10-60重量份N-乙烯基吡咯烷酮的混合物(其相當(dāng)于VI∶VP(VI/VP)比在1∶12(1/12)-5∶1(5/1)之間),0-4重量%的另外的可自由基共聚的單體,
以及這類(lèi)共聚物作為頭發(fā)定型劑和頭發(fā)護(hù)理劑的用途。
WO 9831328描述了含水制劑,其包含(a)0.1-10重量%的基于N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物和(b)0.1-10重量%的至少一種聚氧乙烯C6-C15單烷基醚,以及它們?cè)诨瘖y品配制劑中的用途。
EP 0709411描述了可溶性共聚物,其在醇溶液中含有15-84.99重量%的至少一種選自N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮的單體。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了以下組分的聚合物在發(fā)用化妝品中的用途1-98.9重量%的乙烯基己內(nèi)酰胺(單體A),1-98.9重量%的乙烯基吡咯烷酮(單體B),0.1-5重量%的乙烯基咪唑(單體C),0-10重量%的單體D,0-10重量%的聚合物E(基于單體的總量),其中單體C與單體B的重量比(單體C/單體B)低于1∶12(1/12)。
優(yōu)選以下組分的聚合物30-59重量%的乙烯基己內(nèi)酰胺(單體A),40-69重量%的乙烯基吡咯烷酮(單體B),1-4重量%的乙烯基咪唑(單體C),0-10重量%的單體D,0-10重量%的聚合物E(基于單體的總量),其中單體C與單體B的重量比(單體C/單體B)低于1∶13。
特別優(yōu)選在發(fā)用化妝品,尤其是頭發(fā)定型組合物中使用以下組分的聚合物35-50重量%的乙烯基己內(nèi)酰胺(單體A),40-62重量%的乙烯基吡咯烷酮(單體B),1-3重量%的乙烯基咪唑(單體C),0-10重量%的單體D,0-10重量%的聚合物E(基于單體的總量),
其中單體C與單體B的重量比小于或等于1∶14。
特別優(yōu)選其中單體C與單體B的比例小于或等于1∶15,特別是1∶20,尤其是1∶23的聚合物。
N-乙烯基己內(nèi)酰胺(單體A)應(yīng)理解為指N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺。單體A的用量為1-98.9重量%,優(yōu)選30-59重量%,特別是35-50重量%。
乙烯基吡咯烷酮用作單體B。
單體B的用量為1-98.9重量%,優(yōu)選40-69重量%,特別是49-62重量%。
作為單體C,使用通式XI的乙烯基咪唑,其中R40-R42彼此獨(dú)立地為氫,C1-C4烷基或苯基。優(yōu)選的是,R40-R42是氫和甲基。
單體C的用量為0.1-5重量%,優(yōu)選1-4重量%,特別是1-3重量%。
以下單體可以用作單體D優(yōu)選的另外使用的烯屬不飽和物質(zhì)可以通過(guò)以下通式表示X-C(O)CR20=CHR19其中X選自基團(tuán)-OH,-OM,-OR21,NH2,-NHR21,N(R21)2;M是選自以下的陽(yáng)離子Na+,K+,Mg++,Ca++,Zn++,NH4+,烷基銨離子,二烷基銨離子,三烷基銨離子和四烷基銨離子;基團(tuán)R21可以相同或不同且選自-H,C1-C40線性或支化鏈烷基,N,N-二甲基氨基乙基,2-羥乙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,羥丙基,甲氧基丙基或乙氧基丙基。
R20和R19彼此獨(dú)立地選自-H,C1-C8線性或支化鏈烷基鏈,甲氧基,乙氧基,2-羥乙氧基,2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
合適的單體(D)的有代表性但是非限制性的實(shí)例是例如丙烯酸或甲基丙烯酸及其鹽、酯和酰胺。所述鹽可以由任何無(wú)毒金屬、銨或取代的銨反離子衍生得到。
所述酯可以由C1-C40線性鏈、C3-C40支化鏈或C3-C40碳環(huán)醇,由具有2-約8個(gè)羥基的多元醇如乙二醇、己二醇、甘油和1,2,6-己三醇,由氨基醇或由醇醚如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇、(烷基)聚乙二醇、(烷基)聚丙二醇或乙氧基化的脂肪醇如與1-200個(gè)氧化乙烯單元反應(yīng)的C12-C24脂肪醇衍生得到。
合適的還有以下通式(VII)的N,N-二烷基氨基烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及N-二烷基氨基烷基的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺 其中R22=H,含1-8個(gè)碳原子的烷基,R23=H,甲基,R24=含1-24個(gè)碳原子的亞烷基,其任選被烷基取代,R25、R26=C1-C40烷基,當(dāng)g=1時(shí),Z=氮,或者當(dāng)g=0時(shí),Z=氧。
所述酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基單取代的或N,N-二烷基取代的或N,N-二烷基氨基二取代的,其中烷基或者烷基氨基衍生自C1-C40線性鏈、C3-C40支化鏈或C3-C40碳環(huán)單元。另外,烷基氨基可以季銨化。
優(yōu)選的式VII的共聚單體是(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N二乙基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯,N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。
同樣可以使用的單體(D)是取代的丙烯酸及其鹽、酯和酰胺,其中碳原子上的取代基在丙烯酸的2位或3位上,并彼此獨(dú)立地選自C1-C4烷基,-CN,COOH,特別優(yōu)選甲基丙烯酸,乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。這些取代的丙烯酸的這些鹽、酯和酰胺可以如同以上對(duì)于丙烯酸的鹽、酯和酰胺所述的那樣選擇。
其它合適的單體(D)是C1-C40線性鏈、C3-C40支化鏈或C3-C40碳環(huán)羧酸的烯丙酯;乙烯基或烯丙基鹵化物,優(yōu)選氯乙烯和烯丙基氯;乙烯基醚,優(yōu)選甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚;乙烯基-或烯丙基-取代的雜環(huán)化合物,優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶。
合適的還有通式VIII的N-乙烯基咪唑衍生物,其中R27-R29彼此獨(dú)立地為氫,C1-C4烷基或苯基 另外合適的單體(D)是通式(IX)的二烯丙基胺 其中R30=C1-C24烷基另外合適的單體(D)是偏二氯乙烯;和含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴,優(yōu)選苯乙烯,α-甲基苯乙烯,叔丁基苯乙烯,丁二烯,異戊二烯,環(huán)己二烯,乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,異丁烯,乙烯基甲苯和這些單體的混合物。
特別合適的共聚單體(D)是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸異丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸癸酯,乙基丙烯酸甲酯,乙基丙烯酸乙酯,乙基丙烯酸正丁酯,乙基丙烯酸異丁酯,乙基丙烯酸叔丁酯,乙基丙烯酸2-乙基己基酯,乙基丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸2,3-二羥丙基酯,甲基丙烯酸2,3-二羥丙基酯,丙烯酸2-羥乙基酯,丙烯酸羥丙基酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,乙基丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸2-甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯,乙基丙烯酸2-甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸羥丙基酯,單丙烯酸甘油基酯,單甲基丙烯酸甘油基酯,(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯,不飽和磺酸,如丙烯酰胺基丙烷磺酸;丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,乙基丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-異丙基丙烯酰胺,N-丁基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-十八烷基丙烯酰胺,N-苯基丙烯酰胺,N-甲基甲基丙烯酰胺,N-乙基甲基丙烯酰胺,N-十二烷基甲基丙烯酰胺,1-乙烯基咪唑,1-乙烯基-2-甲基乙烯基咪唑,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基甲基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基丁基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基己基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基辛基酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基十二烷基酯,N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺,N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺,N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺;馬來(lái)酸,富馬酸,馬來(lái)酸酐和其半酯,巴豆酸,衣康酸,二烯丙基二甲基氯化銨,乙烯基醚(例如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚),甲基乙烯基酮,馬來(lái)酰亞胺,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑,乙烯基呋喃,苯乙烯,磺酸苯乙烯酯,烯丙醇和其混合物。
這些當(dāng)中,特別優(yōu)選丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來(lái)酸,富馬酸,巴豆酸,馬來(lái)酸酐和其半酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸異丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,丙烯酸硬脂基酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,丙烯酸2-羥乙基酯,丙烯酸羥丙基酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸羥丙基酯,(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯,苯乙烯,不飽和磺酸如丙烯酰胺基丙烷磺酸,乙烯基醚(如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚),1-乙烯基-2-甲基咪唑,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基甲基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺;氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,用氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯季銨化的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
在這里,具有堿性氮原子的單體可以按下列方式季銨化適于季銨化胺的是例如在烷基中含有1-24個(gè)碳原子的烷基鹵,如氯甲烷,溴甲烷,碘甲烷,氯乙烷,溴乙烷,氯丙烷,己基氯,十二烷基氯,月桂基氯和芐基鹵化物,特別是芐基氯和芐基溴。另外合適的季銨化試劑是硫酸二烷基酯,特別是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。堿性胺的季銨化作用也可以在酸存在下用氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯進(jìn)行。優(yōu)選的季銨化試劑是氯甲烷,硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
季銨化作用可以在聚合之前或之后進(jìn)行。
此外,還可以使用不飽和酸,例如丙烯酸或甲基丙烯酸與下列通式(X)的季銨化表氯醇(R31=C1-C40烷基)的反應(yīng)產(chǎn)物。
因此,其實(shí)例是例如(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三乙基氯化銨。
堿性單體也可以通過(guò)用無(wú)機(jī)酸如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硝酸,或用有機(jī)酸如甲酸、乙酸、乳酸或檸檬酸中和而陽(yáng)離子化。
另外合適的單體(D)是通式(I)的開(kāi)鏈N-乙烯基酰胺化合物 其中R1、R2、R3=H或C1-C6烷基,以及開(kāi)鏈N-乙烯基酰胺化合物例如是N-乙烯基甲酰胺,N-乙烯基-N-甲基甲酰胺,N-乙烯基乙酰胺,N-乙烯基-N-甲基乙酰胺,N-乙烯基-N-乙基乙酰胺,N-乙烯基丙烯酰胺,N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。這一組單體中,優(yōu)選使用N-乙烯基甲酰胺。
另外合適的單體(D)還有丙烯酸聚醚酯,對(duì)本發(fā)明而言,它們通常應(yīng)理解為指α,β-烯屬不飽和單-和二羧酸與聚醚醇的酯。合適的聚醚醇是具有端羥基的含有醚鍵的線性或支化物質(zhì)。一般說(shuō)來(lái),它們的分子量為約150-20000。合適的聚醚醇是聚亞烷基二醇,如聚乙二醇,聚丙二醇,聚四氫呋喃和氧化烯共聚物。合適的用于制備氧化烯共聚物的氧化烯是例如氧化乙烯,氧化丙烯,表氯醇,1,2-和2,3-氧化丁烯。所述氧化烯共聚物可以含有呈隨機(jī)分布形式或呈嵌段形式的共聚氧化烯單元。優(yōu)選氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。優(yōu)選的單體D是通式II的丙烯酸聚醚酯 其中氧化烯單元的順序是任意的,k和l彼此獨(dú)立地為0-500的整數(shù),其中k和l的總和至少為5,R5是氫或C1-C8烷基和R6是氫或C1-C18烷基,Y是O或NR7,其中R7是氫,C1-C8烷基或C5-C8環(huán)烷基。
優(yōu)選的是,k是1-500的整數(shù),特別是3-250的整數(shù)。優(yōu)選的是,l是0-100的整數(shù)。
優(yōu)選的是,R5是氫,甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基或正己基,特別是氫,甲基或乙基。
優(yōu)選的是,式II中的R6是氫,甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,正戊基,正己基,辛基,2-乙基己基,癸基,月桂基,棕櫚基或硬脂基。
優(yōu)選的是,式II中的Y是O或NH。
合適的丙烯酸聚醚酯是例如上述α,β-烯屬不飽和單和/或二羧酸及其酰氯、酰胺和酸酐與聚醚醇的縮聚產(chǎn)物。合適的聚醚醇可以很容易地通過(guò)使氧化乙烯、1,2-氧化丙烯和/或表氯醇與起始劑分子如水或短鏈醇R6-OH反應(yīng)制得。所述氧化烯可以單獨(dú)使用、相繼交替地使用或者以混合物的形式使用。丙烯酸聚醚酯可以單獨(dú)或以混合物的形式用于制備根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物。
可以使用的交聯(lián)單體(D)是具有至少兩個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物,比如烯屬不飽和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸和多元醇的酯,至少二元的醇的醚如乙烯基醚或烯丙基醚。
母體醇的實(shí)例是二元醇,如1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,1,4-丁二醇,丁-2-烯-1,4-二醇,1,2-戊二醇,1,5-戊二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,10-癸二醇,1,2-十二烷二醇,1,12-十二烷二醇,新戊二醇,3-甲基戊烷-1,5-二醇,2,5-二甲基-1,3-己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,1,2-環(huán)己二醇,1,4-環(huán)己二醇,1,4-二(羥甲基)環(huán)己烷,單羥基新戊酸新戊二醇酯,2,2-二(4-羥苯基)丙烷,2,2-二[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷,二甘醇,三甘醇,四甘醇,二丙二醇,三丙二醇,四丙二醇,3-硫代戊烷-1,5-二醇和聚乙二醇,聚丙二醇以及聚四氫呋喃,后三者的分子量均為200-10000。除了氧化乙烯和/或氧化丙烯的均聚物之外,還可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或含有呈引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基團(tuán)的共聚物。具有多于兩個(gè)OH基團(tuán)的母體醇的實(shí)例是三羥甲基丙烷,甘油,季戊四醇,1,2,5-戊三醇,1,2,6-己三醇,三乙氧基氰尿酸,脫水山梨糖醇,糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。毫無(wú)疑問(wèn),多元醇還可以在其與氧化乙烯或氧化丙烯反應(yīng)之后分別以相應(yīng)的乙氧基化物或丙氧基化物的形式使用。多元醇也可以首先通過(guò)與表氯醇反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的縮水甘油醚。
另外合適的交聯(lián)劑是乙烯基酯或一元不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸的酯。這類(lèi)醇的實(shí)例是烯丙醇,1-丁烯-3-醇,5-己烯-1-醇,1-辛烯-3-醇,9-癸烯-1-醇,二環(huán)戊烯醇,10-十一碳烯-1-醇,肉桂醇,香茅醇,巴豆醇或順式-9-十八碳烯-1-醇。但是,還可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸將一元不飽和醇酯化。
另外合適的交聯(lián)劑是不飽和羧酸,例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸與上述多元醇的酯。
合適的還有具有至少兩個(gè)雙鍵的直鏈或支化的、線性或環(huán)狀的脂族或芳族烴,在脂族烴的情況下,必須不是共軛的,如二乙烯基苯,二乙烯基甲苯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯,4-乙烯基-1-環(huán)己烯,三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
合適的還有不飽和羧酸,如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸的酰胺以及至少為雙官能的胺的N-烯丙胺,例如1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺的N-烯丙胺。同樣合適的還有烯丙胺和不飽和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸或如上所述的至少二元的羧酸的酰胺。
另外,三烯丙基胺或相應(yīng)的銨鹽,如三烯丙基甲基氯化銨或甲基硫酸三烯丙基甲基銨也適于作為交聯(lián)劑。
此外,可以使用脲衍生物、至少雙官能的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物,例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石二酰胺的N-乙烯基化合物,如N,N′-二乙烯基亞乙基脲或N,N′-二乙烯基亞丙基脲。
另外合適的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷,四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是例如亞甲基二丙烯酰胺,二乙烯基苯,三烯丙基胺和四烯丙基銨鹽,二乙烯基咪唑,N,N′-二乙烯基亞乙基脲,多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物,已經(jīng)與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應(yīng)的聚亞烷基氧化物或多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,以及多元醇如1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脫水山梨糖醇和糖如蔗糖、葡萄糖、甘露糖的烯丙基醚或乙烯基醚。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是季戊四醇三烯丙基醚,糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖的烯丙基醚,二乙烯基苯,亞甲基二丙烯酰胺,N,N′-二乙烯基亞乙基脲和乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯或與氧化乙烯和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯。
單體(D)的含量是0-10重量%,優(yōu)選0-5重量%,特別優(yōu)選0-2重量%。
聚合物(E)優(yōu)選選自E1)含聚醚的化合物,E2)含有至少5重量%的呈共聚形式的乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物,E3)含有至少50重量%的乙烯醇單元的聚合物,E4)含有糖類(lèi)結(jié)構(gòu)的天然物質(zhì)。
作為含聚醚的化合物E1),可以使用基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其它氧化烯,或者聚甘油的聚亞烷基氧化物。根據(jù)單體結(jié)構(gòu)單元的類(lèi)型,該聚合物含有以下結(jié)構(gòu)單元-(CH2)2-O-,-(CH2)3-O-,-(CH2)4-O-,-CH2-CH(R9)-O-,-CH2-CHOR10-CH2-O-其中R9是C1-C24烷基;R10是氫,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-。
在這里,所述結(jié)構(gòu)單元可以是均聚物,或者是無(wú)規(guī)共聚物和嵌段共聚物。
作為聚合物(E),優(yōu)選使用分子量>300的通式II的聚合物 其中各變量彼此獨(dú)立地具有以下含義R4是氫,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-,多元醇基團(tuán);R8是氫,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;R9是C1-C24烷基;R10是氫,C1-C24烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;A是-C(=O)-O,-C(=O)-B-C(=O)-O,-C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O;B是-(CH2)t-,亞芳基,其任選被取代;n是1-1000;
s是0-1000;t是1-12;u是1-5000;v是0-5000;w是0-5000x是0-5000;y是0-5000;z是0-5000。
在這里,以聚亞烷基氧化物為基礎(chǔ)制備的聚醚的末端伯羥基和聚甘油的仲OH基團(tuán)可以以未保護(hù)的形式游離存在,或者分別用鏈長(zhǎng)為C1-C24的醇或鏈長(zhǎng)為C1-C24的羧酸醚化或酯化,或者與異氰酸酯反應(yīng)形成尿烷。
可以提及的R4和R8-R10的烷基是支化或未支化的C1-C24烷基鏈,優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可以提及的上述烷基的優(yōu)選代表是支化或未支化的C1-C12烷基鏈,特別優(yōu)選C1-C6烷基鏈。
聚醚的分子量大于300(數(shù)均),優(yōu)選為300-100000,特別優(yōu)選500-50000,尤其優(yōu)選800-40000。
有利的是,使用氧化乙烯的均聚物或氧化乙烯含量為40-99重量%的共聚物。對(duì)于優(yōu)選使用的氧化乙烯聚合物來(lái)說(shuō),共聚的氧化乙烯的含量因此為40-100摩爾%。用于這些共聚物的合適的共聚單體是氧化丙烯,氧化丁烯和/或氧化異丁烯。例如氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物,氧化乙烯和氧化丁烯的共聚物以及氧化乙烯、氧化丙烯和至少一種氧化丁烯的共聚物是合適的。共聚物中氧化乙烯的含量?jī)?yōu)選為40-99摩爾%,氧化丙烯的含量?jī)?yōu)選為1-60摩爾%,氧化丁烯的含量?jī)?yōu)選為1-30摩爾%。除直鏈均聚物或共聚物之外,還可以使用支化的均聚物或共聚物。
支化聚合物可以通過(guò)將氧化乙烯和合適的話,還有氧化丙烯和/或氧化丁烯加成到例如多元醇基團(tuán)如季戊四醇、甘油上,或者加成到糖醇如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇上,以及加成到多糖如纖維素和淀粉上來(lái)制備。氧化烯單元可以以隨機(jī)分布的形式或嵌段的形式存在于聚合物中。
但是,也可以使用摩爾質(zhì)量為1500-25000的聚亞烷基氧化物與脂族或芳族二羧酸如草酸、琥珀酸、己二酸和對(duì)苯二甲酸的聚酯,如EP-A-0 743962中作為含聚醚的化合物所述。此外,還可以使用通過(guò)使聚亞烷基氧化物與光氣或碳酸酯如碳酸二苯酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯和通過(guò)使聚亞烷基氧化物與脂族和芳族二異氰酸酯反應(yīng)得到的聚氨酯。
作為聚醚(E),特別優(yōu)選平均分子量為300-100000(數(shù)均)的通式II的聚合物,其中各變量彼此獨(dú)立地具有以下含義R4是氫,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-,多元醇基團(tuán);R8是氫,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;R9是C1-C12烷基;R10是氫,C1-C12烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;n是1-8;s是0;u是2-2000;v是0-2000;w是0-2000。
尤其優(yōu)選的聚醚是平均分子量為500-50000(數(shù)均)的通式II的聚合物,其中各變量彼此獨(dú)立地具有以下含義R4是氫,C1-C6烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;
R8是氫,C1-C6烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;R5-R7是-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-CH2-CH(R9)-,-CH2-CHOR10-CH2-;R9是C1-C6烷基;R10是氫,C1-C6烷基,R9-C(=O)-,R9-NH-C(=O)-;n是1;s是0;u是5-500;v是0-500;w是0-500。
另外,可以使用的聚醚(E1)還有含聚亞烷基氧化物的烯屬不飽和單體的均聚物和共聚物,如聚亞烷基氧化物(甲基)丙烯酸酯、聚亞烷基氧化物乙烯基醚、聚亞烷基氧化物(甲基)丙烯酰胺、聚亞烷基氧化物烯丙基酰胺或聚亞烷基氧化物乙烯基酰胺的均聚物和共聚物。當(dāng)然,也可以使用這類(lèi)單體與其它烯屬不飽和單體的共聚物。
然而,可以使用的含聚醚的化合物(E1)還可以是聚乙烯亞胺與氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。在這種情況下,使用的氧化烯優(yōu)選氧化乙烯,氧化丙烯,氧化丁烯和其混合物,特別優(yōu)選氧化乙烯。使用的聚乙烯亞胺可以是數(shù)均分子量為300-20000,優(yōu)選500-10000,特別優(yōu)選500-5000的聚合物。使用的氧化烯和聚乙烯亞胺的重量比為100∶1-0.1∶1,優(yōu)選50∶1-0.5∶1,特別優(yōu)選20∶1-0.5∶1。
但是,含有至少5重量%乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物E2)也可以用作聚合物(E)。這些聚合物優(yōu)選含有至少10重量%的乙烯基吡咯烷酮,特別優(yōu)選至少30重量%的乙烯基吡咯烷酮。
用于合成聚合物(E2)的合適的乙烯基吡咯烷酮共聚單體是例如N-乙烯基己內(nèi)酰胺,N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑,N-乙烯基-4-甲基咪唑,氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,二烯丙基氯化銨,苯乙烯,烷基苯乙烯。
用于制備聚合物(E3)的另外合適的共聚單體是例如單烯屬不飽和C3-C6羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,富馬酸及其酯、酰胺和腈類(lèi),比如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸羥乙基酯,丙烯酸羥丙基酯,丙烯酸羥丁基酯,甲基丙烯酸羥乙酯,甲基丙烯酸羥丙基酯,丙烯酸羥異丁基酯,甲基丙烯酸羥異丁基酯,馬來(lái)酸單甲酯,馬來(lái)酸二甲酯,馬來(lái)酸單乙酯,馬來(lái)酸二乙酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,馬來(lái)酸酐和其半酯,(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙烯基醚如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚,陽(yáng)離子性單體如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酸二甲基氨基乙基酯,丙烯酸二乙基氨基乙基酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和以上提及的單體與羧酸或無(wú)機(jī)酸的鹽,以及季銨化產(chǎn)物。
聚合物(E)通過(guò)已知的方法制備,例如使用在聚合條件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合法。聚合溫度通常是30-200℃,優(yōu)選40-110℃。合適的引發(fā)劑是例如偶氮和過(guò)氧化合物,以及常用的氧化還原引發(fā)劑體系,比如過(guò)氧化氫和還原性化合物如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛次硫酸鈉和肼的組合。合適的話,這些體系可以另外還包含少量的重金屬鹽。
均聚物和共聚物(聚合物E2)的K值為至少7,優(yōu)選10-250。但是,所述聚合物的K值可以不超過(guò)300。該K值是根據(jù)H.Fikentscher,Cellulose-Chemie(纖維素化學(xué)),第13卷,58-64和71-74(1932)中的方法在水溶液中在25℃下測(cè)定的,取決于K值范圍,測(cè)定濃度在0.1%-5%之間。
但是,含有至少50重量%乙烯醇單元的聚合物(E3)也可以作為聚合物(E)。優(yōu)選的是,這類(lèi)聚合物含有至少70重量%,特別優(yōu)選80重量%的聚乙烯醇單元。這類(lèi)聚合物通常是通過(guò)將乙烯基酯聚合,并隨后進(jìn)行至少部分醇解、氨解或水解來(lái)制備的。優(yōu)選線性和支化的C1-C12羧酸的乙烯基酯,特別優(yōu)選醋酸乙烯酯。毫無(wú)疑問(wèn),乙烯基酯也可以以混合物的形式使用。
用于合成聚合物(E3)的合適的乙烯基酯共聚單體是例如N-乙烯基己內(nèi)酰胺,N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基咪唑,N-乙烯基-2-甲基咪唑,N-乙烯基-4-甲基咪唑,氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓,二烯丙基氯化銨,苯乙烯,烷基苯乙烯。
用于制備聚合物(E3)的另外合適的共聚單體是例如單烯屬不飽和C3-C6羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,富馬酸及其酯、酰胺和腈類(lèi),比如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸羥乙基酯,丙烯酸羥丙基酯,丙烯酸羥丁基酯,甲基丙烯酸羥乙酯,甲基丙烯酸羥丙基酯,丙烯酸羥異丁基酯,甲基丙烯酸羥異丁基酯,馬來(lái)酸單甲酯,馬來(lái)酸二甲酯,馬來(lái)酸單乙酯,馬來(lái)酸二乙酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯,馬來(lái)酸酐和其半酯,(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙烯基醚如甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚,陽(yáng)離子性單體如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,如丙烯酸二甲基氨基乙基酯,丙烯酸二乙基氨基乙基酯,甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯和以上提及的單體與羧酸或無(wú)機(jī)酸的鹽,以及季銨化產(chǎn)物。
優(yōu)選的是,聚合物(E3)是通過(guò)使醋酸乙烯酯均聚,并隨后進(jìn)行至少部分水解、醇解或氨解制備的聚合物。
聚合物(E3)通過(guò)已知的方法制備,例如使用在聚合條件下形成自由基的化合物的溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合法。聚合溫度通常是30-200℃,優(yōu)選40-110℃。合適的引發(fā)劑是例如偶氮和過(guò)氧化合物,以及常用的氧化還原引發(fā)劑體系,比如過(guò)氧化氫和還原性化合物如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛次硫酸鈉和肼的組合。合適的話,這些體系可以另外還包含少量的重金屬鹽。
為了制備聚合物(E3),將原始單體和合適的話,另外的單體的酯基在聚合之后通過(guò)水解、醇解或氨解進(jìn)行至少部分裂解。在下文中,將這一工藝步驟統(tǒng)稱(chēng)為皂化。皂化按本身已知的方式通過(guò)加入堿或酸,優(yōu)選通過(guò)加入氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液和/或醇進(jìn)行。特別優(yōu)選使用氫氧化鈉或氫氧化鉀的甲醇溶液。進(jìn)行皂化的溫度范圍為10-80℃,優(yōu)選20-60℃。皂化度取決于堿或酸的用量、皂化溫度、皂化時(shí)間以及溶液的水含量。
特別優(yōu)選的聚合物(E3)是通過(guò)使醋酸乙烯酯均聚,并隨后進(jìn)行至少部分皂化制備的聚合物。這類(lèi)含聚乙烯醇單元的聚合物可以商品名Mowiol獲得。然而,作為聚合物(E),也可以使用含有糖類(lèi)結(jié)構(gòu)的天然物質(zhì)(E4)。這類(lèi)天然物質(zhì)是例如植物或動(dòng)物來(lái)源的糖類(lèi)或者由微生物代謝形成的產(chǎn)物和其降解產(chǎn)物。合適的聚合物(E4)是例如低聚糖,多糖,可氧化降解、可酶催降解或可水解降解的多糖,可氧化水解降解或可氧化酶催降解的多糖,化學(xué)改性的低聚糖或多糖及其混合物。
優(yōu)選的產(chǎn)物是US 5,334,287第4欄20行-第5欄45行中提到的化合物。
作為單體E和D,優(yōu)選使用水溶性或水分散性單體,優(yōu)選水溶性單體。水溶性應(yīng)理解為指單體在25℃下可以以至少2重量%的量溶于水中。
所述聚合物是通過(guò)單體A-D的自由基聚合制備的,合適的話,在聚合物E存在下。該方法在常用的聚合條件下,例如通過(guò)沉淀、懸浮、乳液、溶液或分散聚合以及本體聚合方法進(jìn)行。在水中或在有機(jī)溶劑中,通常是在醇中或者在水/醇混合物中進(jìn)行溶液聚合被證明是特別有利的。在這里,該方法通常在60-130℃的溫度下進(jìn)行,其中該反應(yīng)可以在大氣壓、自生壓力或減壓下進(jìn)行。
可以用于自由基聚合的引發(fā)劑是常用于這一目的的水溶性和非水溶性過(guò)氧和/或偶氮化合物,例如堿金屬過(guò)二硫酸鹽或過(guò)二硫酸銨鹽、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)新戊酸叔丁基酯、過(guò)-2-乙基己酸叔丁基酯、過(guò)氧化二叔丁基、氫過(guò)氧化叔丁基、偶氮二異丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2,2′-偶氮二(2-甲基丁腈)。合適的還有引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系,比如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過(guò)二硫酸鈉,氫過(guò)氧化叔丁基/連二亞硫酸鈉,氫過(guò)氧化叔丁基/羥基甲烷亞磺酸鈉。引發(fā)劑可以以常用的量使用,例如以基于待聚合單體的量為0.05-5重量%的量使用。
聚合物的K值介于10-350,優(yōu)選20-200,特別優(yōu)選35-110,尤其是40-80之間。K值是根據(jù)Fikentscher,Cellulosechemie,第13卷,58-64頁(yè)(1932)中的方法在25℃下以1%濃度的水溶液測(cè)定的。
單體和溶劑的量的選擇應(yīng)有利地使得獲得20-80重量%濃度的共聚物溶液。首先,在反應(yīng)容器中,將聚合物E以溶解、溶脹或分散的形式引入到水中,之后加入單體,優(yōu)選使用3-70重量%濃度,特別是3-50重量%濃度的混合物。
合適的話,使聚合物混合物進(jìn)行另外的后聚合和合適的話,通過(guò)水蒸汽蒸餾、用酸/堿或者氧化或還原劑處理進(jìn)行后處理。在優(yōu)選實(shí)施方案中,對(duì)聚合物進(jìn)行水蒸汽蒸餾。
為了穩(wěn)定,用EuxylK 100(Schülke & Mayr)、Phenonip(Clariant)或備選的穩(wěn)定劑對(duì)聚合物溶液進(jìn)行處理。
通過(guò)沉淀、從合適的溶劑體系中噴霧干燥或凍干可以得到粉末產(chǎn)物。
所述用成膜劑配制的凝膠劑特征在于,與先有技術(shù)相比較具有改善的性能。
本發(fā)明的聚合物可以有利地用于化妝品制劑中,特別是用于發(fā)用化妝品制劑中。
術(shù)語(yǔ)″化妝品制劑″應(yīng)廣義理解為指所有適用于皮膚和/或頭發(fā)和/或指甲并尋求非純醫(yī)學(xué)治療目的的那些制劑。
本發(fā)明的聚合物可用于皮膚化妝品制劑中。
例如,本發(fā)明的聚合物用于清潔皮膚用的化妝品組合物中。此類(lèi)化妝品清潔組合物選自條皂,如香皂,粒皂,透明皂,高級(jí)香皂,祛臭皂,膏皂,嬰兒皂,皮膚防護(hù)皂,擦洗皂和合成清潔劑,液體皂,如膏狀皂,軟皂和洗滌膏,液體洗滌、淋浴和浴用制劑,如洗液、浴液和淋浴凝膠,泡沫浴、油浴和擦洗制劑。
優(yōu)選本發(fā)明的聚合物用于護(hù)理和保護(hù)皮膚用的化妝品組合物中,用于指甲護(hù)理組合物中和用于修飾性化妝品制劑中。
特別優(yōu)選用于皮膚護(hù)理組合物,私秘護(hù)理組合物,護(hù)足組合物,祛臭劑,光防護(hù)組合物,驅(qū)避劑,修面組合物,脫毛組合物,抗痤瘡組合物,化妝品,睫毛油,口紅,眼影,眼影筆,眼線膏,腮紅,脂粉和眉筆。
皮膚護(hù)理組合物尤其呈油包水型或水包油型護(hù)膚霜,日霜和晚霜,眼霜,面霜,抗皺霜,潤(rùn)膚霜,增白霜,維生素類(lèi)霜?jiǎng)瑵?rùn)膚乳液,護(hù)理乳液和保濕乳液的形式。
本發(fā)明的聚合物可以在化妝品制劑中產(chǎn)生特殊的效果。該聚合物尤其可有助于皮膚的潤(rùn)濕和調(diào)理以及有助于皮膚觸感的改善。該聚合物還可以在配制劑中用作增稠劑。本發(fā)明的聚合物的添加可以在某些配制劑中在皮膚相容性方面引起相當(dāng)大的改進(jìn)。
本發(fā)明的共聚物在皮膚化妝品制劑中的存在量基于組合物的總重量為約0.001-20重量%,優(yōu)選0.01-10重量%,非常特別優(yōu)選0.1-5重量%。
取決于應(yīng)用領(lǐng)域,本發(fā)明組合物可以以適合于皮膚護(hù)理的形式,例如以霜?jiǎng)?,泡沫劑,凝膠劑,棒,粉劑,摩絲,乳劑或乳液形式應(yīng)用。
除本發(fā)明的聚合物和合適的溶劑之外,皮膚化妝品制劑還可以包含化妝品中常用的添加劑,如乳化劑,防腐劑,芳香油,化妝品活性成分,如植烷三醇,維生素A、E和C,視黃醇,紅沒(méi)藥醇,泛醇,光防護(hù)劑,漂白劑,著色劑,調(diào)色劑,曬黑劑(例如二羥丙酮),膠原,蛋白質(zhì)水解物,穩(wěn)定劑,pH調(diào)節(jié)劑,染料,鹽,增稠劑,凝膠形成劑,基礎(chǔ)劑,聚硅氧烷,濕潤(rùn)劑,再加脂劑和其它常用添加劑。
合適溶劑尤其是水和具有1-6個(gè)碳原子的低級(jí)一元醇或多元醇或其混合物;優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙醇,異丙醇,丙二醇,甘油和山梨糖醇。
可以存在的其它常用添加劑是脂肪體,如礦物油和合成油,例如鏈烷烴,硅油和具有超過(guò)8個(gè)碳原子的脂族烴,動(dòng)物油和植物油,例如葵花油,椰子油,鱷梨油,橄欖油,羊毛脂,或蠟,脂肪酸,脂肪酸酯,例如C6-C30脂肪酸的三酸甘油酯,蠟酯,例如霍霍巴油,脂肪醇,凡士林,氫化羊毛脂和乙?;蛎?。當(dāng)然還可使用它們的混合物。
在這些配制劑中的常用增稠劑是交聯(lián)的丙烯酸系聚合物及其衍生物,多糖,如漢生膠,瓊脂,藻酸鹽或纖基乙酸鈉,羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素,脂肪醇,一酸甘油脂和脂肪酸,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要設(shè)定特定的性能,則本發(fā)明的聚合物還可以與常規(guī)聚合物混合。
合適的常規(guī)聚合物的例子是陰離子聚合物,陽(yáng)離子聚合物,兩性聚合物和中性聚合物。
陰離子聚合物的例子是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物;多羥基羧酸的鈉鹽,水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P),丙烯酸乙基酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8,強(qiáng)),乙酸乙烯酯、巴豆酸和合適的話,其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品級(jí)),馬來(lái)酸酐共聚物(任選與醇反應(yīng)),陰離子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些),乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM),丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水性單體例如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸的共聚物。
其它合適的聚合物是具有INCI名稱(chēng)Polyquaternium的陽(yáng)離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC,LuviquatHM,LuviquatMS,LuviquatCare),用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11),N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold);陽(yáng)離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4(羥乙基纖維素/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物)和Polyquaternium-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽))和脫乙酰殼多糖。
合適的其它聚合物還有中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮類(lèi),N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己內(nèi)酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,聚乙烯亞胺及其鹽,聚乙烯胺及其鹽,纖維素衍生物,聚天冬氨酸鹽和衍生物。
為了產(chǎn)生某些性能,制劑可以額外包含以聚硅氧烷化合物為基礎(chǔ)的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷或有機(jī)硅樹(shù)脂。
本發(fā)明的共聚物用于化妝品制劑中,后者根據(jù)所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員已知的通常指導(dǎo)來(lái)生產(chǎn)。
此類(lèi)配制劑有利地呈乳液形式,優(yōu)選呈油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液形式。然而,根據(jù)本發(fā)明,合適的話,還可以有利地選擇其它類(lèi)型的配制劑,例如水分散體,凝膠劑,油劑,油凝膠劑,多相乳液,例如呈W/O/W或O/W/O乳液,無(wú)水軟膏或軟膏基質(zhì)等的形式。
可根據(jù)本發(fā)明使用的乳液通過(guò)已知方法制備。
除了本發(fā)明的共聚物之外,乳液還包含常用成分,如脂肪醇,脂肪酸酯,尤其是脂肪酸的三酸甘油酯,脂肪酸,羊毛脂及其衍生物,天然或合成的油或蠟和在水存在下的乳化劑。
對(duì)乳液類(lèi)型特定的添加劑和合適乳液的制備的選擇例如描述在Schrader,Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妝品的基本原理和配方],Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,第二版,1989,第三部分中,該文獻(xiàn)據(jù)此引入作為參考。
例如,可根據(jù)本發(fā)明使用的護(hù)膚霜可以呈例如W/O乳液的形式。這類(lèi)乳液包含水相,該水相利用合適的乳化劑體系乳化在油相或脂肪相中。
在這類(lèi)乳液中,乳化劑體系的濃度基于乳液的總重量為約4-35重量%;脂肪相占約20-60重量%和水相占約20-70重量%,在各情況下均基于該乳液的總重量。乳化劑是通常用于這類(lèi)乳液中的那些。它們例如選自C12-C18脫水山梨糖醇脂肪酸酯;羥基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯;C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的單酯和二酯;氧化乙烯和丙二醇的縮合物;氧丙烯化/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇;多環(huán)醇,如甾醇;具有高分子量的脂族醇,如羊毛脂;氧丙烯化/聚甘油化醇和異硬脂酸鎂的混合物;聚氧乙烯化或聚氧丙烯化脂肪醇的琥珀酸酯;以及鎂、鈣、鋰、鋅或鋁的羊毛脂酸鹽和氫化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液的脂肪相中的合適脂肪組分包括烴油,如石蠟油,Purcellinl,全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液;動(dòng)物油或植物油,如甜杏仁油,鱷梨油,Calophyluml,羊毛脂及其衍生物,蓖麻油,芝麻油,橄欖油,霍霍巴油,燭果油,Hoplostethusl;在大氣壓力下蒸餾起始點(diǎn)是約250℃且蒸餾終點(diǎn)是410℃的礦物油,例如凡士林油;飽和和不飽和脂肪酸的酯,如肉豆蔻酸烷基酯,例如肉豆蔻酸的異丙基酯、丁基酯或鯨蠟基酯,硬脂酸十六烷基酯,棕櫚酸的乙基酯或異丙基酯,辛酸或癸酸的三酸甘油酯和蓖麻醇酸鯨蠟基酯。
脂肪相還可包含可溶于其它油中的硅油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和聚硅氧烷-二醇共聚物,脂肪酸和脂肪醇。
為了有利于油的保留,還可使用蠟,例如巴西棕櫚蠟,小燭樹(shù)蠟,蜂蠟,微晶蠟,地蠟和Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。
一般說(shuō)來(lái),這些油包水型乳液通過(guò)將脂肪相和乳化劑添加到混合容器中來(lái)制備。所述容器在70-75℃的溫度下加熱,然后添加油溶性成分,以及在攪拌下添加已預(yù)先加熱至同一溫度并且水溶性成分已經(jīng)預(yù)先溶解于其中的水;攪拌該混合物,直至獲得具有所需精細(xì)度的乳液為止,然后讓其冷卻至室溫,合適的話,少許攪拌。
另外,本發(fā)明的護(hù)理乳液可以呈O/W乳液的形式。該乳液通常包含油相,使油相穩(wěn)定在水相中的乳化劑和水相,其通常呈稠化形式。
本發(fā)明制劑的O/W乳液的水相合適的話包含-醇,二醇或多元醇及其醚,優(yōu)選乙醇,異丙醇,丙二醇,甘油,乙二醇單乙醚;-常用增稠劑或凝膠形成劑,例如交聯(lián)的丙烯酸系聚合物及其衍生物,多糖,如漢生膠或藻酸鹽,羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素,脂肪醇,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包含化妝品中常用的油組分,例如-飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30鏈烷羧酸和飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯,芳族羧酸和飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C3-C30醇的酯,例如肉豆蔻酸異丙基酯,硬脂酸異丙基酯,硬脂酸己基癸基酯,油酸油基酯;以及此類(lèi)酯的合成、半合成和天然混合物,如霍霍巴油;-支化和/或未支化的烴和烴蠟;-硅油,如環(huán)二甲基硅酮,二甲基聚硅氧烷,二乙基聚硅氧烷,八甲基環(huán)四硅氧烷及其混合物;-二烷基醚;-礦物油和礦物蠟;
-飽和的和/或不飽和的支化和/或未支化的C8-C24鏈烷羧酸的三酸甘油酯;它們可以選自合成、半合成或天然油,如橄欖油,棕櫚油,杏仁油或混合物。
合適的乳化劑優(yōu)選是O/W乳化劑,如聚甘油酯,脫水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
所述制備可以通過(guò)在大約80℃下熔化油相;將水溶性成分溶于熱水中,并在攪拌下緩慢加入到油相中;將混合物均化和攪拌至變冷為止來(lái)進(jìn)行。
本發(fā)明的聚合物也適合用于洗滌和淋浴凝膠配制劑和浴用制劑中。
除了本發(fā)明的聚合物之外,此類(lèi)配制劑通常包含作為基礎(chǔ)表面活性劑的陰離子表面活性劑以及作為輔助表面活性劑的兩性和非離子表面活性劑,以及還有類(lèi)脂,芳香油,染料,有機(jī)酸,防腐劑,抗氧化劑,增稠劑/凝膠形成劑,皮膚調(diào)理劑和濕潤(rùn)劑。
在洗滌、淋浴和浴用制劑中,可以使用通常用于身體清潔組合物中的所有陰離子,中性,兩性或陽(yáng)離子表面活性劑。
配制劑包含2-50重量%,優(yōu)選5-40重量%,特別優(yōu)選8-30重量%的表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如是烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基琥珀酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽,N-烷酰基肌氨酸鹽,?;被一撬猁},?;u乙基磺酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基醚磷酸鹽,烷基醚羧酸鹽,α-烯烴磺酸鹽,尤其是它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽以及三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽,烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯單元,優(yōu)選1-3個(gè)氧化乙烯單元。
例如,十二烷基硫酸鈉,十二烷基硫酸銨,十二烷基醚硫酸鈉,十二烷基醚硫酸銨,十二烷基肌氨酸鈉,油基琥珀酸鈉,十二烷基磺基琥珀酸銨,十二烷基苯磺酸鈉,十二烷基苯磺酸三乙醇胺是合適的。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿,烷基酰胺基丙基甜菜堿,烷基磺基甜菜堿,烷基甘氨酸鹽,烷基羧基甘氨酸鹽,兩性烷基乙酸鹽(Alkylamphoacetate)或兩性烷基丙酸鹽(Alkylamphopropionate),兩性烷基二乙酸鹽(Alkylamphodiacetate)或兩性烷基二丙酸鹽(Alkylamphodipropionate)。
例如可使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿,十二烷基甜菜堿,椰油酰胺基丙基甜菜堿或N-椰油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如是在可以是線性的或支化的烷基鏈中具有6-20個(gè)碳原子的脂族醇或烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為約6-60摩爾/摩爾醇。也合適的是烷基胺氧化物,單-或二烷基鏈烷醇酰胺,聚乙二醇的脂肪酸酯,乙氧基化脂肪酸酰胺,烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯。
另外,洗滌、淋浴和浴用制劑可以包含常用陽(yáng)離子表面活性劑,例如季銨化合物,例如十六烷基三甲基氯化銨。
另外,也可以使用其它常用陽(yáng)離子聚合物,例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Polyquaternium-7),陽(yáng)離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4,-10),瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI羥丙基瓜耳羥丙基三甲基氯化銨),N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16,-44,-46),用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(Polyquaternium-11)等。
另外,洗滌和淋浴凝膠配制劑和浴用制劑還可以包含增稠劑,例如氯化鈉,聚乙二醇-55,油酸丙二醇酯,聚氧乙烯(120)甲基葡萄醚二油酸酯等,以及防腐劑,其它活性成分,助劑和水。
發(fā)用化妝品制劑尤其包括在發(fā)用化妝品制劑中的定型劑和/或調(diào)理劑,如發(fā)用處理劑,發(fā)用摩絲,(發(fā)用)凝膠或噴發(fā)膠,美發(fā)乳,護(hù)發(fā)素,洗發(fā)劑,發(fā)用乳液,發(fā)端用流體,長(zhǎng)效卷發(fā)劑用中和劑,發(fā)用著色劑和漂白劑,“熱油處理”制劑,調(diào)理劑,發(fā)型固定液或噴發(fā)膠。取決于應(yīng)用領(lǐng)域,發(fā)用化妝品制劑可以以(氣溶膠)噴霧劑,(氣溶膠)泡沫,凝膠,凝膠噴霧劑,膏劑,乳液或蠟的形式施用。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的發(fā)用化妝品配制劑包含a)0.05-20重量%的本發(fā)明的聚合物,b)20-99.95重量%的水和/或醇,
c)0-79.5重量%的其它成分。
“醇”應(yīng)理解為指在化妝品中常用的所有醇,例如乙醇,異丙醇,正丙醇。
“其它成分”應(yīng)理解為指在化妝品中常用的添加劑,例如推進(jìn)劑,防沫劑,界面活性化合物(即表面活性劑),乳化劑,泡沫形成劑和加溶劑。所使用的界面活性化合物可以是陰離子,陽(yáng)離子,兩性或中性的。其它常用成分也可以例如是防腐劑,芳香油,遮光劑,活性成分,紫外線過(guò)濾劑,護(hù)理物質(zhì),如泛醇,膠原,維生素,蛋白質(zhì)水解物,α-和β-羥基羧酸,穩(wěn)定劑,pH調(diào)節(jié)劑,染料,粘度調(diào)節(jié)劑,凝膠形成劑,鹽,濕潤(rùn)劑,再加脂劑,配合劑和其它常用添加劑。
可以使用的凝膠形成劑是化妝品中常用的所有凝膠形成劑。它們包括輕微交聯(lián)的聚丙烯酸,比如Carbomer(INCI)或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物(INCI),丙烯酸酯/Beheneth-25(聚氧乙烯(25)山萮醇醚)甲基丙烯酸酯共聚物(INCI),PVM/MA癸二烯交聯(lián)聚合物,纖維素衍生物如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽(yáng)離子改性的纖維素,多糖如漢生膠,羥丙基淀粉磷酸酯,改性的馬鈴薯淀粉,辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸鈉共聚物,Polyquaternium-32(和)石蠟油(Paraffinum Liquidum)(INCI),丙烯酸鈉共聚物(和)石蠟油(和)PPG-1 Trideceth-6,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物,steareth-10(硬脂基聚氧乙烯(10)醚)烯丙基醚丙烯酸酯共聚物,Polyquaternium-37(和)石蠟油(和)PPG-1 Trideceth-6,聚丙烯酰胺和C13-14異構(gòu)烷烴和月桂基聚聚氧乙烯(7)醚,C13-14異構(gòu)烷烴和礦物油和聚丙烯酸鈉和聚丙烯酰胺和Polysorbate 85(失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚三油酸酯),C13-14異構(gòu)烷烴和異硬脂酸異硬脂基酯和聚丙烯酸鈉和聚丙烯酰胺和Polysorbate 60(失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯),丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物,丙烯酸酯/steareth-20(硬脂基聚氧乙烯(20)醚)衣康酸酯共聚物,丙烯酸酯/ceteth-20(十六烷基聚氧乙烯(20)醚)衣康酸酯共聚物,Polyquaternium-37(和)丙二醇二辛酸酯二癸酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6,Polyquaternium-7,Polyquaternium-44。
如果需要設(shè)定非常特定的性能,此處還包含的是化妝品中已知的可以與本發(fā)明的聚合物聯(lián)用的所有定型和調(diào)理劑聚合物。
合適的常規(guī)發(fā)用化妝品聚合物例如是陰離子聚合物。此類(lèi)陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物;多羥基羧酸的鈉鹽,水溶性或水分散性聚酯,聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙基酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8,強(qiáng)),乙酸乙烯酯、巴豆酸和合適的話,其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset各品級(jí)),馬來(lái)酸酐共聚物(任選與醇反應(yīng)),陰離子聚硅氧烷(例如羧基官能化的那些),乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)。
另外,適合與本發(fā)明的聚合物聯(lián)用的聚合物例如包括BalanceCR(National Starch;丙烯酸酯共聚物),Balance0/55(National Starch;丙烯酸酯共聚物),Balance47(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物),AquaflexFX 64(ISP;異丁烯/乙基馬來(lái)酰亞胺/羥乙基馬來(lái)酰亞胺共聚物),AquaflexSF-40(ISP/NationalStarch;VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物),AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas;丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物),AquarezHS(Eastman;聚酯-1),DiaformerZ-400(Clariant;甲基丙烯?;一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物),DiaformerZ-711(Clariant;甲基丙烯?;一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物),DiaformerZ-712(Clariant;甲基丙烯?;一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物),Omnirez2000(ISP;在乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸)的單乙基酯),AmphomerHC(National Starch;丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物),Amphomer28-4910(National Starch;辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物),AdvantageHC 37(ISP;乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的三元共聚物),Acudyne258(Rohm & Haas;丙烯酸酯/羥基酯丙烯酸酯共聚物),LuvisetPUR(BASF,聚氨酯-1),LuviflexSilk(BASF),EastmanAQ48(Eastman)。
非常特別優(yōu)選的陰離子聚合物是酸值大于或等于120的聚丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物是具有INCI名稱(chēng)Polyquaternium的陽(yáng)離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC,LuviquatHM,LuviquatMS,LuviquatCare),用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11),N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold);陽(yáng)離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
另外,也可以使用陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物還有中性聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮類(lèi),N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己內(nèi)酰胺和含有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,聚乙烯亞胺及其鹽,聚乙烯胺及其鹽,纖維素衍生物,聚天冬氨酸鹽和衍生物。
為了產(chǎn)生某些性能,制劑可以額外包含以聚硅氧烷化合物為基礎(chǔ)的調(diào)理物質(zhì)。合適的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷,有機(jī)硅樹(shù)脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本發(fā)明的聚合物特別適合在發(fā)用定型制劑,尤其噴發(fā)膠(氣溶膠型噴霧劑和沒(méi)有推進(jìn)劑氣體的泵力噴霧劑)和發(fā)用摩絲(氣溶膠摩絲和沒(méi)有推進(jìn)劑氣體的泵力摩絲)中用作定型劑。
實(shí)施例聚合物通過(guò)常用的自由基聚合法在水中制備。以下描述聚合物I、II、III、IV的合成,它們可以是所有其它制備工序的代表。
I在聚合物E存在下聚合的單體A、B、C的共聚物在5重量%(基于單體的總量)Mowiol4-88存在下制備56.5重量%N-乙烯基吡咯烷酮、40重量%乙烯基己內(nèi)酰胺和3.5重量%乙烯基咪唑的聚合物首先引入10克Mowiol4-88在50克水中的溶液,并加熱到75℃。然后在3小時(shí)內(nèi)加入113克乙烯基吡咯烷酮、7克乙烯基咪唑和80克乙烯基己內(nèi)酰胺在300克水中的溶液,在加入單體的同時(shí),開(kāi)始加入1克Wako V 50在100克水中的溶液,加料時(shí)間為4小時(shí)。然后,在75℃的內(nèi)部溫度下將混合物后聚合2小時(shí)。
II單體A、B、C、D的共聚物制備55.0重量%N-乙烯基吡咯烷酮、40重量%乙烯基己內(nèi)酰胺、2.5重量%乙烯基咪唑和2.5重量%BisomerS10W(Laport)的聚合物首先引入200克水,并加熱到75℃。然后在2小時(shí)內(nèi)加入110克乙烯基吡咯烷酮、5克乙烯基咪唑、5克BisomerS10W和80克乙烯基己內(nèi)酰胺在195克水中的溶液,在加入單體的同時(shí),開(kāi)始加入1克Wako V 50在20克水中的溶液,加料時(shí)間為2.5小時(shí)。然后,在75℃的內(nèi)部溫度下將混合物后聚合1小時(shí)。
III在聚合物E存在下聚合的單體A、B、C、D的共聚物在5重量%(基于單體的總量)PluriolE 4000存在下制備55重量%N-乙烯基吡咯烷酮、35重量%乙烯基己內(nèi)酰胺、2重量%乙烯基咪唑和8%乙烯基甲酰胺的聚合物首先將10克PluriolE 4000引入到200克水中,并加熱到75℃。然后在2小時(shí)內(nèi)加入110克乙烯基吡咯烷酮、4克乙烯基咪唑、16克乙烯基甲酰胺和70克乙烯基己內(nèi)酰胺在195克水中的溶液,在加入單體的同時(shí),開(kāi)始加入1克Wako V 50在20克水中的溶液,加料時(shí)間為2.5小時(shí)。然后,在75℃的內(nèi)部溫度下將混合物后聚合1小時(shí)。
IV單體A、B、C的共聚物制備51.5重量%N-乙烯基吡咯烷酮、45重量%乙烯基己內(nèi)酰胺和3.5重量%乙烯基咪唑的聚合物首先引入50克水,并加熱到75℃。然后在3小時(shí)內(nèi)加入103克乙烯基吡咯烷酮、7克乙烯基咪唑和90克乙烯基己內(nèi)酰胺在300克水中的溶液,在加入單體的同時(shí),開(kāi)始加入1克Wako V 50在100克水中的溶液,加料時(shí)間為4小時(shí)。然后,在75℃的內(nèi)部溫度下將混合物后聚合2小時(shí)。
根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)凝膠配制劑
外觀相對(duì)于已知標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)各凝膠的透明度1 透明 與Luviskol K 30相當(dāng)2 幾乎透明 與Luviskol K 90相當(dāng)3 稍微渾濁 比Luviskol K 90差4 渾濁5 乳狀粘性根據(jù)Kempf在75%和90%的相對(duì)大氣濕度以及室溫下直接在凝膠配制劑的干膜上測(cè)定粘性。
1 不粘2 稍微有點(diǎn)粘3 中等粘性4 非常粘抗彎剛度在用凝膠處理的頭發(fā)綹上測(cè)定抗彎剛度。
1 >180cN2 >150cN3 >120cN4 >90cN5 >60cN溶液處理后的發(fā)型持久性在用3%的含水聚合物溶液(水溶液)處理的頭發(fā)綹上測(cè)定發(fā)型持久性。
1 >50%2 >40%3 >30%4 >20%凝膠處理后的發(fā)型持久性在用凝膠處理的頭發(fā)綹上測(cè)定發(fā)型持久性。
1 >80%2 >70%3 >60%4 >50%
對(duì)比例
Luvitec VPC VP/VCap的1∶1共聚物L(fēng)uviskol Plus VCap的均聚物L(fēng)uviskol K 30 VP的均聚物L(fēng)uvsikol K 90 VP的均聚物L(fēng)uviskol VA 64VP/Vac的3∶2共聚物實(shí)施例1VP-VCap-VI共聚物體系
實(shí)施例2包含另外的單體D(實(shí)施例2d)或在聚合物E存在下聚合(實(shí)施例2a)+2b))或包含另外的單體D并在聚合物E存在下聚合(實(shí)施例2c)的VP-VCap-VI共聚物體系
應(yīng)用制備工序Carbopol凝膠(200克)處于0.5%Carbopol中的3%聚合物(940或Ultrez 21)批料a)98.68克Carbopol儲(chǔ)備溶液(用Euxyl K 100保存的1%強(qiáng)度)1.32克三乙醇胺,在250毫升燒杯中使用攪拌器(約90rpm)將TEA引入到儲(chǔ)備溶液中,直到混合物透明為止(約15分鐘)批料b)6.00克聚合物(固體)加至達(dá)到100克所需的蒸鎦水,在250毫升Erlenmeyer中如果批料b)完全溶解,則在相同的攪拌器速率下使用滴液漏斗將它慢慢地引入到批料a)中(約1滴/秒)。如果在滴加溶液后形成最終的凝膠,則對(duì)其再進(jìn)行后攪拌約30分鐘。
洗發(fā)劑制備將所有組分溶解在水中,調(diào)節(jié)pH值,然后加入增稠劑。
氣溶膠型噴霧劑制備稱(chēng)入所有組分。調(diào)節(jié)pH值,并將透明溶液裝入含氣體推進(jìn)劑的增壓容器中。
蠟制備稱(chēng)入該相中的各組分,熔融并攪拌均勻。
氣溶膠型摩絲制備混合芳香油相。相繼加入水-乙醇相的各組分并混合。如果提到的話,加入增稠劑并攪拌直到均勻分布為止。調(diào)節(jié)pH值。裝入含有推進(jìn)劑氣體的增壓容器中。
泵型噴發(fā)膠制備攪拌水相。相繼加入乙醇相中的各組分并均勻分布。然后將所有組分裝入到泵型噴發(fā)膠瓶中。
泵型摩絲制備制備各組分的均勻混合物并裝入泵型摩絲瓶中。
O/W型乳液(護(hù)發(fā)素等)制備將油相與乳化劑混合(必要時(shí)在高溫下),并加入水相(與可能的增稠劑一起,必要時(shí)在高溫下),攪拌并均化。
配方包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol K30的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI0.50 Carbopol 940(6)Carbomer87.60 去礦物水 軟化水0.70 三乙醇胺Care(1)三乙醇胺6.00 聚合物1g)-1l) (1)5.00 Luviskol K30溶液(1)PVP適量 芳香油適量 Cremophor RH 40 (1)PEG-40氫化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮0.10 維生素E乙酸酯 維生素E乙酸酯供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH
包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol VA64的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI0.50 Carbopol 980(6) Carbomer87.60 去礦物水軟化水0.90 Neutrol TE (1) 四羥基丙基乙二胺7.00 聚合物1g)-1l) (1)4.00 Luviskol VA64 W (1) VP/VA共聚物適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42)芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviskol K90的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商INCI0.50 Carbopol ETD 2001(6) Carbomer87.60 軟化水 軟化水0.70 三乙醇胺Care (1) 三乙醇胺6.00 聚合物1g)-1l)(1)5.00 Luviskol K90 (1) PVP適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Nipagin M(34)對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.10 肉豆蔻酸異丙酯 (27)肉豆蔻酸異丙酯供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(34) Nipa Laboratories Ltd.
(27) Cognis Deutschland GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Luviquat Hold的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)2.50 Luviquat Hold (1)Polyquaternium-4615.00 乙醇96% 乙醇70.30 去礦物水 軟化水5.00 Luviskol K90 (1)PVP0.10 芳香油0.10 甘油 (20) 甘油2.00 Natrosol 250 HR(4)羥乙基纖維素供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(20) Merck KGaA(4) Aqualon GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Amaze的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI6.00 聚合物1g)-1l) (1)2.00 Amaze (72) 改性的玉米淀粉0.50 Hydagen HCMF (27) 殼聚糖適量 芳香油適量 Cremophor CO 40(1)PEG-40氫化蓖麻油0.10 Abil 8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮91.40 去礦物水 軟化水供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH(44) Th.Goldschmidt AG(72) National Starch & Chemical Limited包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Styleze CC-10的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI8.00 聚合物1g)-1l) (1)5.00 Styleze CC-10 (65) VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物0.05 AMP (56) 氨基甲基丙醇84.85 去礦物水 軟化水適量 芳香油適量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Dow Corning 190 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇0.10 Euxyl K100 (42)2.00 Klucel (4) 羥丙基纖維素供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(4) Aqualon GmbH(16) Dow Corning Corporation(42) Schülke & Mayr GmbH(56) Angus Chemical Company(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Styleze 2000的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI6.00 聚合物1g)-1l) (1)1.00 Styleze 2000(65) VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物0.26 AMP(56) 氨基甲基丙醇90.64 去礦物水 軟化水適量 芳香油適量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Karion F液體(20) 山梨糖醇0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮2.00 羥丙基瓜爾膠- 羥丙基瓜爾膠供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(20) Merck KGaA(42) Schülke & Mayr GmbH(56) Angus Chemical Company(65) ISP Global Technologies Deutschland GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Allianz LT-120的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI0.50 Ultrez 10 (6) Carbomer90.01 去礦物水 軟化水0.70 三乙醇胺Care(1) 三乙醇胺6.00 聚合物1g)-1l) (1)2.00 Allianz LT-120 (61) 丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基-丙烯酸酯共聚物0.19 AMP (56) 氨基甲基丙醇適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Pluracare E400 (1) PEG-8(聚乙二醇-8)0.10 Euxyl K100 (42)0.50 Natrosol 250 HR (4) 羥乙基纖維素供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(4) Aqualon GmbH(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH(56) Angus Chemical Company(61) Rhm & Haas GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及Fixomer A30的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商INCI7.00 聚合物1g)-1l) (1)7.00 Fixomer A30 -0.70 三乙醇胺Care(1) 三乙醇胺適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 D-Panthenol USP (1) 泛醇0.10 Euxyl K100 (42)芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮84.90 去礦物水軟化水1.00 Sepigel 305 (175)供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(42) Schülke & Mayr GmbH(175) Seppic包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物以及PVF的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商INCI0.50 Carbopol 940(6) Carbomer90.50 去礦物水軟化水0.70 三乙醇胺Care(1) 三乙醇胺7.00 聚合物1g)-1l) (1)
1.00 PVF (72) 聚乙烯基甲酰胺適量 芳香油適量 Cremophor RH 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮0.10 Uvinul MC 80(1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Abil 8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(42) Schülke & Mayr GmbH(44) Th.Goldschmidt AG(72) National Starch & Chemical Limited包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的發(fā)用凝膠% 原料 供應(yīng)商 INCI0.50 Carbopol 940(6) Carbomer88.50去礦物水 軟化水0.70 三乙醇胺Care(1) 三乙醇胺乙二胺10.00聚合物1g)-1l) (1)適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇0.10 肉豆蔻酸異丙酯 (27) 肉豆蔻酸異丙酯供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division
(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)15.00 96%乙醇72.70 去礦物水 軟化水0.10 芳香油0.10 甘油(20) 甘油0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇2.00 Natrosol 250 HR (4) 羥乙基纖維素供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(20) Merck KGaA(4) Aqualon GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI0.50 Carbopol ETD 2001 (6) Carbomer88.50 去礦物水 軟化水0.70 三乙醇胺Care(1) 三乙醇胺10.00 聚合物1g)-1l) (1)適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Nipagin M (34) 對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.10 Uvinul MC 80(1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Abil 8843 (44) PEG-14聚二甲基硅氧烷供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft
(6) B.F.Goodrich Company Chemical Division(34) Nipa Laboratories Ltd.
(44) Th.Goldschmidt AG包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的發(fā)用凝膠%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)適量 芳香油適量 Cremophor CO 40 (1) PEG-40氫化蓖麻油0.10 Palatinol A (1) 鄰苯二甲酸二乙酯0.10 Luvitol EHO (1) 乙基己酸十六/十八烷酯0.10 Cetiol HE (27) 聚氧乙烯(7)甘油醚椰油酸酯0.10 Euxyl K100 (42) 芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮87.70 去礦物水 軟化水2.00 Luvigel EM (1) 辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸酯共聚物供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(27) Cognis Deutschland GmbH(42) Schülke & Mayr GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液%原料 供應(yīng)商 INCI62.60 96%乙醇 乙醇30.00 去礦物水 軟化水0.10 Dow Corning 190聚醚 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇0.10 芳香油0.10 Uvinul MC 80(1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇7.00 聚合物1g)-1l) (1)
供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液%原料 供應(yīng)商INCI0.10 Dow Corning 190聚醚 (16) 聚二甲基硅氧烷共聚醇0.05 Dow Corning 344液 (16) 環(huán)二甲基硅酮適量 芳香油53.85 96%乙醇 乙醇40.00 去礦物水 軟化水6.00 聚合物1g)-1l) (1)供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液%原料 供應(yīng)商INCI0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇0.10 Nutrilan Keratin W0.10 Elastin PG 2000 水解彈性蛋白0.40 Uvinul M 40 (1) Benzophenone-3(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)10.00 去礦物水 軟化水84.30 96%乙醇 乙醇適量 芳香油5.00 聚合物1g)-1l) (1)供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviquat FC 550的定型溶液%原料 供應(yīng)商INCI
4.00 聚合物1g)-1l) (1)聚乙烯基己內(nèi)酰胺3.50 Luviquat FC 550 (1)Polyquaternium-1672.20 96%乙醇 乙醇20.00 去礦物水 軟化水適量 芳香油供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的定型溶液%原料 供應(yīng)商INCI4.00 聚合物1g)-1l) (1)0.20 Pluracare E 400 (1) PEG-80.10 芳香油10.00 去礦物水85.70 96%乙醇 乙醇供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的泵型噴發(fā)膠%原料 供應(yīng)商INCI26.00 聚合物1g)-1l) (1)73.70 96%乙醇 乙醇0.10 芳香油0.10 Uvinul MC 80 (1) 甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Dow Corning 190(16)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的泵型噴發(fā)膠%原料 供應(yīng)商 INCI26.00 聚合物1g)-1l) (1)
4.00 Luviskol Plus (1)聚乙烯基己內(nèi)酰胺69.60 96%乙醇 乙醇0.10 Uvinul MC 80(1)甲氧基肉桂酸乙基己基酯0.10 Dow Corning 344 (16) 環(huán)二甲基硅酮0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物的氣溶膠型噴霧劑NON VOC%原料 供應(yīng)商INCI13.00 聚合物1g)-1l) (1)0.10 芳香油0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇0.10 Citroflex 2 (53) 檸檬酸三乙酯46.70 去礦物水 軟化水40.00 HFC 152A-氫氟烴152a供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(53) Pfizer Chemie包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviset CAN的氣溶膠型噴霧劑NON VOC%原料 供應(yīng)商INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)2.00 Luviset CAN(1) VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物0.16 AMP(56) 氨基甲基丙醇0.10 芳香油0.10 植烷三醇 (1) 植烷三醇52.64 軟化水 軟化水35.00 HFC 152A -氫氟烴152a
供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviset P.U.R.的氣溶膠型噴霧劑VOC 55%原料 供應(yīng)商 INCI7.00 聚合物1g)-1l) (1)7.00 Luviset P.U.R. (1) 聚氨酯-1新癸酸酯共聚物14.30 無(wú)水乙醇 乙醇36.50 去礦物水 軟化水0.10 1,2-丙二醇Care (1) 丙二醇0.10 芳香油40.00 DME - 二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviskol Plus的氣溶膠型噴霧劑VOC 55%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)5.00 Luviskol Plus. (1)聚乙烯基己內(nèi)酰胺17.00 無(wú)水乙醇 乙醇32.80 去礦物水 軟化水0.10 煙酰胺 - 煙酰胺0.10 芳香油35.00 DME- 二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luvimer 100P的氣溶膠型噴霧劑VOC 80%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)1.00 Luvimer 100P (1)丙烯酸酯共聚物
0.24 AMP(56) 氨基甲基丙醇35.00 無(wú)水乙醇 乙醇8.56 軟化水 軟化水0.10 Belsil CM040 (156) 環(huán)戊硅氧烷0.10 芳香油10.00 正丁烷 - 丁烷35.00 DME- 二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company(156) Wacker Chemie GmbH包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviskol VA37的氣溶膠型噴霧劑VOC 80%原料 供應(yīng)商 INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)4.00 Luviskol VA37 (1) VP/VA共聚物38.00 無(wú)水乙醇 乙醇7.70 去礦物水 軟化水0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇0.10 Dow Corning 556(16) 苯基三甲基硅氧烷0.10 芳香油40.00 DME- 二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Luviflex Silk但不添加水的氣溶膠型噴霧劑%原料 供應(yīng)商 INCI7.00 聚合物1g)-1l) (1)4.00 Luviflex Silk. (1)PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷
/丙烯酸酯共聚物0.47 AMP (56) 氨基甲基丙醇48.23 無(wú)水乙醇 乙醇0.10 Palatinol A (1) 鄰苯二甲酸二乙酯0.10 D-泛醇USP (1) 泛醇0.10 芳香油10.00 丙烷/丁烷 -丙烷/丁烷30.00 DME -二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(56) Angus Chemical Company包含實(shí)施例1g)-1l)中的聚合物和Amphomer但不添加水的氣溶膠型噴霧劑%原料 供應(yīng)商INCI10.00 聚合物1g)-1l) (1)1.00 Amphomer 28-4910(72) 丙烯酸酯共聚物0.17 AMP (56) 氨基甲基丙醇43.53 無(wú)水乙醇 乙醇0.10 Dow Corning 193 (16) PEG-12聚二甲基硅氧烷0.10 Dow Corning 556 (16) 苯基三甲基硅氧烷0.10 芳香油45.00 DME -二甲醚供應(yīng)商(1) BASF Aktiengesellschaft(16) Dow Corning Corporation(56) Angus Chemical Company(72) National Starch & Chemical Limited混合工序泵型摩絲頭發(fā)定型組合物3.00 聚合物1g)
1.00 Luviquat Mono CP 羥乙基十六烷基二甲基磷酸銨0.20 Cremophor A 25Ceteareth-25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚)0.40 芳香油PC 910.781/Cremophor95.40 去礦物水 軟化水適量防腐劑制備制備各組分的均一混合物并裝入泵型摩絲瓶中。
泵型噴發(fā)膠A 適量 Cremophor CO 40PEG-40氫化蓖麻油適量 芳香油75.50 去礦物水 軟化水7.30 聚合物1h)B 1.00 1,2-丙二醇Care丙二醇0.20 Uvinul P 25PEG-25 PABA1.00 Luviquat HM 552Polyquaternium-1615.00 96%乙醇 乙醇制備攪拌A相。相繼加入B相的各組分并均勻分布。然后將所有組分裝瓶。
定型水A 0.70 Cremophor CO 40PEG-40氫化蓖麻油0.20 芳香油75.10 去礦物水 軟化水7.30 聚合物1i)B 1.00 1,2-丙二醇Care丙二醇0.50 Luviquat Care Polyquaternium-440.20 Uvinul P 25PEG-25 PABA15.00 96%乙醇 乙醇制備
攪拌A相。相繼加入B相的各組分并均勻分布。然后將所有組分裝瓶。
發(fā)用摩絲A 0.70 Cremophor CO 40 PEG-40氫化蓖麻油0.20 芳香油78.50 去礦物水 軟化水B 0.50 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基銨6.70 聚合物1g)2.50 Luviquat Hold Polyquaternium-460.20 Uvinul P 25 PEG-25 PABA0.50 Pluracare E 400 PEG-80.20 Cremophor A 25Ceteareth-25適量 防腐劑C 10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷制備攪拌A相。相繼加入B相的各組分并均勻分布。然后與C相一起裝瓶。
定型摩絲A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基銨適量 芳香油B 62.85 去礦物水 軟化水7.00 聚合物1h)2.00 Luviquat PQ 11Polyquaternium-110.20 Cremophor A 25Ceteareth-250.50 D-泛醇USP 泛醇0.05 Uvinul MS 40 Benzophenone-4(5-苯甲?;?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸)0.20 Dow Corning 949陽(yáng)離子15.00 96%乙醇 乙醇C 0.20 Natrosol 250 HR 羥乙基纖維素D 10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷制備攪拌A相。相繼加入B相的各組分并混合。加入C相并攪拌直到均勻分布為止。調(diào)節(jié)pH至6-7。與D相一起裝瓶。
定型泡沫A 2.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基銨適量 芳香油B 83.13 軟化水軟化水0.47 AMP 氨基甲基丙醇0.20 防腐劑0.20 Abil B 8843 聚二甲基硅氧烷共聚醇C 4.00 聚合物1l)D 10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷制備攪拌A相。將A相稱(chēng)入B相中直到透明為止。將B相攪拌到A相中。
加入C相并攪拌。與D相一起裝瓶。
濕狀定型泡沫A 3.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基銨0.20 芳香油B 78.80 去礦物水 軟化水C 5.00 甘油,87%甘油適量 防腐劑3.00 聚合物1l)D 10.00 丙烷/丁烷3.5巴(20℃) 丙烷/丁烷制備攪拌A相,將B相攪拌到A相中,加入C相,與D相一起裝瓶。
泡沫調(diào)理劑5.00 Luviquat PQ 11 Polyquaternium-115.00 聚合物1f)0.50 Luviquat Mono CP 羥乙基十六烷基二甲基磷酸銨
10.00 無(wú)水乙醇 乙醇0.40 芳香油″Carina″/Cremophor RH適量 防腐劑69.10 去礦物水 軟化水10.00 丙烷/丁烷丙烷/丁烷制備將各組分稱(chēng)在一起,攪拌直到均勻分布為止,裝瓶。
亮發(fā)蠟5.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯5.00 蓖麻油 蓖麻(Ricinus Communis)油17.00 凡士林 凡士林7.00 TeCero wax 103 K 微晶蠟6.00 Beeswax 3044 PH 蜂蠟5.00 聚合物1i)(無(wú)水)3.00 Uvinul MBC 954-甲基亞芐基樟腦2.00 Uvinul BMBM 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷0.10 植烷三醇 植烷三醇0.50 苯氧基乙醇 苯氧基乙醇48.40 高粘度石蠟油 礦物油.00 Dow Corning 556液苯基三甲基硅氧烷適量 芳香油制備稱(chēng)出A相的各組分并熔融。
有色香脂A 1.50 Cremophor A 6Ceteareth-6(十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚),硬脂醇1.50 Cremophor A 25 Ceteareth-253.00 鯨蠟基硬脂醇 十六/十八醇6.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯
0.30 植烷三醇植烷三醇B 7.70 Luviquat Care Polyquaternium-446.00 聚合物1l)2.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇1.00 D-泛醇USP 泛醇適量 防腐劑70.87 去礦物水軟化水C 0.05 堿性紫14C.I.42510,堿性紫140.08 堿性紅76C.I.12245,堿性紅76適量 芳香油適量 檸檬酸 檸檬酸制備將A相和B相分別加熱到約80℃。將B相均勻攪拌到A相中,并進(jìn)行簡(jiǎn)短的后均化。冷卻到約40℃,加入C相并再次簡(jiǎn)短均化。調(diào)節(jié)pH值至6-7。
頭發(fā)修復(fù)處理劑A 0.20 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯3.00 聚合物1f)0.10 植烷三醇植烷三醇2.00 Cremophor CO 40 PEG-40氫化蓖麻油B 適量 芳香油2.00 Luviquat Mono LS甲基硫酸椰油基三甲基銨C 79.70 去礦物水軟化水D 2.00 Luviquat FC 905 Polyquaternium-161.00 硅油SF 1288 聚二甲基硅氧烷共聚醇適量 防腐劑10.00 96%乙醇乙醇適量 檸檬酸 檸檬酸制備分別混合A相和B相。將C相攪拌到B相中。將B和C相的溶液攪拌到A相中。加入D相并攪拌直到稠化為止。調(diào)節(jié)pH值至4-5。
發(fā)膠A 0.50 Glucamate SSE-20 聚氧乙烯(20)甲基葡糖醚倍半硬脂酸酯適量 Cremophor CO 40PEG-40氫化蓖麻油適量 芳香油30.00 去礦物水 軟化水B 10.00 Luviquat Hold Polyquaternium-462.00 Luviskol K 90 PVP6.00 聚合物2a)0.30 Germall 115咪唑烷基脲0.10 Euxyl K 100芐醇,甲基氯代異噻唑啉酮,甲基異噻唑啉酮0.50 D-泛醇USP 泛醇5.00 Pluracare E 6000 PEG-903.00 1,2-丙二醇Care丙二醇40.10 去礦物水 軟化水C 2.50 Natrosol 250 HR羥乙基纖維素制備溶解A相,溶解B相并將其攪拌到A相中。將C相攪拌到A和B相的溶液中。
Silk hair cocktailA 3.00 Luvigel EM 辛酸/癸酸三酸甘油酯,丙烯酸酯共聚物3.00 聚合物2a)(無(wú)水)0.50 Wacker Belsil DMC 6031 聚二甲基硅氧烷共聚醇2.00 Wacker Belsil DM 1000 聚二甲基硅氧烷3.00 Wacker Belsil CM 1000 環(huán)二甲基硅酮,聚二甲基硅烷醇2.00 Wacker Belsil ADM 6057E 氨基封端的聚二甲基硅氧烷,鯨蠟基三甲基氯化銨,十三烷基聚氧乙烯(10)醚2.00 Wacker Belsil PDM 200 苯基三甲基硅氧烷1.00 澳洲堅(jiān)果油澳洲(Ternifolia)堅(jiān)果油0.50 維生素E乙酸酯 維生素E乙酸酯1.00 Cremophor CO 40 PEG-40氫化蓖麻油適量 芳香油B 77.54 軟化水軟化水0.46 AMP 氨基甲基丙醇4.00 Luviflex Silk PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物適量 防腐劑制備將A相的各組分混合,溶解B相。將B相均勻攪拌到A相中。
油亮保濕劑A 2.00 鯨蠟醇十六烷醇1.00 Solan ELD 聚氧乙烯(75)羊毛脂4.00 單硬脂酸甘油酯硬脂酸甘油酯1.00 Cremophor A 25Ceteareth-254.00 Luvitol EHO 辛酸十六/十八烷酯B 10.00 87%甘油 甘油5.00 聚合物2b)2.00 1,2-丙二醇Care 丙二醇1.00 Luviquat Mono LS 甲基硫酸椰油基三甲基銨1.50 聚硅氧烷微乳液三甲基硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷,SM 2115辛基酚聚氧乙烯(40)醚,異月桂基聚氧乙烯(6)醚,甘油1.00 Cremophor PS 20 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯67.00 去礦物水 軟化水
C 0.50 D-泛醇USP 泛醇適量 防腐劑適量 芳香油適量 檸檬酸檸檬酸制備將A相和B相分別加熱到約80℃。將B相攪拌到A相中并進(jìn)行均化。冷卻到約40℃,加入C相并再次進(jìn)行均化。
高光澤定型膏A 5.00 鯨蠟醇十六烷醇10.00 Tegin 硬脂酸甘油酯SE5.00 肉豆蔻酸異丙酯肉豆蔻酸異丙酯適量 防腐劑1.00 Dow Corning 200液 聚二甲基硅氧烷B 5.00 87%甘油 甘油5.00 聚合物2b)0.20 Edeta BD EDTA二鈉2.00 Luviskol K 30 PVP66.80 去礦物水 軟化水C 適量 芳香油制備將A相和B相分別加熱到約80℃。將B相攪拌到A相中并進(jìn)行均化。冷卻到約40℃,加入C相并再次進(jìn)行簡(jiǎn)短均化。
長(zhǎng)效卷發(fā)劑A 70.95 去礦物水 軟化水3.00 聚合物2c)0.20 Tego Betain L 7 椰油基酰胺基丙基甜菜堿0.20 Cremophor PS 20 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯1.25 Luviquat FC 905 Polyquaternium-160.20 Edeta BD EDTA二鈉
0.20 Natrosol 250 HR 羥乙基纖維素B 8.00 80%硫代乙醇酸 硫代乙醇酸C 11.00 25%銨溶液 氫氧化銨D 5.00 碳酸銨 碳酸銨制備稱(chēng)出A相的各組分并攪拌。將B相攪拌到A相中。
長(zhǎng)效卷發(fā)劑用中和劑A 1.00 Cremophor CO 40 PEG-40氫化蓖麻油0.20 芳香油2.0 聚合物2c)91.60 去礦物水 軟化水B 0.20 Tego Betain L 7 椰油酰胺基丙基甜菜堿0.20 Cremophor A 25 Ceteareth-252.50 Luviquat FC 905 Polyquaternium-16適量 防腐劑C 2.30 過(guò)氧化氫30% 過(guò)氧化氫D 適量 磷酸85% 磷酸制備溶解A相,相繼加入B相的各組分并混合。加入C相并再次攪拌。調(diào)節(jié)pH值至3.0-3.5。
權(quán)利要求
1.以下組分的聚合物在化妝品制劑中的用途1-98.9重量%的乙烯基己內(nèi)酰胺(單體A),1-98.9重量%的乙烯基吡咯烷酮(單體B),0.1-5重量%的乙烯基咪唑(單體C),0-10重量%的單體D,0-10重量%的聚合物E(基于單體的總量),其中單體C與單體B的重量比小于1∶12。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途,其中聚合物由以下組分構(gòu)成30-59重量%的單體A,40-69重量%的單體B,1-4.9重量%的單體C,0-10重量%的單體D,0-10重量%的聚合物E(基于單體的總量)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,用于發(fā)用化妝品制劑中,尤其是用于頭發(fā)定型組合物和洗發(fā)劑中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途,用于皮膚化妝品制劑中。
5.一種尤其呈泡沫、摩絲、噴霧劑或凝膠形式的頭發(fā)定型制劑,其中使用的活性組分是根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品制劑,特別是用于頭發(fā)化妝應(yīng)用的化妝品制劑,其包含基于N-乙烯基內(nèi)酰胺和N-乙烯基雜環(huán)化合物的共聚物。
文檔編號(hào)A61K8/81GK1684658SQ03823185
公開(kāi)日2005年10月19日 申請(qǐng)日期2003年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月27日
發(fā)明者G·米勒, P·赫斯塞爾, T·施奈德, C·伍德, K·馬特豪爾, C·德羅曼, S·源-金 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司