專利名稱:含具氨基塑料-醚骨架的增稠聚合物的摩絲型美發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及摩絲型的美發(fā)化妝組合物,包括至少一種具有氨基塑料-醚骨架的增稠聚合物。
本發(fā)明也涉及使用所說的組合物制備諸如護發(fā)產(chǎn)品、調(diào)理產(chǎn)品或固發(fā)和/或定發(fā)產(chǎn)品之類的美發(fā)配方。
美發(fā)化妝組合物一般含有至少一種聚合物,這種聚合物最好是陰離子、非離子或兩性的。它們可以提供固發(fā)性能。
最常使用的配方形式通常是氣溶膠型摩絲、氣溶膠型噴霧發(fā)膠、泵-瓶式噴霧發(fā)膠或凝膠型發(fā)膠。
摩絲一般可以使化妝組合物在頭發(fā)上能夠得到均勻的分配,并且也容易使用。這些產(chǎn)品中所使用的聚合物一般是非泡的或僅在使用時發(fā)泡,所以需要加入發(fā)泡劑和/或改進摩絲質(zhì)量的試劑。
通常使用的發(fā)泡劑和/或改進摩絲質(zhì)量的試劑是,例如陽離子、非離子或兩性表面活性劑。然而這些表面活性劑有時會在濕發(fā)上再次發(fā)泡,妨礙了迅速和認真地塑造發(fā)型。
再者,在頭發(fā)上應(yīng)用摩絲有時也有使發(fā)型平直的缺點。最后,還要求有產(chǎn)生摩絲氣溶膠裝置或泡沫泵裝置。
一般說來,摩絲形式的美發(fā)化妝組合物的生產(chǎn)是用加入發(fā)泡表面活性劑或發(fā)泡聚合物的方法來完成的。第一種情況的組合物,就化妝品的性質(zhì)而言,常常得到相對說來不滿意的結(jié)果;在后一種情況中,發(fā)泡聚合物有與配方的其余部分不相容的可能性,此外還必須用大量的發(fā)泡聚合物,這對化妝的質(zhì)量是有損害的,而且這些缺點更特別存在于內(nèi)留發(fā)泡組合物中。
在泡沫泵的特定情況下,要使摩絲質(zhì)量和化妝質(zhì)量之間得到平衡是特別困難的。
本發(fā)明提出的問題是,使用有限量的發(fā)泡劑生產(chǎn)沒有表面活性劑而能夠發(fā)泡的化妝用組合物,以制取質(zhì)量滿意、化妝性能也滿意的摩絲。
與所期望的相反,申請人驚異地發(fā)現(xiàn),選擇化妝用組合物的組分-將在下面詳細敘述的一種特別的聚合物,就可以生產(chǎn)沒有上述缺點的摩絲形式美發(fā)化妝組合物。
本發(fā)明的一個主題是摩絲形式的化妝組合物,它包括在化妝可接受介質(zhì)中的至少一種有氨基塑料-醚骨架的聚合物。
在本發(fā)明的目的中,“氨基塑料-醚”一詞意即任何衍生自醛與胺或酰胺的縮合物的產(chǎn)物。
在本發(fā)明中,“氨基塑料-醚”一詞之意也為由氨基塑料殘基和通過醚鍵連接于氨基塑料殘基的二價烴殘基形成的任何結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的另一主題涉及使用此組合物的美發(fā)化妝方法。
本發(fā)明的另一主題更特別涉及使用此組合物的固發(fā)或定發(fā)的方法。
本發(fā)明的又一主題涉及使用此組合物去生產(chǎn)美發(fā)產(chǎn)品,特別是那些固定發(fā)型和/或塑造發(fā)型的產(chǎn)品。
本發(fā)明還有一主題涉及使用一有氨基塑料-醚骨架的聚合物作為化妝組合物中的發(fā)泡劑。
在本發(fā)明中,“泡沫”一詞是指低密度的微孔結(jié)構(gòu),是為本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)熟練者所熟知。
用于本發(fā)明中的有氨基塑料-醚骨架的聚合物優(yōu)先選自含有至少一個下列結(jié)構(gòu)(I)單元的化合物 式中-AMP是有亞烷基單元的氨基塑料殘基;-R代表氫原子、C1-4烷基或C1-4?;?;-RO1是二價氧化烯基;-p代表一正整數(shù);OR基是連接于AMP殘基的亞烷基單元。
有氨基塑料-醚骨架的聚合物最好是選自含有至少一個下列結(jié)構(gòu)(II)單元的化合物
式中-AMP,R,RO1和p的定義如上;-RO2是通過一雜原子連接于AMP的不同于RO的憎水基團,并包括至少兩個碳原子;-q是一正整數(shù)。
本發(fā)明的聚合物更優(yōu)先選擇下列式(III)和(IIIa)的化合物 式中-AMP,R,RO1,RO2,p和q的定義如上;-R2或R3(可以相同或不相同)代表能表示氫原子、RO1H基、RO2H基、AMP(OR)p基或諸如烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烷氧烷基、芳氧烷基或環(huán)烷氧烷基之類的任何單官能基團的端基;a是大于一的數(shù),最好是大于2。
結(jié)合到本發(fā)明聚合物中的帶有OR基的氨基塑料殘基可以非限制方式選自下列的結(jié)構(gòu)式(IV)-(XV)
式中R定義如上;R1代表C1-4烷基;y是一至少等于2的數(shù);x代表0或1。
帶有OR基的氨基塑料殘基最好選自下列的結(jié)構(gòu)(XVI)
式中R,p和x的定義如上。
二價的氧化烯烴殘基最好是相應(yīng)于下列通式(XVII)的二醇HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z’O)y’-Z3OH(XVII),y和y’是0-1000的數(shù);t和w是0-10的數(shù);Z、Z’、Z2和Z3是C2-4亞烷基,最好是-CH2-CH(Z4)-和-CH2-CH(Z4)-CH2-;Z1是可以包括一個或多個雜原子的線形或環(huán)狀、支化或非支化、芳香或非芳香的基團,并含1-40個碳原子。
Z4代表氫原子、C1-4烷基或C1-3?;?,并且Z,Z’,Z2和Z3中的至少一個Z4不是酰基。
Z4最好代表氫原子或是甲基。
更優(yōu)選的是t=0,Z,Z’和Z3代表-CH2CH2-,并且y和y’中至少一個不是0。此時式(XVII)的化合物是聚乙二醇。
本發(fā)明的式(I)氨基塑料-醚聚合物特別敘述于US 5,914,373中,其內(nèi)容將形成本發(fā)明整體的一部分。
作為具有式(I)的氨基塑料-醚骨架的聚合物,可以敘述的特別是以下的產(chǎn)品Sud-Chemie公司銷售的Pure-Thix L[PEG-180/Octoxynol-40/TMMG共聚物(INCI名)];Pure-Thix M[PEG-180/Laureth-50/TMMG共聚物(INCI名)]和Pure-Thix HH[聚醚-1(INCI名)]或Pure-Thix 1442,是四甲氧基甲基甘脲/憎水改性的聚醚結(jié)構(gòu)。
具有氨基塑料-醚骨架的聚合物的優(yōu)選用量約在相對于組合物總重量的0.05wt%-3wt%左右,更優(yōu)選0.3wt%-2wt%左右。
本發(fā)明的組合物可包括一固定劑聚合物。
現(xiàn)將可以用于本發(fā)明中的陽離子、陰離子、兩性和非離子固定劑聚合物敘述如下。
根據(jù)本發(fā)明,可以使用的陽離子固定劑聚合物最好選自這樣的聚合物,這些聚合物包括伯、仲、叔、季胺基形成聚合物鏈的一部分或直接連接在鏈上,并具有500-約5,000,000、優(yōu)選1,000-3,000,000的分子量。
在這些聚合物中,可以敘述的特別是下列的陽離子聚合物(1)衍生自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或酰胺,并包括下列式中至少一個結(jié)構(gòu)單元的均聚物或共聚物 式中R3代表氫原子或CH3基;A是1-6個碳原子的線形或支化的烷基,或是1-4個碳原子的羥烷基;R4、R5和R6(可以相同或不相同)代表1-18個碳原子的烷基或苯甲基;R1和R2代表氫或1-6個碳原子的烷基;x代表甲基硫酸鹽陰離子或鹵化物,諸如氯化物或溴化物。
(1)組中的共聚物也含一個或多個共聚單體單元,它們可選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺、氮上有低級烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、諸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺之類的乙烯基內(nèi)酰胺和乙烯基酯。
因此,在(1)組的共聚物中,可述及的有-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或鹵代甲烷季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,諸如Hercu1es公司所售商名為Hercofloc的一種共聚物;
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,例如專利申請EP-A-080 976中所述,并為Ciba Geigy公司以Bina QuatP100商名進行銷售;-Hercu1es公司以Renen名銷售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物;-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸酯共聚物,諸如ISP公司以“Gafguat”為名銷售的產(chǎn)品,例如“Gafguat 734”或“Gafguat 755”,或以“Copolymer 845,958和937”而知名的產(chǎn)品。這些聚合物均在法國專利FR 2 077 143和2 393 573中有詳細敘述。
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,諸如ISP公司以“Gaffix VC 713”銷售的產(chǎn)品;以及-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,諸如ISP公司以“Gafquat HS 100”銷售的產(chǎn)品。
(2)季銨化多糖,特別敘述于美國專利3 589 578和4 031 307中,諸如含三烷基銨陽離子基的瓜爾膠;這類產(chǎn)品是Meyhall公司特別以商名Jaguar C13S,Jaguar C15和Jaguar C17進行銷售的。
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化共聚物,諸如BASF公司以“Luviquat TFC”名銷售的產(chǎn)品;(4)脫乙酰殼多糖或者它們的鹽;可以使用的鹽特別是醋酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中,可以述及的有脫乙?;潭葹?0.5wt%的脫乙酰殼多糖(由Aber Technologies公司以Kytan Brut Standard銷售)和脫乙酰殼多糖吡咯烷酮羧酸鹽(由Amerchol公司以Kytamer PC銷售)。
(5)陽離子纖維素衍生物,諸如纖維素共聚物或用包括季銨的水溶性單體接枝的纖維素衍生物的共聚物,在US 4 131 576中公開,諸如羥烷基纖維素,例如特別以甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羥丙基纖維素。
相應(yīng)于此定義所銷售的產(chǎn)品更特別是Ntional Starch公司以“Celquat L 200”和“Celquat H 100”銷售的產(chǎn)品。
通常使用的陰離子固定劑聚合物是包括衍生自羧酸、磺酸或磷酸基團的聚合物,具有的分子量大約在500-5,000,000之間。
1) 羧基是由不飽和一元羧酸或二元羧酸單體提供的,諸如相應(yīng)于式(II)的化合物 式中n是1-10的一整數(shù);A1代表亞甲基,或當n大于1時也可以通過一雜原子(諸如氧或硫)連接到不飽和基團的碳原子上或鄰近的亞甲基上;R7代表氫原子或苯基或苯甲基;R8代表氫原子或低級烷基或羰基;R9代表氫原子或低級烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基。
在上式中,低級烷基最好是具有1-4個碳原子的基團,特別是甲基和乙基。
本發(fā)明優(yōu)選的含羧基的陰離子固定劑聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物,或者它們的鹽,特別是Allied Colloid公司銷售的名為Versicol E或K的產(chǎn)品以及BASF公司的Ultrahold;Hercules公司名為Reten 421,423或425的以鈉鹽銷售的丙烯酸和丙烯酰胺共聚物;多羥基羧酸的鈉鹽。
B)有一單烯單體(諸如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯)的丙烯酸或甲基丙烯酸類的共聚物,有時也可以接枝在聚亞烷基二醇(諸如聚乙二醇)上,并可進行交聯(lián)。這類的聚合物特別敘述于法國專利1 222 944和德國專利申請2 330 956中。這一類型的共聚物在它們的鏈中可以包括一N-烷基化和/或羥烷基化的丙烯酰胺單元,如在盧森堡專利申請75370和75371中所特別敘述,或由American Cyamid公司以Quadramer銷售的??梢允黾暗挠斜┧岷图谆┧酑1-4烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸C1-20烷基(例如月桂基)酯三元共聚物,諸如ISP公司所銷售的以Acrylidone LM為名的產(chǎn)品,以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,諸如BASF公司以Luvimer 100P為名所銷售的產(chǎn)品。
C)衍生自巴豆酸的共聚物,諸如在鏈中包括有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元的共聚物,有時也包括其它的單體,諸如有長烴鏈(諸如含至少5個碳原子)的線形或支化的飽和羧酸的烯丙酯或甲基烯丙酯、乙烯基醚或乙烯基酯,這些聚合物也可以接枝或交聯(lián);或者包括α-或β-環(huán)狀羧酸的乙烯酯、烯丙酯或甲基烯丙酯。這類聚合物敘述于特別是法國專利1 222 944,1 580 545,2 265 782,2 265 781,1 564110和2 439 798中。屬于這類聚合物的商用產(chǎn)品有Resin 28-29-30,26-13-14和28-13-10,由National Starch公司所銷售。
D)衍生自C4-8單不飽和羧酸或酸酐的共聚物,它們選自-包括(i)一種或多種馬來酸、富馬酸、衣康酸或酸酐和(ii)至少一種選自乙烯酯、乙烯醚、鹵代乙烯、苯乙烯基衍生物、丙烯酸和其酯的共聚物,這些共聚物的酸酐也可以是單酯化的或單酰胺化的。這類聚合物特別敘述于美國專利US 2 047 398,2 723 248和2102 113,以及英國專利GB 835 809中,特別是ISP公司所銷售的名為Gantrez AN或ES的產(chǎn)品。
-包括(i)一種或多種馬來酸、檸康酸或衣康酸酐和(ii)一種或多種選自烯丙酯或甲基烯丙酯的共聚物,有時在它們的鏈中包括一個或多個丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮的基團。
這些共聚物的酸酐也可以是單酯化的或單酰胺化的。
這些聚合物敘述于例如申請人的法國專利FR 2 350 384和2 357241中。
E)包括羧酸基的聚丙烯酰胺。
包括磺基的聚合物是含乙烯基磺基、苯乙烯磺基、萘磺基或丙烯酰胺基烷磺基單元的聚合物。
這些聚合物可選自特別是-分子量約為1,000-100,000的聚乙烯基磺酸鹽,含有諸如丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯,以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮等不飽和共聚單體的共聚物;-聚苯乙烯磺酸鹽、分子量約為500,000和約為100,000的鈉鹽,由National Starch公司以Flexan 500和Flexan 130分別進行銷售。這些化合物敘述于FR 2 198 719中;-聚丙烯酰胺磺酸鹽,敘述于美國專利US 4 128 631中,更特別是Henkel公司以Cosmedia Polymer HSP 1180銷售的聚丙烯酰胺基乙基丙磺酸。
按照本發(fā)明,陰離子固定劑聚合物最好選自丙烯酸共聚物,諸如BASF公司銷售的名為Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物;衍生自巴豆酸的共聚物,諸如NationalStarch公司以Resin 28-29-30銷售的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物;衍生自具有乙烯酯、乙烯醚、鹵代乙烯、苯乙烯衍生物的馬來酸、富馬酸或衣康酸或它們的酸酐以及丙烯酸和其酯的共聚物,諸如ISP公司以Gantrez ES 425銷售的甲基乙烯基醚/單酯化馬來酸酐共聚物、Rohm Pharma公司以Eudragit L銷售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、BASF公司以Luvimer MAEX或MAE銷售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物,以及BASF公司以Luviset CA 66銷售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物和以Aristoflex A銷售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
最特別優(yōu)選的陰離子固定劑聚合物選自ISP公司以Gantrez ES425銷售的甲基乙烯基醚/單酯化的馬來酸酐共聚物、BASF公司以Ultrahold Strong銷售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、Rohm Pharma公司以Eudragit L銷售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、National Starch公司以Resin 28-29-30銷售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物、BASF公司以Luvimer MAEX或MAE銷售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯共聚物和ISP公司以Acrylidone LM銷售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
能應(yīng)用本發(fā)明的兩性固定劑聚合物可選自包括B和C單元在聚合物鏈中無序分布的聚合物,其中B代表衍生自包括至少一個堿性氮原子的單體單元,C代表衍生自包括至少一個羧基或磺酸基的酸性單體單元,或者B和C代表衍生自羧基甜菜鹼或磺基甜菜鹼兩性離子單體的基團;B和C也代表包括伯、仲、叔或季胺基的陽離子聚合物鏈,其中至少一個胺基帶有一個通過烴基連接的羧基或磺酸基,或者B和C形成含α,β-二羧酸亞乙酯單元的聚合物鏈的一部分,而其中的一個羧基可以和包括一個或多個伯胺或仲胺基的多胺進行反應(yīng)。
特別優(yōu)選的相應(yīng)于上述定義的兩性固定劑聚合物選自下列的聚合物(1)由衍生自帶有羧基(特別是諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯代丙烯酸)的乙烯基化合物的單體和一含至少一個堿性原子(特別是諸如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺)的取代乙烯基化合物的堿性單體共聚合得到的聚合物。這類化合物敘述于US 3 836 537中。
(2)包括衍生自下列a)、b)、c)的單元的聚合物a)選自氮原子上有烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一種單體;b)含一個或多個反應(yīng)性羧基的至少一種酸性共聚單體;以及c)至少一種堿性共聚單體,諸如含伯、仲、叔、季胺取代物的丙烯酸和甲基丙烯酸酯,以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和硫酸二甲酯或二乙酯的季銨化產(chǎn)品。
更特別優(yōu)選的本發(fā)明的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含有2-12個碳原子的化合物,特別是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體特別選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸以及1-4個碳原子的烷基單酯,或酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N,N’-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。
CTF(1991,第四版)名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物是特別優(yōu)選使用的,諸如National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47銷售的產(chǎn)品。
(3)全部或部分衍生自通式(III)的聚氨基酰胺的交聯(lián)和烷基化聚氨基酰胺 式中R10代表衍生自飽和二羧酸、含一個烯鍵的單-或二脂肪族羧酸、這些酸的1-6個碳原子的低級烷醇酯的二價基團,或衍生自任何所說的酸與二伯胺或二仲胺的加合物的基團;Z代表二伯胺、單-或二(仲)聚亞烷基-聚胺基團,并優(yōu)先代表a)60-100摩爾%的基團(IV) 式中x=2,p=2或3,或者x=3,p=2此基團衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺;b)0-40摩爾%的上述基團(IV),其中的x=2,p=1;并衍生自亞乙基二胺或哌嗪的基團 c)0-20摩爾%的衍生自六亞甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團,這些聚氨基胺用二官能的交聯(lián)劑經(jīng)加成反應(yīng)進行交聯(lián)。交聯(lián)劑選自表鹵代醇、二環(huán)氧化合物、二酐和雙不飽和衍生物,用量為每個聚氨基酰胺的胺基0.025-0.35摩爾%交聯(lián)劑,再用丙烯酸、氯代乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽進行烷基化。
飽和羧酸最好選自6-10個碳原子的酸,諸如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、對苯二甲酸、含一烯鍵的酸,諸如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烴磺內(nèi)酯最好是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯,烷基化劑的鹽最好是鈉鹽或鉀鹽。
(4)包括式(V)的兩性離子單元的聚合物 式中R11代表一可聚合的不飽和基團,諸如丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基;y和z代表1-3的整數(shù);R12和R13代表一氫原子、甲基、乙基或丙基;R14和R15代表一氫原子或一烷基,但R14和R15中的碳原子數(shù)的和不超過10。
包括這種單元的聚合物也包括衍生自兩性離子單體的單元,諸如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
可以述及的例子是甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物,諸如Sandoz公司以Diaformer Z301銷售的產(chǎn)品。
(5)衍生自包括相應(yīng)于以下各化學式的單體單元的脫乙酰殼多糖的聚合物 單元D的比例為0-30%,單元E的比例為5-50%,單元F的比例為30-90%。須知,在F單元中,R16代表一下式的基團 式中如q=0,則R17、R18和R19(可以相同或不相同)分別代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基、可以被一個或多個氮原子隔斷和/或可以被一個或多個胺、羥基、羧基、烷硫基或磺基所取代的單烷胺基或二烷胺基;烷硫基中的烷基帶有一個氨基時,R17、R18和R19中的至少一個基團是氫;或者,如q=1,則R17、R18和R19分別代表一氫原子或這些化合物與酸或堿形成的鹽。
(6)衍生自脫乙酰殼多糖的N-羧基烷基化的聚合物,諸如JanDekker公司以“Evalsan”銷售的N-羧甲基脫乙酰殼多糖或N-羧丁基脫乙酰殼多糖。
(7)相應(yīng)于通式(VI)的聚合物,這類聚合物敘述于例如法國專利1 400 366 式中R20代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基;R21代表氫原子、或諸如甲基或乙基之類的低級烷基;R22代表氫原子、或諸如甲基或乙基之類的低級烷基;R23代表諸如甲基或乙基之類的低級烷基或相應(yīng)于式-R24-N(R22)2的基團;R24代表-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-或-CH2-CH(CH3)-的基團;R22的含義如上,以及這些基團的高級同類物并含可達6個的碳原子;(8)-D-X-D-X-類型的兩性聚合物,這些聚合物選自a)氯代乙酸或氯代乙酸鈉與含至少一個式(VII)單元的化合物相作用得到的聚合物-D-X-D-X-D- (VII)式中D代表如下的基團 X代表符號E或E’,E或E’(可以相同或不相同)代表一主鏈含有可達7個碳原子的直鏈或支化鏈的亞烷基二價基團,可以是非取代的或羥基取代的,并且除了氧、氮和硫原子外,還包括1-3個芳環(huán)和/或雜環(huán);氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或鏈烯基胺基、羥基、苯甲胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基團的形式存在的。
b)式(V II’)的聚合物-D-X-D-X- (V II’)式中D代表 的基團;X代表符號E或E’,并且至少一次E’;E的含義如上所述,E’是一主鏈含有可達7個碳原子的直鏈或支化鏈的亞烷基二價基團,可以是非取代的或用一個或多個羥基取代的,并含有一個或多個氮原子,氮原子被一烷基鏈取代,烷基鏈可以被一氧原子隔斷,并必包括一個或多個羧基官能或一個或多個羥基官能并與氯代乙酸或氯代乙酸鈉反應(yīng)使其甜菜鹼化。
(9)用N,N-二烷基氨基烷胺(諸如N,N-二甲基氨基丙胺)半酰胺化或用N,N-二烷醇胺半酯化進行部分改性的C1-5烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也能包括其它的乙烯基共聚單體,諸如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性固定劑聚合物是(3)中的聚合物,諸如CTFA名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物,諸如National Starch公司以Amphomer、Amhomer LV 71或Novocryl 47所銷售的產(chǎn)品,以及(4)中的聚合物,諸如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基氨乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物,例如Sandoz公司以DiaformerZ301銷售的產(chǎn)品。
能在本發(fā)明中使用的非離子固定劑聚合物選自例如-乙烯基吡咯烷酮均聚物;-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;
-聚烷基噁唑啉,諸如Dow Chemical以Peox 50,000、Peox200,000和Peox 500,000銷售的聚乙基噁唑啉;-乙酸乙烯酯均聚物,諸如Hoeechest公司以Appretan EM銷售的產(chǎn)品,或Rhone-Poulenc公司以Rhodopas A 012銷售的產(chǎn)品;-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,諸如Rhone-Poulenc公司以Rhodopas AD 310銷售的產(chǎn)品;-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,諸如Hoeechest公司以AppretanTV銷售的產(chǎn)品;-乙酸乙烯酯和馬來酸酯(例如馬來酸二丁酯)的共聚物,諸如Hoechest公司以Appretan MB Extra銷售的產(chǎn)品;-聚乙烯和馬來酸酐的共聚物;-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物,諸如Matzmoto公司以Micropearl RQ 750銷售的產(chǎn)品和BASF公司以Luhydran A 848 S銷售的產(chǎn)品;-丙烯酸酯共聚物(例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯共聚物),諸如Rhom & Haas公司以Primal AC-261 K和Eudragit NE 30、BASF公司以Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845銷售的產(chǎn)品和Hoechest公司以Appretan N 9213或N 9212銷售的產(chǎn)品;-丙烯腈和非離子單體(選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物,可述及的有Nippon Zeon公司以Nipol LX 531 B銷售的產(chǎn)品或Rohm & Haas公司以CJ 0601 B銷售的產(chǎn)品;-聚氨基甲酸酯,諸如Rohm & Haas公司以Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020銷售的產(chǎn)品和DSM Resins公司的Uraflex XP 401UZ和Uraflex XP 402 UZ產(chǎn)品;-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物,諸如National Starch公司的8538-33產(chǎn)品;-聚酰胺,諸如Rhone-Poulenc公司銷售的Estapor LO 11產(chǎn)品;-未改性或化學改性的非離子瓜爾膠。
未改性的非離子瓜爾膠有,例如Unipectine公司以Vidogum GH175銷售的產(chǎn)品和Meyhall公司以Jaguar C銷售的產(chǎn)品。
可用于本發(fā)明的改性非離子瓜爾膠最好是用C1-6羥烷基改性的,可以述及的有羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這些瓜爾膠是在當前技術(shù)水平中所熟知的,并可用例如相應(yīng)的氧化烯烴(例如氧化丙烯)與瓜爾膠進行反應(yīng)來制備,這樣就可以得到羥丙基改性的瓜爾膠。
這樣的可以用羥烷基改性的非離子瓜爾膠是Meyhall公司以例如商名Jaguar HP 8、Jaguar HP 60和Jaguar HP 120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或Aqualon公司的Galactasol 4H4FD2銷售的。
非離子聚合物的烷基具有1-6個碳原子,除非另有指明。
最適合制備本發(fā)明組合物的非離子聚合物選自*乙烯基內(nèi)酰胺共聚物,諸如乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物,以及乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物*聚乙烯基己內(nèi)酰胺Luviskol Plus(BASF公司)*乙酸乙烯酯均聚物,諸如Appretan EM(Hoechest)或RhodopasA 012(Rhone-Poulenc)*聚烷基噁唑啉,諸如Peox 50 000和Peox 500 000(DowChemical)*乙酸乙烯酯和丙烯酸酯共聚物,諸如Rhodopas AD 310(Rhone-Poulenc)*乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,諸如Appretan TV(Hoechst)*乙酸乙烯酯和馬來酸酯共聚物,諸如Appretan MB Extra(Hoechst)*丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物,諸如LuhydranA 848 S(BASF)*丙烯酸酯共聚物,諸如Primal AC-261 K(Rohm & Haas),Acronal601(BASF)或Apprentan N 9213(Hoechst)*丙烯腈和一非離子單體的共聚物,諸如CJ 0601 B(Rohm & Haas)*聚氨基甲酸酯,諸如Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020(Rohm& Haas)*丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物,諸如8538-33(NationalStarch)*聚酰胺,諸如Estapor LO 11(Rhone-Poulenc)根據(jù)本發(fā)明,使用接枝的有機硅型固定劑聚合物也是可以的,該接枝有機硅包括一聚硅氧烷部分和一非有機硅的有機鏈部分,其中的一個部分構(gòu)成聚合物的主鏈,另一部分接枝在所說的主鏈上。這些聚合物敘述于下列專利中,例如專利申請EP-A-0 412 707,EP-A-0 412704,EP-A-0 640 105和WO 95/00578,EP-A-0582 152和WO 93/23009,以及US 4 693 935,US 4 728 571和US 4 972 037。在這些聚合物中,優(yōu)選的是陰離子或非離子的聚合物。
這樣的聚合物是,例如由下面的單體混合物用自由基聚合得到的共聚物a) 50-90wt%的丙烯酸叔丁酯;b) 0-40wt%的丙烯酸;c) 5-40wt%的如下式的有機硅大分子單體 式中v是5-700的一個數(shù);重量百分根據(jù)單體的總重量計算。
接枝有機硅聚合物的其它例子特別是,其上有通過一硫代亞丙基型的連接鏈接枝聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs),以及其上有通過一硫代亞丙基型的連接鏈接枝聚(甲基)丙烯酸異丁酯型的聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
可以述及的另外一種類型的有機硅固定劑聚合物是BASF公司銷售的Luviflex Silk產(chǎn)品。
官能化或非官能化的有機硅或非有機硅聚氨基甲酸酯也可用作固定劑聚合物。
本發(fā)明特別需要的聚氨基甲酸酯是以下專利中所公開的聚氨基甲酸酯EP 0 751 162,EP 0 637 600和EP 0 648 485(以上的申請人即專利權(quán)人)和BASF公司的專利EP 0 656 021或WO 94/03510,以及National Starch公司的EP 0 619 11。
作為特別適合于本發(fā)明的聚氨基甲酸酯,可以述及的有BASF公司以Luviset Pur和Luviset Si-Pur銷售的產(chǎn)品。
組合物中的固定劑聚合物的相對重量濃度較好的是0.05-20wt%,更好的是0.5-10wt%。
本發(fā)明的組合物可包括一個調(diào)節(jié)劑。
調(diào)節(jié)劑最好選自包括聚α-烯烴、氟油、植物油、天然蠟、氟蠟、氟樹膠和脂肪酸酯、有機硅氧烷、包括至少一個脂肪鏈的酰胺化合物以及神經(jīng)酰胺;所說的調(diào)節(jié)劑可以混合物的形式存在。
在用于本發(fā)明的有機硅氧烷中,以非限制方式述及的有I.揮發(fā)性有機硅這些有機硅的沸點為60℃-260℃。在這些有機硅中,可以述及的是(i)3-7個、最好是4-5個硅原子的環(huán)狀有機硅,例如UnionCarbide公司以“Volatile Silicone 7207”或Rhone-Poulenc公司以“Silbione 70045V2”銷售的八甲基環(huán)四硅氧烷、Union Carbide公司以“Volatile Silicone 7158”和Rhone-Poulenc公司以“Silbione 70045 V5”銷售的十甲基環(huán)五硅氧烷以及它們的混合物。
可述及的還有二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類型的環(huán)狀共聚物,諸如Union Carbide公司銷售的“Volatile Silicone FZ 3109”,是一種二甲基硅氧烷/甲基八硅氧烷環(huán)狀共聚物;(ii)含2-9個硅原子并且黏度低于或等于5×10-6m2/s(25℃)的線形揮發(fā)性有機硅,其例是Rhone-Poulenc公司以“Silbione 70041V0.65”銷售的六甲基二硅氧烷。這一類型的產(chǎn)品敘述于Todd和Byers的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics(用于化妝品的揮發(fā)性液體有機硅)”中(Cosmetics and Toiletries,Vol.91,Jan.76,pp 27-32)。
II.非揮發(fā)性有機硅非揮發(fā)性有機硅主要包括聚C1-35烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚C1-35烷基芳基硅氧烷、有機硅膠和樹脂,和有機改性的聚硅氧烷以及它們的混合物。
可以述及的聚烷基硅氧烷主要是黏度大于5×10-6m2/s、但最好低于2.6m2/s的線形聚二甲基硅氧烷,即-含三甲基甲硅烷端基,諸如(但非限定方式)Rhone-Poulenc公司銷售的70047系列的“Silbione”油、Rhone-Poulenc公司的“47V 500,000”油或General Electric公司的某些“Viscasil”;
-含三羥基甲硅烷端基,諸如Rhone-Poulenc公司的“48 V”系列的油。
在聚烷基硅氧烷的這一類中,可以述及的還有Golodschmidt公司以“Abilwax 9800”和“Abilwax 9801”銷售的聚烷基硅氧烷,它們是聚C1-20烷基硅氧烷。
可以述及的聚烷基芳基硅氧烷是黏度為10-5m2/s-5×10-2m2/s的線形和/或支化的聚二甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷,諸如-Rhone-Poulenc公司的“Rhodorsil”736油;-Rhone-Poulenc公司的70641系列的“Silbione”油,諸如“Silbione 70641 V30”和“Silbione 70641 V200”油;-Dow Corning公司的“DC 556”化妝品級液體產(chǎn)品;-Bayer公司的PK系列聚硅氧烷,諸如“PK 20”;-Bayer公司的PN和PH系列聚硅氧烷,諸如“PN 1000”和“PH1000”;-General Electric公司的SF系列的某些油,諸如“SF 1250”、“SF 1265”、“SF 1154”和“SF 1023”。
本發(fā)明的有機硅膠是平均分子量在200 000到1 000 000之間的聚二有機硅氧烷,它們可以單獨使用或者在溶劑中作為混合物使用,并選自揮發(fā)性有機硅、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、異鏈烷烴、二氯甲烷、戊烷、癸烷、十三烷和十四烷,或它們的混合物。
可以述及的有具有下列結(jié)構(gòu)的化合物,例如-聚[(二甲基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)];-聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基基硅氧烷)];-聚[(二甲基硅氧烷)/(苯基甲基硅氧烷)];-聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]。
可以述及的有如下列結(jié)構(gòu)的混合物,(非限定方式)例如1)由鏈端羥基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名Dimethiconol)和環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(CTFA命名Cyclomethicone)形成的混合物,諸如Dow Corning公司所銷售的“Q2 1401”產(chǎn)品;2)由聚二甲基硅氧烷膠和一環(huán)狀硅氧烷形成的混合物,諸如General Electric的“SF 1214 Silicone Fluid”產(chǎn)品,是溶于“SF1202 Silicone Fluid”(十甲基環(huán)戊硅氧烷)的分子量為500,000(數(shù)均分子量)的“SE 30”膠;3)不同黏度的兩種PDMS、特別是PDMS膠和PDMS油的混合物,諸如General Electric公司的“SF 1236”和“CF 1241”產(chǎn)品?!癝F 1236”是黏度為20m2/s的上述“SE 30”膠和黏度為5×10-6m2/s的“SF 96”油的混合物(15%“SE 30”和85%“SF 96”)。
“CF 1241”是“SE 30”膠(33%)和黏度為10-3m2/s的PDMS(67%)的混合物。
符合于本發(fā)明使用的聚有機硅氧烷樹脂是含有R2SiO2/2,RSi3/2和SiO4/2(式中R代表含1-6個碳原子的烴基或一苯基)單元的交聯(lián)聚硅氧烷體系。在這些產(chǎn)品中,特別優(yōu)選的是R代表一低級烷基或一苯基的產(chǎn)品。
在這些樹脂中,可以述及的是General Electric以“Dow Corning593”銷售的產(chǎn)品或以“Silicone Fluid SS 4230”和“Silicone FluidSS 4267”銷售的產(chǎn)品,它們是二甲基/三甲基聚硅氧烷。
符號本發(fā)明的有機改性的硅氧烷是上所定義的硅氧烷,但通式中包括一個或多個直接連接于或通過一基于烴的基團連接于硅氧烷鏈的有機官能基。
可以述及的硅氧烷包括,例如a)多氟的基團,諸如三氟烷基,例如General Electric公司銷售的“FF.150 Fluorosilicone Fluid”或Shin-Etsu公司銷售的“X-22-819”、“X-22-82”、“X-22-821”和“X-22-822”;b)羥?;被模T如專利申請EP-A-0 342 834中所述,特別是Dow Corning公司以“Q2-8413”銷售的硅氧烷;c)硫醇基的,諸如Dow Corning公司的“X 2-8360”硅氧烷或Genesee公司的“GP 72A”和“GP 71”;d)取代或未取代胺基的,諸如Genesee公司的“GP 4 SiliconeFluid”,Genesee的“GP 7100”,Dow Corning的“Q2 8220”,Union Carbide的“AFL 40”或CTFA詞典中以“Amodimethicone”而知名的硅氧烷;
e)羧化物基的,諸如Chisso公司在EP 186 507中所說的產(chǎn)品;f)羥基化基的,諸如含羥烷基官能的聚有機硅氧烷,敘述于專利申請FR-85/16334中,相應(yīng)于下列化學式 式中-R1(可以相同或不相同)選自甲基和苯基,至少60摩爾%的R1是甲基;-R1’是基于C2-18烴的二價亞烷基鏈單元;-p為1-30;-q為1-150。
最特別要敘述的是Dow Corning公司以DC 190銷售的產(chǎn)品;g)烷氧基化的,諸如SWS Silicones的硅氧烷共聚物“F 755”和Goldschmidt公司的“Abilwax 2428”、“Abilwax 2434”和“Abilwax 2440”產(chǎn)品;h)酰氧基烷基的,諸如專利申請FR-88/17433中所述的聚有機硅氧烷,相應(yīng)于下列的分子式 式中-R2代表甲基、苯基、OCOR”或羥基;每個硅原子只有一個R2可以是羥基;-R2’代表甲基或苯基,至少60摩爾%的R2和R2’是甲基;-R”是基于C2-18烷基或鏈烯基;-R代表線形或支化的基于C2-18烴的二價亞烷基;-r為1-120;
-p為1-30;-q為0或小于0.5p,p+q為1-30;式(II)的聚有機硅氧烷可含 基,其比例不超過p+q+r的和的15%;i)季銨基的,諸如在Goldschmidt公司的“X2 8108”和“X2 8109”產(chǎn)品和“Abil K 3270”產(chǎn)品中;j)兩性的或甜菜鹼基的,諸如在Goldschmidt公司的“Abil B9950”產(chǎn)品中;k)亞硫酸氫鹽基的,諸如在Goldschmidt公司以“Abil S 201”和“Abil S 255”銷售的產(chǎn)品中;l)氧化亞烷化基的。
硅氧烷黏度的測定,可以使用特別是ASTM Standard D445-97(黏度測定法)。
當本發(fā)明的組合物中的調(diào)理劑是一烴時,則為一線形或支化的C8-300烴。在這些烴中,可以述及的符合定義的在常溫下是液體的烴有,特別是異十二烷、異十六烷和它們的異構(gòu)體(2,2,4,4,6,6-七甲基壬烷)、異二十烷、異二十四烷和所說化合物的異構(gòu)體。異十二烷或其一個異構(gòu)體是本發(fā)明優(yōu)先選擇的。
如調(diào)理劑是一脂肪醇,則為線形或支化的、飽和或不飽和的C8-30類型。這些脂肪醇中,可以述及的有2-丁基辛醇、月桂醇、油醇、異鯨蠟醇、異十八烷醇和二十二烷醇。
如調(diào)理劑是一脂肪酸酯,則可以是C8-30脂肪酸和C1-30醇的酯,或是C1-7酸或二酸和C8-30脂肪醇的酯。這些酯中,可以述及的有棕櫚酸乙酯、異丙酯、2-乙基己酯和2-辛基癸酯,肉豆蔻酸異丙酯、丁酯、鯨蠟酯和2-辛基癸酯,硬脂酸丁酯和己酯,月桂酸己酯和2-己基癸酯,異壬酸異壬酯,以及馬來酸二辛酯。
神經(jīng)酰胺或類似物,諸如甘氨酸神經(jīng)酰胺,可以用于本發(fā)明的組合物中是已知的,并且是天然的或合成的分子,相應(yīng)于下列的通式
式中-R1代表衍生自C14-30脂肪酸的線形或支化的、飽和或不飽和的烷基,在此烷基的α-位上可以有羥基取代,或者有ω-位的羥基被一飽和或不飽和的C16-30脂肪酸酯化;-R2代表氫原子或(糖基)n,(半乳糖基)m或硫酸半乳糖基,其中n是1-4的整數(shù),m是1-8的整數(shù)。
-R3代表一α-位上的飽和或不飽和的C15-26基于烴的基團,此基團可以被一個或多個C1-14烷基所取代;須知,在天然神經(jīng)酰胺或甘氨酸神經(jīng)酰胺的情況下,R3也可代表一C15-26α-羥烷基,羥基有時可以被C16-30α-羥基酸所酯化。
在本發(fā)明的上下文中,優(yōu)選的神經(jīng)酰胺由Downing敘述于Arch.Dermatol.,Vol.123,1381-1384(1987)或敘述于法國專利FR-2673 179中。其結(jié)構(gòu)如下[原文遺漏]本發(fā)明更特別優(yōu)選的神經(jīng)酰胺是R1代表衍生自C16-22脂肪酸的飽和或不飽和烷基、R2代表氫原子、R3代表飽和的線形C15烷基的化合物。這樣的化合物有,例如-N-亞油?;淝拾贝迹?N-油?;淝拾贝迹?N-棕櫚?;淝拾贝?;-N-硬脂酰基二氫鞘氨醇;-N-山崳酰基二氫鞘氨醇;或這些化合物的混合物。
更優(yōu)選使用的是其中R1代表飽和或不飽和烷基、R2代表半乳糖基或硫酸半乳糖基、R3代表-CH=CH-(CH2)12-CH3的神經(jīng)酰胺。
作為實例,可以敘述的是Waitaki International Biosciences公司以商名為Glycocer銷售的由這些化合物的混合物組成的產(chǎn)品。
可接受化妝用介質(zhì)最好由水或一個或多個可接受的化妝溶劑(諸如醇)或水/溶劑混合物組成,溶劑最好是C1-4醇。
這些醇中,可以述及的是乙醇和異丙醇,乙醇是特別優(yōu)選的。
有機溶劑的濃度最好低于30%,更優(yōu)選低于20%。
本發(fā)明的組合物也可含至少一種添加劑,添加劑選自非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑、香料、防曬劑、保護劑、蛋白質(zhì)、維生素、不同于本發(fā)明的非離子、陰離子、陰離子、兩性或兩性離子聚合物、礦物質(zhì)、植物或合成油、增稠劑和任何其它在化妝品組合物中通常使用的添加劑、去頭屑劑、防脫發(fā)劑、電介質(zhì)、著色劑、顏料、潤濕劑(諸如甘油和其它的多元醇)和還原劑。
這些添加劑有時也可以存在于本發(fā)明的組合物中,其比例最好是組合物總重量的0.001-20wt%范圍。添加劑的準確量決定于它的性質(zhì),并能方便地由本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)熟練者來決定,以及決定于所選擇的頭發(fā)應(yīng)用。
不言而喻,本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)熟練者應(yīng)該小心地選擇這些選擇性使用的化合物,以加入到本發(fā)明的組合物中,使與本發(fā)明組合物相關(guān)的內(nèi)在性質(zhì)不受添加劑加入的逆影響或基本上不受逆影響。
本發(fā)明的組合物可用于制備各種美發(fā)產(chǎn)品,諸如固發(fā)和/或定發(fā)產(chǎn)品;調(diào)理產(chǎn)品,例如光澤配方;或護發(fā)產(chǎn)品。本發(fā)明的這些美發(fā)配方是以氣溶膠形式包裝的,或以泵瓶包裝,最好不用推進劑。
下面的非限制性實施例有助于更清楚地了解本發(fā)明,它構(gòu)成了符合于本發(fā)明組合物的有效具體實施方案。
所用的所有的量均以相對于組合物總量的相對百分重量表示;a.m.意即活性材料。
實施例下面是本發(fā)明制備的組合物。配方A和B是含水組合物,配方C和D是高醇含量的含水-醇的組合物,組合物E、F和G除了含氨基塑料-醚骨架的增稠劑聚合物外,還含有調(diào)理劑或固定劑聚合物。
有推進劑的水溶劑摩絲配方A純Thix TX 1442(1)0.1%水 適量 89.9%丁烷3.2 10%
(1)四甲氧基甲基甘脲/憎水改性的聚醚結(jié)構(gòu)的聚合物(Sud Chemie公司銷售)。
無推進劑的水溶劑摩絲配方B純Thix TX 1442(1)0.3%水適量 100%配方A和B得到的摩絲是令人愉快的,分別的密度為0.10和0.19g/cm3,密度的測定是根據(jù)FR 2 704 771專利中所述的方法,該專利的申請人是所有權(quán)人。
有推進劑的水/醇溶劑摩絲配方C純Thix TX 1442 1%乙醇 30%水適量 89%推進劑(丁烷3.2) 10%無推進劑的水/醇溶劑摩絲使用Airspray的reference F2泡沫泵裝置配方D純Thix TX 1442 1%乙醇 30%水適量 100%配方C和D得到的摩絲是令人愉快的,盡管它們的醇含量較高,它們分別的密度為0.035和0.12g/cm3,密度的測定是根據(jù)FR 2 704771專利中所述的方法,該專利的申請人是所有權(quán)人。
制備了其它的組合物,這些組合物中除了本發(fā)明的聚合物外,還包括一固定劑聚合物或一調(diào)理劑。
有陰離子固定劑聚合物的摩絲配方E純Thix TX 1442 0.5%Acrylidone LM(ISP銷售) 0.5%氨甲基丙醇適量中和至100%水適量 100%有調(diào)理劑的摩絲配方F純Thix TX 1442 1%Luviquat FC 370(BASF銷售) 2.5%水適量 100%配方G純Thix TX 1442 1%DC 939乳劑(Dow Corning銷售) 1.43%水適量 100%配方E、F和G產(chǎn)生了質(zhì)量好的摩絲,盡管發(fā)泡劑的量較小,并且它們的密度在0.1g/cm3區(qū)域,密度的測定是根據(jù)FR 2 704 771專利中所述的方法,該專利的申請人是所有權(quán)人。
權(quán)利要求
1.一種摩絲型美發(fā)化妝組合物,該組合物包括在可接受化妝介質(zhì)中的至少一種有氨基塑料-醚骨架的增稠聚合物。
2.權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于所述氨基塑料-醚聚合物選自含至少一種結(jié)構(gòu)(I)的單元 式中-AMP是有亞烷基單元的氨基塑料殘基;-R代表氫原子、C1-4烷基或C1-4酰基;-RO1是二價氧化烯烴基;-p代表一正整數(shù);OR基連接于AMP殘基的亞烷基單元。
3.權(quán)利要求1或2所述的組合物,其特征在于氨基塑料-醚聚合物選自含至少一種如下結(jié)構(gòu)(II)的單元 式中-AMP,R,RO1和p的定義如權(quán)利要求2;-RO2是通過一雜原子連接于AMP的不同于RO的憎水基團,它包括至少兩個碳原子;-q是一正整數(shù)。
4.權(quán)利要求3所述的組合物,其特征在于氨基塑料-醚聚合物選自如下結(jié)構(gòu)(III)或(IIIa)的聚合物 式中-AMP,R,RO1,RO2,p和q的定義如權(quán)利要求2和3;-R2或R3,可以相同或不相同,代表能表示氫原子、RO1H基、RO2H基、AMP(OR)p基或諸如烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烷氧烷基、芳氧烷基或環(huán)烷氧烷基之類的任何單官能基團;a是大于1的數(shù),最好是大于2。
5.權(quán)利要求2-4任一項所述的組合物,其特征在于有OR基的氨基塑料殘基選自如下結(jié)構(gòu)(IV)-(XV)的殘基 式中R定義如權(quán)利要求2;R1代表C1-4烷基;y是一至少等于2的數(shù);x代表0或1。
6.權(quán)利要求2-4任一項所述的組合物,其特征在于帶有OR基的氨基塑料殘基選自如下結(jié)構(gòu)(XVI)的殘基 式中R,p和x的定義如權(quán)利要求2和5。
7.權(quán)利要求2-6任一項所述的組合物,其特征在于氧化烯烴基是相應(yīng)于下列通式(XVII)二醇的氧化烯烴基HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z’O)y’-Z3OH(XVII),y和y’是0-1000的數(shù);t和w是0-10的數(shù);Z、Z’、Z2和Z3是C2-4亞烷基,最好是-CH2-CH(Z4)-和-CH2-CH(Z4)-CH2-;Z1是可以包括一個或多個雜原子的線形或環(huán)狀、支化或非支化、芳香或非芳香族的基團,并含1-40個碳原子,Z4代表氫原子、C1-4烷基或C1-3酰基,并且Z,Z’,Z2和Z3中的至少一個Z4不是?;?。
8.權(quán)利要求7所述的組合物,其特征在于Z4代表氫原子或是甲基。
9.權(quán)利要求7和8所述的組合物,其特征在于t=0,并且Z,Z’和Z3代表-CH2CH2-,并且y和y’中至少一個不是0。
10.前述任一項權(quán)利要求所述的組合物,其特征在于有氨基塑料-醚骨架的聚合物選自下列的產(chǎn)品PEG-180/Octoxynol-40/TMMG共聚物,PEG-180/Laureth-50/TMMG共聚物,聚醚-1,四甲氧基甲基甘脲/憎水改性的聚醚。
11.權(quán)利要求1-10任一項所述的組合物,其特征在于有氨基塑料-醚骨架的聚合物的用量為組合物總重量的0.05wt%-3wt%。
12.權(quán)利要求1-11任一項所述的組合物,其特征在于有氨基塑料-醚骨架的聚合物的用量為組合物總重量的0.3wt%-2wt%。
13.前述任一項權(quán)利要求任一項所述的組合物,其特征在于組合物也包括至少一種固定劑聚合物。
14.權(quán)利要求12所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物的相對重量濃度為0.05wt%-2wt%,優(yōu)選0.5wt%-10wt%。
15.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一陰離子聚合物,并選自-包括衍生自下式的不飽和一元羧酸或二元羧酸單體羧酸單元的聚合物 式中n是1-10的一整數(shù);A1代表亞甲基,也可以連接到不飽和基團的碳原子上,或當n大于1時通過一雜原子(諸如氧或硫)連接到鄰近的亞甲基上;R7代表氫原子或苯基或苯甲基;R8代表氫原子或低級烷基或羰基;R9代表氫原子、低級烷基或-CH2-COOH、苯基或苯甲基;-包括衍生自諸如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸或丙烯基氨基烷磺酸單元的磺酸單元的聚合物。
16.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一兩性聚合物,并選自包括衍生自下列a)、b)和c)單體單元a)選自氮原子上有烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一種單體;b)含一個或多個反應(yīng)性羧基的至少一種酸性共聚單體;以及c)至少一種堿性共聚單體,諸如丙烯酸和甲基丙烯酸的含伯、仲、叔、季胺取代物的酯,以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季銨化產(chǎn)品。
17.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一非離子聚合物,并選自-聚烷噁唑啉,-乙酸乙烯酯均聚物,-乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,-乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,-乙酸乙烯酯和馬來酸酯的共聚物,-聚乙烯和馬來酸酐的共聚物;-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物,-丙烯酸酯共聚物,諸如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,-丙烯腈和選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物,-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物,-聚酰胺,和-未改性的或化學改性的非離子瓜爾膠。
18.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一陽離子聚合物,并選自-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨的共聚物,-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,-季銨化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,-季銨化多糖,諸如含三烷基胺陽離子的瓜爾膠,-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化共聚物,-脫乙酰殼多糖或其鹽,-陽離子纖維素衍生物。
19.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一官能化或非官能化的有機硅或非有機硅聚氨基甲酸酯。
20.權(quán)利要求13和14所述的組合物,其特征在于固定劑聚合物是一接枝的有機硅型聚合物,該類型聚合物包括一聚有機硅部分和一由非有機硅有機鏈組成的部分,這兩部分中的一部分構(gòu)成聚合物的主鏈,另一部分接枝在所說的的主鏈上。
21.前述權(quán)利要求任一項所述的組合物,其特征在于組合物也包括至少一種調(diào)節(jié)劑,該調(diào)節(jié)劑選自包括聚α-烯烴、氟油、植物油、天然蠟、氟蠟、氟樹膠和脂肪酸酯、有機硅氧烷、包括至少一個脂肪鏈的酰胺化合物、以及神經(jīng)酰胺;所說的調(diào)節(jié)劑可能以混合物的形式存在。
22.前述權(quán)利要求任一項所述的組合物,其特征在于組合物含有至少一種添加劑,所述添加劑選自非離子、陰離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑、香料、防曬劑、保護劑、蛋白質(zhì)、維生素、不同于本發(fā)明的非離子、陰離子、陰離子、兩性或兩性離子聚合物、礦物質(zhì)、植物或合成油、增稠劑和任何其它在化妝品組合物中通常使用的添加劑、去頭屑劑、防脫發(fā)劑、電介質(zhì)、著色劑、顏料、潤濕劑,諸如甘油和其它的多元醇,以及還原劑。
23.一種美發(fā)化妝方法,其特征在于它包括在頭發(fā)上施以前述任一項權(quán)利要求中的組合物。
24.一種具有氨基塑料-醚結(jié)構(gòu)的聚合物作為發(fā)泡劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及泡沫狀美發(fā)化妝組合物,該組合物包括在可接受化妝介質(zhì)中的至少一種具有氨基塑料-醚骨架的聚合物。本發(fā)明也涉及用其制備美發(fā)配方,諸如護發(fā)產(chǎn)品、頭發(fā)調(diào)理產(chǎn)品或固發(fā)和/或頭發(fā)定型產(chǎn)品。
文檔編號A61K8/00GK1482893SQ0182149
公開日2004年3月17日 申請日期2001年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月27日
發(fā)明者C·迪皮斯, P·米諾, C 迪皮斯 申請人:萊雅公司