專利名稱：降低吸水性的熱塑性模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱塑性模塑組合物，尤其是涉及適合用于制備光學(xué)數(shù)據(jù)載體制品的且降低吸水性的組合物。
背景技術(shù)：
由于它們獨特地組合了例如透明性、受熱下的尺寸穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性的性能，因此聚碳酸酯一般被用作注塑、或注射模沖光學(xué)數(shù)據(jù)載體的材料。為了提高其通常在300℃-400℃下進行的加工性，通常在聚碳酸酯中加入添加劑如脫模劑和穩(wěn)定劑。
基于雙酚A的芳族聚碳酸酯尤其適合用于制備光學(xué)數(shù)據(jù)載體。然而，它們能夠吸收高達0.34wt％的水，這對數(shù)據(jù)載體的尺寸穩(wěn)定性具有負面影響。然而，提高尺寸穩(wěn)定性是重要的，尤其是使用藍色或藍綠色激光時。
USB6,391,418描述了用于數(shù)據(jù)載體介質(zhì)的基體，包括作為添加劑的雙酚衍生物用于提高尺寸穩(wěn)定性(低收縮性)。
在M.Ueda，Mitsubishi Engineering Plastics Corp.，TechnicalDigest of Joint ISOM/ODS 2002 Waikoloa Hawaii，8.7.2002，33-35頁中，描述了向雙酚A聚碳酸酯中加入少量間三聯(lián)苯，這使得吸水性降低。然而，這種聯(lián)苯衍生物具有缺點，它們是高度共軛的芳族π-體系，其已在藍色或藍綠色光譜范圍內(nèi)吸收。這對于在該波長范圍內(nèi)工作的存儲技術(shù)來說是不希望的。并且，三聯(lián)苯是較剛性的分子，這對于與聚碳酸酯的混合物的機械性能來說是有副作用的。
與本說明書有關(guān)的公開物還有(i)德國專利申請DE10339357(對應(yīng)于US2005049389A1)中報導(dǎo)的支化聚縮甲醛和共聚縮甲醛，它們的制備方法和應(yīng)用；(ii)德國專利申請10338909(對應(yīng)于WO2005021629)中報導(dǎo)的芳族縮甲醛作為降低聚碳酸酯吸水性的添加劑；和(iii)德國專利申請10333928(對應(yīng)于US2005020802)中報導(dǎo)的降低吸水性的聚縮甲醛和共聚縮甲醛，它們的制備方法和應(yīng)用；(iv)德國專利申請10333927(對應(yīng)于US2005031855)中報導(dǎo)的聚縮甲醛作為聚碳酸酯上的共擠出保護層。因此，上述現(xiàn)有技術(shù)描述的可能性在各個方面都不能給出滿意的結(jié)果。而且，現(xiàn)有技術(shù)也沒有暗示聚縮甲醛適合用作降低吸水性的混合物組分。
因此，本發(fā)明的目的是提供熱塑性模塑組合物，它包括降低了吸水性的聚碳酸酯，因此具有更好的尺寸穩(wěn)定性。尤其是，與CDs相比，更高的儲存容量以及任選地盤厚度較薄的新盤格式如數(shù)字通用盤(DVDs)要求更高的熱穩(wěn)定性。在對模制品加工過程中以及用工具形成涂層的過程中出現(xiàn)的材料損傷將變得更加危險。
利用本發(fā)明模塑組合物，通過提高數(shù)據(jù)存儲方式的質(zhì)量，提高注塑、或注射模壓過程中材料的加工性、加工方法并降低了吸水性，由此最終提高了尺寸穩(wěn)定性，令人驚奇地實現(xiàn)了該目的。

發(fā)明內(nèi)容
本文描述了包括聚碳酸酯和至少一種(共)聚縮甲醛的熱塑性模塑組合物。以低吸水性為特征的該組合物尤其適合用于制備模制品，尤其是光學(xué)數(shù)據(jù)載體，如光盤、影碟、數(shù)字通用盤和可一次或多次寫入和刪除的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。
具體實施例方式
因此，本發(fā)明提供了包括至少一種聚碳酸酯和至少一種用于降低吸水性的聚縮甲醛作為混合物組分的熱塑性模塑組合物。因此，這些聚碳酸酯/聚縮甲醛混合物提高了數(shù)據(jù)載體的尺寸穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明作為混合物組分的聚縮甲醛是基于通式(1)作為重復(fù)單體單元， 其中，每個D相互獨立地表示6-40個碳原子的芳基，優(yōu)選6-35個碳原子，尤其是6-30個碳原子，所述基團任選地含有雜原子，并且它任選地被C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C10烷基，特別優(yōu)選C1-C8烷基，和/或鹵原子優(yōu)選氟或氯取代，并且還任選地含有脂肪基或環(huán)脂基。
通式(1)中D優(yōu)選表示式(1a)所示基團， 其中，R1和R2相互獨立地表示H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、鹵原子如Cl或Br，或者在每個情況中任選取代的芳基或芳烷基，優(yōu)選H或C1-C12烷基，特別優(yōu)選是H或C1-C8烷基，并且非常特別優(yōu)選是H或甲基，X表示單鍵、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1至C6亞烷基、C2至C5(1，1-)亞烷基或C5至C6環(huán)(1，1-)亞烷基，它們可以被C1至C6烷基，優(yōu)選甲基或乙基取代，或者X表示C6至C12亞芳基，它可任選地與含有雜原子的其它芳環(huán)稠合。
X優(yōu)選表示單鍵、C1至C5亞烷基、C2至C5(1，1-)亞烷基或C5至C6環(huán)(1，1-)亞烷基，-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-，或者式(1b)的基團， 其中，對于每個X1來說，R3和R4相互獨立地表示氫或C1至C6烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，以及X1表示碳，m表示4至7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，前提是在至少一個原子X1上，R3和R4同時是烷基。
D優(yōu)選地來自下述雙酚4，4′-二羥基聯(lián)苯(DOD)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷、2，4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-二(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、2，4-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷和2，2-二(3，5-二溴4-羥苯基)丙烷。
D特別優(yōu)選地來自下述雙酚2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基聯(lián)苯(DOD)、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。
D非常特別優(yōu)選地來自2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)、4，4′-二羥基聯(lián)苯(DOD)、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)、和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。
D非常特別優(yōu)選地表示式(1c)和/或(1d)和/或(1e)的基團， 特別優(yōu)選的是2，2-二(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(雙酚TMC)。
這些雙酚既可以單獨使用也可以與另一種混合使用。因此在本發(fā)明范圍內(nèi)，聚縮甲醛應(yīng)當(dāng)既表示均聚縮甲醛又表示共聚縮甲醛，還表示環(huán)均聚和共聚低聚縮甲醛。通常，共聚縮甲醛含有至少高達50mol％，優(yōu)選高達45mol％，特別優(yōu)選高達40mol％，尤其是高達30mol％(相對于所用雙酚的總摩爾數(shù))的至少一種選自式(1)的另一種雙酚。該雙酚在文獻上已有記載，或者可以利用文獻上的已知方法制備(例如，參考H.J.Busch等，Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，VCH，New York 1991，第五版，19卷，348頁)，該文獻被引入本文以供參考。
以雙酚A作為雙酚單元的聚碳酸酯校正的凝膠滲透色譜(GPC)測試，根據(jù)本發(fā)明聚縮甲醛的分子量(重均)為600-1,000,000g/mol，優(yōu)選600-500,000g/mol，特別優(yōu)選1000-250,000g/mol，尤其是10,000-80,000g/mol。
聚縮甲醛的制備方法描述于DE10333928A中。聚縮甲醛的制備方法如下，在30-160℃下，在堿優(yōu)選氫氧化鈉或氫氧化鉀的存在下，在二氯甲烷或α，α-二氯甲苯和合適的高沸點溶劑如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、N-甲基己內(nèi)酰胺(NMC)、氯苯、二氯苯、三氯苯或四氫呋喃(THF)的均相溶液中，由雙酚和鏈終止劑反應(yīng)而生成。優(yōu)選的高沸點溶劑是NMP、DMF、DMSO和NMC，特別優(yōu)選NMP、NMC、DMSO，非常優(yōu)選NMP和NMC。反應(yīng)還可以分幾步進行。洗滌有機相直到達到中性后，通過利用溶解環(huán)狀化合物的溶劑如丙酮對粗產(chǎn)品采用沉淀方法或者分級捏合方法，進行有必要的環(huán)狀雜質(zhì)的分離。這樣，環(huán)狀雜質(zhì)就幾乎完全溶解在溶劑中，并且通過捏合和分份交換溶劑可以幾乎完全地分離出去。通過使用例如約10L丙酮，例如將其分成5份加入到約6kg聚縮甲醛中，捏合后，環(huán)狀化合物含量可以達到明顯低于1％。
環(huán)狀聚縮甲醛還可以通過在合適溶劑中的沉淀方法分離除去，所述溶劑是所需聚合物的非溶劑，是不需要的環(huán)狀化合物的溶劑。該溶劑優(yōu)選是醇或酮。
第二反應(yīng)物是，例如二氯甲烷或α，α-二氯甲苯。
反應(yīng)溫度是30℃-160℃，優(yōu)選40℃-100℃，特別優(yōu)選50℃-80℃，非常特別優(yōu)選60℃-80℃。
本發(fā)明組合物中，聚縮甲醛的含量以聚碳酸酯和聚縮甲醛的組合物計，為0.1-30wt％，優(yōu)選1-30wt％，特別優(yōu)選2-30wt％，非常特別優(yōu)選5-30wt％。
利用在優(yōu)選地、特別優(yōu)選地或非常特別優(yōu)選地條件下提到的參數(shù)、化合物、定義和解釋的實施方案是優(yōu)選的，特別優(yōu)選的或非常特別優(yōu)選的。
然而，通常在說明書或優(yōu)選范圍內(nèi)提到的定義、參數(shù)、化合物和解釋還可以按照需要彼此組合，即在特定范圍和優(yōu)選范圍之間。
本發(fā)明還涉及該模塑組合物在制備光學(xué)數(shù)據(jù)載體如光盤、影碟、數(shù)字通用盤和其它的能夠一次或多次寫入和刪除的光學(xué)數(shù)據(jù)載體中的應(yīng)用，以及可由本發(fā)明聚合物混合物制備的光學(xué)數(shù)據(jù)載體本身。
本發(fā)明組合物還可以用于其它傳統(tǒng)聚碳酸酯應(yīng)用的場合，包括需要較高分子量聚碳酸酯的應(yīng)用場合。該應(yīng)用可以是透明的或不透明的，如食品飲料包裝、光學(xué)透鏡和棱鏡、用于照明的透鏡、汽車前燈透鏡、結(jié)構(gòu)和機動車玻璃窗、其它類例如溫室的玻璃窗、所謂的雙層墻板或中空的空間板。其它用途的實例是輪廓、膜、任何種類的澆鑄部件，如醫(yī)用設(shè)備、居家應(yīng)用例如果汁擠出機、咖啡機、混合器；辦公設(shè)備例如計算機、監(jiān)控器、打印機、復(fù)印機；用于電設(shè)備的板、管、導(dǎo)管、結(jié)構(gòu)部分的窗戶、門和外輪廓，內(nèi)部連接和外部應(yīng)用；電器工程領(lǐng)域，例如開關(guān)和插座。本發(fā)明的模制品還可以用于火車、輪船、飛機、公共汽車和其它機動車的內(nèi)部連接和組件，以及用于機動車的車身部件。
本發(fā)明范圍內(nèi)的熱塑性模塑組合物主要含有芳族聚碳酸酯。聚碳酸酯應(yīng)當(dāng)理解為既包括均聚碳酸酯又包括共聚碳酸酯；聚碳酸酯按常規(guī)可以是直鏈或支鏈的。根據(jù)凝膠滲透色譜(以雙酚A作為雙酚單元的聚碳酸酯進行校正)測定，其重均分子量為5000-80,000，優(yōu)選10,000-40,000。該分子量特別優(yōu)選15,000-35,000，尤其是15,000-22,000。
該聚碳酸酯的制備是按照已知方法，由雙酚、碳酸衍生物、任選的鏈終止劑和任選的支化劑進行制備。
聚碳酸酯的制備方法一般來說是已知的，例如Schnell，“Chemistryand Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertne’，BAYER AG在Encyclopediaof Polymer Science and Engineering中的“Polycarbonates”，Volume11，第二版，1988，648-718頁和Dres.U.Grigo，K.Kirchner和P.R.Müller在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch中的“Polycarbonate”，Volume 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，117-299頁。
通常，適合用作聚碳酸酯的雙酚單元的是上述式(1)中所述的雙酚。
用于制備聚碳酸酯的合適芳族二羥基化合物是，例如氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯、二(羥苯基)烷烴、二(羥苯基)環(huán)烷烴、二(羥苯基)硫、二(羥苯基)醚、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)砜、二(羥苯基)亞砜、α，α′-二(羥苯基)二異丙基苯以及它們的環(huán)被烷基化和鹵化的化合物。
優(yōu)選的雙酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，4-二(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羥苯基)-對二異丙基苯、2，2-二(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3-氯-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、2，4-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，4-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、和1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯。
特別優(yōu)選的雙酚是2，2-二(4-羥苯基)丙烷(BPA)、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯(BPM)、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(TMC)。
這些和其它合適的雙酚描述于，例如US3028635，2999835，3148172，2991273，3271367，4982014和2999846，DE-A1570703，2063050，2036052，2211956和3832396，法國專利說明書1561518，專題論文“H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964”和JP-A62039/1986，62040/1986和105550/1986，所有這些都引入本文以供參考。
這些雙酚既可以單獨使用也可以與另一種混合使用。因此在本發(fā)明范圍內(nèi)，聚碳酸酯應(yīng)當(dāng)既表示均聚碳酸酯又表示共聚碳酸酯。通常，共聚碳酸酯含有至少高達50mol％，優(yōu)選高達45mol％，特別優(yōu)選高達40mol％，尤其是高達30mol％(相對于所用雙酚的總摩爾數(shù))的至少一種選自式4或5的另一種雙酚。該雙酚在文獻上已有記載，或者可以利用文獻上的已知方法制備(例如，參考H.J.Buysch等，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH，New York1991，第五版，19卷，348頁)。
特別優(yōu)選的是含有雙酚A(BPA)和/或三甲基環(huán)己基雙酚(TMC)作為雙酚單元的聚碳酸酯。非常特別優(yōu)選的是BPA的均聚碳酸酯或BPA和TMC的共聚碳酸酯，其中基于雙酚計優(yōu)選含有5-60wt％的TMC。
合適的碳酸衍生物是，例如光氣或碳酸二苯酯。
合適的鏈終止劑既有一元酚又有一元羧酸。合適的一元酚是苯酚本身、烷基苯酚如甲酚、對叔丁基苯酚、對正辛基苯酚、對異辛基苯酚、對正壬基苯酚和對異壬基苯酚、對枯基苯酚、鹵代苯酚如對氯苯酚、2，4-二氯苯酚、對溴苯酚、戊基苯酚和2，4，6-三溴苯酚和它們的混合物。
優(yōu)選的鏈終止劑是式(I)的苯酚， 其中，R是氫原子、叔丁基或支化或非支化的C8-和/或C9-烷基。然而，還優(yōu)選使用對枯基苯酚。在酯交換反應(yīng)的情況下，鏈終止劑由所用的碳酸二芳酯得到。
以所用雙酚的摩爾數(shù)計，優(yōu)選在界面反應(yīng)中，鏈終止劑的用量為0.1mol％-5mol％。鏈終止劑可以在光氣化前、過程中或之后加入。
合適的支化劑是在聚碳酸酯化學(xué)中已知的具有三個或更多個官能度的化合物，尤其是那些具有三個或更多個酚羥基基團的化合物。
合適的支化劑是，例如間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-(二-(4-羥苯基)-環(huán)己基)]-丙烷、2，4-二-(4-羥苯基-異丙基)-苯酚、2，6-二-(2-羥基-5′-甲基-芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)-丙烷、六-(4-(4-羥苯基-異丙基)-苯基)-鄰對苯二甲酸酯、四-(4-羥苯基)-甲烷、四-(4-(4-羥苯基-異丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-二-(4′，4″-二羥基-三苯基)-甲基)苯，以及2，4-二羥基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯，甚至對于某些應(yīng)用來說，優(yōu)選3，3-二-(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧-2，3-二氫吲哚。
任選使用的支化劑的含量，以具體情況下所用的雙酚的摩爾數(shù)計，為0.01mol％-2mol％。
界面方法中，支化劑可以同雙酚和鏈終止劑一起放入反應(yīng)釜中的堿性水相中，或者以在有機溶劑中的溶液形式加入。酯交換方法中，支化劑可以同雙酚一起使用。
制備熱塑性聚碳酸酯中的所有這些措施對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說都是已知的。
本發(fā)明組合物中還含有已知含量的通常用于聚碳酸酯的添加劑，例如，優(yōu)選UV輻射穩(wěn)定劑、耐火劑、著色劑、填料、發(fā)泡劑、熒光增白劑和抗靜電劑。光學(xué)應(yīng)用中，優(yōu)選使用不破壞材料透明性的這些組分。
這些物質(zhì)公開于許多出版物中，例如Additives for PlasticsHandbook，John Murphy，1999，并且市場上可以得到。
1.合適的抗氧劑是，例如1.1烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三環(huán)己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基-甲基苯酚、側(cè)鏈?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹娜苫椒樱?，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚。
1.2烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-雙十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
1.3氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氫醌、2，5-二叔戊基氫醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫代二苯醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-二(2，6-二甲基-4-羥基苯酚)二硫化物。
1.6亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2′-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基二(4，6-叔丁基苯酚)、2，2′-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2，2′-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亞甲基二[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羥苯基)丁酸酯、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1，1-二(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)戊烷。
1.7 O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二苯甲醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基-芐基)二硫代對苯二甲酸酯、二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫、異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8羥芐基化丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、雙十二烷基巰基乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯、二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯。
1.9芳族羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺)-1，3，5-三嗪、2-辛基硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-異氰尿酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)-異氰尿酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)-異氰尿酸酯。
1.11酰胺基苯酚，例如4-羥基金?；桨?4-hydroxylauranilide)、4-羥基?；桨?4-hydroxytearanilide)、辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸酯。
1.12 β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，與十八烷醇(IRGANOX 1076，得自Ciba Spec.)的酯是非常合適的，并且是優(yōu)選的。
1.13β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.153，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯，所述醇如甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N，N′-二(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?六亞甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?酰肼、N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]-丙酰氧基)乙基草酰胺(Naugard XL-1，得自Uniroyal)。
1.17抗壞血酸(維生素C)1.18胺型抗氧劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二仲丁基-對苯二胺、N，N′-二(1，4-二甲基苯基)-對苯二胺、N，N′-二(1-乙基-3-甲基苯基)-對苯二胺、N，N′-二(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環(huán)己基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-二(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯基氨磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基-二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p，p′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷?；被椒?、4-十八烷?；被椒?、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、鄰甲苯基雙胍、二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺、一和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一和二烷基化壬基二苯胺的混合物、一和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、一和二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、一和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺、二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。這些化合物可以單獨使用或者以混合物形式使用。
1.19合適的硫代增效劑是，例如二月桂基硫代二丙酸酯知/或二硬脂基硫代二丙酸酯。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑本發(fā)明組合物中，以組合物重量計，UV吸收劑和光穩(wěn)定劑的用量為0.1-15wt％，優(yōu)選3-8wt％。合適的UV吸收劑和光穩(wěn)定劑是，例如2.1 2-(2′-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羥基-5′-甲基-苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二(α，α-二甲基苯基)-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基-羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基-己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2′-亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R是3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑，2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)-苯基]苯并三唑。
2.2 2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代和未取代苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲?；g苯二酚、二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯甲?；g苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯、和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5鎳化合物，例如2，2′-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]與或者不與其它配體(例如正丁基胺、三乙醇胺、或N-環(huán)己基-二乙醇胺)的鎳絡(luò)合物，例如1∶1或1∶2絡(luò)合物，二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯的鎳鹽例如甲酯或乙酯的鎳鹽、酮肟的鎳絡(luò)合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物，1-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑與或不與其它配體的鎳絡(luò)合物。
2.6空間位阻胺，例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮聚產(chǎn)物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮聚產(chǎn)物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氨基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基-芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)丁二酸酯、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的直鏈或環(huán)狀縮聚產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮聚產(chǎn)物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮聚產(chǎn)物、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮聚產(chǎn)物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚產(chǎn)物(CAS Reg.No[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-二(甲?；?-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7草酰胺，例如4，4′-二辛氧基草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁酰二苯胺、2，2′-雙十二烷氧基-5，5′-二叔丁酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰二苯胺、N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰二胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、鄰、對-甲氧基二取代草酰二苯胺的混合物和鄰、對-乙氧基二取代草酰二苯胺的混合物。
2.8 2-(2-羥苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
3合適的金屬去活化劑，例如N，N′-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N′-水楊酰肼、N，N′-二(水楊酰基)肼、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?肼、3-水楊酰胺基-1，2，4-三唑、二(亞芐基)草酰二肼、草酰二苯胺、間苯二酰二肼、癸二酰二苯肼、N，N′-二乙?；憾６?、N，N′-二(水楊酰基)草酰二肼、N，N′-二(水楊?；?硫代丙酰二肼。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
4合適的過氧化物捕捉劑，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯、硬脂酯、肉豆蔻酯、或十三烷基酯，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫化物、四(十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
5合適的堿性其穩(wěn)定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、氰基胍、氰尿酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
6合適的成核劑，例如無機物如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或二氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選堿土金屬的；有機化合物如一元或多元羧酸和它們的鹽，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物如離子共聚物(離聚物)。特別優(yōu)選的是1，32，4-二(3′，4′-二甲基亞芐基)山梨醇，1，32，4-二(對甲基二亞芐基)山梨醇和1，32，4-二(亞芐基)山梨醇。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
7合適的填料和增強劑，如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、硅灰石、木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
8其它合適的添加劑，如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、粘度改性劑、催化劑、流動劑、熒光增白劑、耐火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
9合適的苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，如US4,325,863，US4,338,244，US5,175,312，US5,216,052，US5,252,643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A04316876，EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些，或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3′-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基-苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、內(nèi)酯抗氧劑如 這些化合物用作如抗氧劑。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
10合適的熒光增塑劑是列在“Plastics Additives Handbook”，R.Gchter和H.Müller編輯，Hanser Verlag，第三版，1990，775-789頁中的那些。
11合適的阻燃添加劑是磷酸酯，即磷酸三苯酯、間苯二酚二磷酸酯、含溴化合物如溴化磷酸酯、溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯以及鹽如C4F9SO3-Na+。
12賦予抗沖擊性的合適試劑是其上用苯乙烯-丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯接枝的丁二烯橡膠，其上用馬來酸酐接枝的乙烯-丙烯橡膠、其上用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈接枝的丙烯酸乙酯和丁酯橡膠、用甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈接枝的互穿硅氧烷和丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò)。
13合適的聚合物是SAN、ABS、PMMA、PTFE、PSU、PPS、聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚酯如PBT、PET、PCT、PCTG和PETG，以及通過界面法制備的其它聚碳酸酯。
14合適的抗靜電劑是磺酸鹽如C12H25SO3-或C8F17SO3-的四乙胺鹽。
15合適的著色劑是顏料以及有機和無機著色劑。
16含有環(huán)氧基的化合物，如3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己基羧酸酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和環(huán)氧硅烷的共聚物。
17含有酸酐基團的化合物，如馬來酸酐、琥珀酸酐、苯甲酸酐、和鄰苯二甲酸酐。
18適合作為穩(wěn)定劑的亞磷酸酯和膦酸酯是，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4，6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二苯二膦酸酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯(dioxaphosphocine)、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2，2′，2″-次氨基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷(dioxaphosphirane)。這些化合物可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
特別優(yōu)選的是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)或三苯基膦。
第16和17組的化合物用作熔融穩(wěn)定劑。它們可以單獨使用或者以混合物的形式使用。
作為脫模劑，優(yōu)選使用一元醇或多元醇與長鏈羧酸的酯，如LoxiolG32或Loxiol G33。還優(yōu)選的是沒有被完全酯化并因此含有自由OH基的那些脫模劑。特別優(yōu)選的是具有16-22個碳原子的飽和一元脂肪酸與甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇或類似多元醇的(部分)酯，尤其是甘油單硬脂酸酯(GMS)和甘油單棕櫚酸酯。還優(yōu)選季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
這些甘油的飽和一元脂肪酸酯可以單獨使用，或者以兩種或多種組分的混合物形式使用。甘油的飽和單酯通常是通過氫化的動物或植物油與甘油的酯交換制備的。盡管反應(yīng)產(chǎn)物可能含有甘油酯之外的其它酯，但是它被用作脫模劑。例如，該混合物可以含有少量或較大量的甘油二酯和甘油三酯。
制備CDs和其它光學(xué)存儲介質(zhì)(DVDs等)時，脫模劑的最佳用量，一方面是根據(jù)適當(dāng)?shù)拿撃Ｐ袨榱硪环矫媸歉鶕?jù)模具上形成的涂層來確定的。通常采用的濃度是50-1000ppm，更有利地為100-500ppm的脫模劑。對于聚碳酸酯的其它應(yīng)用來說，濃度為100-10,000ppm，優(yōu)選2000-7000ppm。
例如，作為不隱含任何限制而使用的熱穩(wěn)定劑，是分子中既含有芳基又含有脂肪基的特殊亞磷酸酯。它們是具有下述結(jié)構(gòu)的化合物 其中，n表示0-5的數(shù)值，優(yōu)選1-3，非常特別優(yōu)選3，每個Y彼此獨立地表示烷基或任意取代的芳基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別優(yōu)選甲基、仲丁基和叔丁基，m表示1-3的數(shù)值，優(yōu)選3，并且每個X彼此獨立地表示任意取代的亞甲基，其中至少一個亞甲基必須被完全取代，并且取代基相互獨立地選自C1-C20烷基，或者在完全被取代的亞甲基上的兩個取代基一起表示下述基團 其中，R1選自C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中這些基團反過來被1-4個O-亞烷基-O和/或羧酸酯COO基取代；含有2-10個羥基的C2-C18多羥基烷基；含有2-10個酚OH基的C2-C18多苯基。
優(yōu)選的化合物是下式所示化合物，
其中，R2表示C1-C6烷基；R3表示甲基或乙基并且R4選自C1-C18烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C30烷芳基和芳基，其中這些基團反過來被1-4個O-亞烷基-O和/或羧酸酯COO基取代；含有2-10個羥基的C2-C18多羥基烷基；含有2-10個酚OH基的C2-C18多苯基。
優(yōu)選的化合物也是下式所示化合物， 其中，Y和n與上述含義相同，每個R5相互獨立地為氫和C3-C20烷基，優(yōu)選至少一個R5表示烷基，每個R6相互獨立地表示C1-C10烷基。
特別優(yōu)選的化合物是下式所示化合物，
其中，R1和R2表示甲基、仲丁基或叔丁基。
另外，特別優(yōu)選的化合物還有EP A1 0038876的16-20頁中定義的化合物，以及該說明書21頁提到的實例。
非常特別優(yōu)選的是(2，4，6-三叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)-亞磷酸酯，它具有下面的結(jié)構(gòu) 亞磷酸酯可以單獨使用，或者與其它的磷化合物一起使用，對于其它的磷化合物，也有可能是磷具有不同氧化數(shù)的那些。因此，例如，可以使用本發(fā)明的亞磷酸酯與其它亞磷酸酯、膦如三苯基膦、亞膦酸酯、磷酸酯、膦酸酯等的混合物。
所用的亞磷酸酯通常是已知的，或者可以類似于已知亞磷酸酯來制備，例如EP-A702018和EP635514描述了(2，4，6-三叔丁基苯基)-(2-丁基-2-乙基-丙烷-1，3-二基)-亞磷酸酯。
本發(fā)明的聚合物混合物含有的磷化合物的含量，通常為10-5000ppm，優(yōu)選10-1000ppm，特別優(yōu)選20-500ppm，非常特別優(yōu)選50-250ppm。
向熱塑性模塑組合物中加入本發(fā)明的脫模劑、磷化合物和縮甲醛是這樣進行的，例如并優(yōu)選地，在制備后和加工聚碳酸酯過程中計量，例如加入到聚碳酸酯-聚合物溶液中，或者加入到熱塑性模塑組合物熔體中。還可以在不同加工步驟分別獨立地計量加入各組分，例如組分之一是在加工聚合物溶液的過程中計量加入，其它組分是在加工融體的過程中計量加入，前提是確保，所有組分在制備最終產(chǎn)品(模制品)時都存在。
對于在CDs、DVDs和其它光學(xué)記錄介質(zhì)領(lǐng)域的應(yīng)用來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將顯然地從上述添加劑中選擇那些不破壞透明性的添加劑。
非常合適的添加劑是IRGANOX 1076，如上所示和第2.1組的苯并三唑(所謂的Tinuvins)，尤其是在與其它的混合物中，以及三苯基膦(TPP)。
本發(fā)明的模塑組合物將按照使用聚碳酸酯的已知方法用于制造模制品，優(yōu)選光學(xué)介質(zhì)，尤其是制造光盤和DVDs和能夠一次或多次寫入和刪除的光學(xué)介質(zhì)。它的可寫入層基本上由著色層或金屬層組成，后者利用非晶態(tài)變?yōu)榫B(tài)作為記錄原理或者具有磁性。
優(yōu)選地，光學(xué)介質(zhì)是由本發(fā)明最終的模塑組合物制成的，該組合物例如是顆粒形式。然而，光學(xué)介質(zhì)還可以通過將該組分混入聚碳酸酯和/或通常用于由聚碳酸酯制備模制品的添加劑中而制成。
因此，本發(fā)明還提供了由本發(fā)明熱塑性模塑組合物制成的模制品，例如尤其是光學(xué)數(shù)據(jù)載體，優(yōu)選光盤和DVDs。
本發(fā)明的熱塑性模塑組合物的優(yōu)點在于，更低的吸水性，因此提高了尺寸穩(wěn)定性。另外，它們顯著地提高了流動行為，因為它們具有更低的熔融粘度。
下面的實施例用于說明本發(fā)明。本發(fā)明不限于這些實施例。
實施例實施例A由雙酚TMC和雙酚A合成共聚縮甲醛
在攪拌和氮氣保護氣氛下，將500ml二氯甲烷中的5.432kg(17.5mol)雙酚TMC(x＝70mol％)、1.712kg(7.5mol)雙酚A(y＝30mol％)、2.5kg(62.5mol)氫氧化鈉片和56.33g(0.375mol)磨細的對叔丁基苯酚(Aldrich)加入到28.7kg二氯甲烷和40.18kgN-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的溶劑混合物中。均質(zhì)化后，將該混合物加熱至回流(78℃)并在該溫度下攪拌1小時。冷卻至25℃后，將反應(yīng)批料用35升二氯甲烷和20升去離子水稀釋。分離器中，該批料用水洗滌，直至中性并且不含有鹽(導(dǎo)電性＜15μS.cm-1)。分離除去來自分離器的有機相，并在蒸發(fā)器中將溶劑二氯甲烷換為氯苯。然后，在280℃下，將該材料用ZSK 32蒸發(fā)式擠出機擠出，隨后造粒。扔掉開始的材料后，總共得到5.14kg透明顆粒形式的共聚縮甲醛。它們?nèi)院械头肿恿凯h(huán)狀化合物雜質(zhì)。將該材料用約5升丙酮溶脹過夜。所得組合物用幾份新鮮丙酮捏合直到通過Maldi-Tof法不再檢測出環(huán)狀化合物為止。將純化的材料溶解在氯苯中，再次在270℃下通過蒸發(fā)式擠出機擠出。扔掉開始的材料后，得到3.11kg透明顆粒形式的聚縮甲醛。
分析·GPC(用聚碳酸酯校正)測試分子量Mw＝39,901，Mn＝19,538，D＝2.04·玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg＝148℃·在二氯甲烷中的相對溶液粘度(0.5g/100ml溶液)＝1.246·在CDCl3中1H＝NMR表示期望的混合比x/y實施例B聚碳酸酯和聚縮甲醛混配物按照下述方法制備表1中列出的混配物按照表1中所示量稱量聚碳酸酯(CD2005，來自Bayer MaterialScience AG的BPA聚碳酸酯，MVR60ml/10min)和實施例A的聚縮甲醛，然后溶解在約100ml二氯甲烷中。然后將這樣得到的均勻溶液在80℃下的真空干燥箱中蒸發(fā)過夜，進行濃縮至干燥，并研磨殘余物。在250℃下，將該固體在DSM微型注射模塑機上進行混配，停留時間為3分鐘。
在95％相對濕度和30℃儲存溫度的潮濕條件下存放后，測試所得產(chǎn)物的吸水性。表1中列出的是7天和14天存儲后得到的數(shù)值。
表1

可以看出，本發(fā)明實施例2-4的混配物比對比實施例1的純聚碳酸酯明顯具有更低的吸水性。
盡管為了說明，上面對本發(fā)明進行了詳細描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些細節(jié)僅此而已，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明精神和范圍的前提下可以對此作出改變，只要它在權(quán)利要求的限定內(nèi)。
權(quán)利要求
1.熱塑性模塑組合物，包括聚碳酸酯和聚縮甲醛，所述聚縮甲醛包括符合式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元， 其中，D表示6-40個碳原子的芳基，所述基團任選地含有雜原子，并且它任選地被C1-C12烷基，優(yōu)選C1-C10烷基，特別優(yōu)選C1-C8烷基，和/或鹵原子優(yōu)選氟或氯取代，并且還任選地含有脂肪基或環(huán)脂基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述芳基含有一個或多個稠化芳核。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述芳基含有雜原子。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述芳基被至少一個選自C1-C12烷基和鹵原子的基團取代。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述芳基含有脂肪基或環(huán)脂基，芳核或雜原子作為橋基團。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述D符合式(1a)， 其中，R1和R2相互獨立地表示H、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、鹵原子、芳基或芳烷基，和X表示單鍵、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1至C6亞烷基、C2至C5(1，1-)亞烷基、C5至C6環(huán)(1，1-)亞烷基，或C6至C12亞芳基。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中所述芳基和/或芳烷基是取代的。
8.權(quán)利要求6的組合物，其中所述環(huán)亞烷基被C1-C6烷基取代。
9.權(quán)利要求6的組合物，其中所述亞芳基與另一個含有至少一個雜原子的芳環(huán)稠合。
10.權(quán)利要求6的組合物，其中D選自2，2-二(4-羥苯基)丙烷、4，4′-二羥基聯(lián)苯、1，3-二[2-(4-羥苯基)-2-丙基]苯、和1，1-二(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷。
11.權(quán)利要求1的組合物，還包括脫模劑。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中脫模劑是多元醇與長鏈羧酸的酯，所述酯含有至少一個自由OH基。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中聚碳酸酯的重均分子量為15,000-35,000。
14.權(quán)利要求1的組合物，其中聚縮甲醛的含量以聚碳酸酯和聚縮甲醛的總重量計為0.1-30％。
15.權(quán)利要求11的組合物，其中脫模劑的含量相對于組合物的重量為0.01-1.5％。
16.包括權(quán)利要求1組合物的模制品。
17.包括權(quán)利要求1組合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。
全文摘要
包括聚碳酸酯和至少一種(共)聚縮甲醛的熱塑性模塑組合物。以低吸水性為特征的該組合物尤其適合用于制備模制品，尤其是光學(xué)數(shù)據(jù)載體，如光盤、影碟、數(shù)字通用盤和可一次或多次寫入和刪除的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。
文檔編號G11B7/253GK1772811SQ200510119470
公開日2006年5月17日 申請日期2005年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月11日
發(fā)明者H·-W·霍伊爾, R·維爾曼 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司