專利名稱：降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及人類日常生活必需的一種蔬菜加工處理方法，具體涉及一種降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法。
背景技術(shù)：
黃花菜是人們餐桌上的一道香味濃郁的菜肴，尤其是夏季的新鮮黃花菜更為可口，但由于鮮黃花菜中含有一定量的秋水仙堿，如果加工處理不當(dāng)，食用后會引起食物中毒，出現(xiàn)頭痛、惡心、嘔吐、腹瀉等癥狀。這是由于鮮黃花菜中秋水仙堿進(jìn)入人體胃腸后，經(jīng)緩慢吸收，在體內(nèi)變成一種叫氧化二秋水仙堿的有毒物質(zhì)。食用新鮮黃花菜超過100g/次(秋水仙堿量達(dá)0.1-0.2mg)可引起中毒。為了使新鮮黃花菜能夠安全放心的食用，就需對新鮮的黃花菜產(chǎn)品進(jìn)行一定的處理來降低秋水仙堿含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是解決現(xiàn)有鮮黃花菜沒有進(jìn)行降低秋水仙堿含量的處理、食用后會引起食物中毒、危害人們身體健康的問題；而提供一種降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法，有效降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量，避免人們食用后引起食物中毒、保護(hù)人們身體健康，使鮮黃花菜成為人們安全放心的蔬菜食品，而且按本發(fā)明方法處理后的鮮黃花菜仍然保持鮮香味美的商業(yè)價值，適合于工業(yè)化生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是這種降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法為采用一定濃度的NaCl溶液在低溫條件下對新鮮黃花萊進(jìn)行一段時間的浸泡處理。
上述技術(shù)方案中，所述的NaCl溶液濃度可為8-15％，即NaCl8-15％，水85-92％。
上述技術(shù)方案中，所述的低溫條件可為-4℃-+4℃上述技術(shù)方案中，所述的浸泡時間可為0.1-2小時。
上述技術(shù)方案中，鮮黃花菜在浸泡前可摘除鮮黃花菜的花柄及雌蕊部分。
本發(fā)明根據(jù)秋水仙堿易溶于乙醇、水、堿性溶液、以及一些有機(jī)物溶劑的原理，通過多次實(shí)驗(yàn)，如常溫NaCl溶液浸泡鮮黃花菜、低溫NaCl溶液浸泡鮮黃花菜、NaOH溶液浸泡鮮黃花菜、一定濃度乙醇浸泡鮮黃花菜、用水浸泡鮮黃花菜……等，浸泡后，將其進(jìn)行檢測，實(shí)驗(yàn)證明，用一定濃度的NaCl溶液在低溫條件下對新鮮黃花菜進(jìn)行一段時間浸泡處理，其降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的效果優(yōu)于其他方法。如常溫NaCl溶液處理，在1小時秋水仙堿下降的百分比最大，但是容易使鮮黃花菜萎蔫，破壞了鮮黃花菜的商品性；用NaOH溶液處理后秋水仙堿下降的百分比雖與低溫NaCl溶液處理效果基本相同，但從實(shí)際生產(chǎn)的角度來講，NaOH溶液的生產(chǎn)成本要高于低溫NaCl溶液，并且低溫NaCl溶液不會對鮮黃花菜造成污染；用水處理，秋水仙堿降低百分比的幅度太小，所耗時間太長，不利于實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用，而一定濃度的乙醇易揮發(fā)，成本高，秋水仙堿下降的百分比幅度也偏低……。因此，本發(fā)明工藝簡單，取材容易，成本低廉，操作方便，效果顯著，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)和實(shí)際應(yīng)用，值得大力推廣應(yīng)用，采用本發(fā)明方法能有效快速降低鮮黃花菜中秋水仙堿的含量，避免人們食用中毒，保護(hù)人們身體健康，而且處理后的鮮黃花菜仍然保持鮮香味美的特色，為人類日常生活提供了一種安全放心的鮮黃花蔬菜及其制品。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例取濃度為10％的NaCl溶液，在0℃條件下，對鮮黃花菜浸泡處理1小時后，與未處理的樣品比較，秋水仙堿含量下降57.51％。鮮黃花菜在浸泡處理前，還可摘除鮮黃花菜的花柄及雌蕊部分。
本發(fā)明“降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量方法”的分析與實(shí)驗(yàn)一、秋水仙堿定量采用的方法原理分析薄層層析是以圖布于支持板上的支持物作為固定相，以合適的溶劑為流動相，對混合樣品進(jìn)行分離、鑒定和定量的一種層析分離技術(shù)。這是一種快速分離脂肪、類固醇、氨基酸、核苷酸、生物堿及其多種物質(zhì)的特別有效的層析方法，從50年代發(fā)展起來至今，仍被廣泛采用。
薄層層析是把支持物均勻涂布于支持板(常用玻璃板，也可用滌綸布等)上形成薄層，然后按紙層析法操作進(jìn)行展開。薄層層析可根據(jù)作為固定相的支持物不同，分為薄層吸附層析(吸附劑)、薄層分配層析(纖維素)、薄層離子交換層析(離子交換劑)、薄層凝膠層析(分子篩凝膠)等。一般實(shí)驗(yàn)中應(yīng)用較多的是以吸附劑為固定相的薄層吸附劑層析。
吸附是表面的一個重要性質(zhì)。任何兩個相都可以形成表面，吸附就是其中一個相的物質(zhì)或溶解于其中的溶質(zhì)在此表面上的密集現(xiàn)象。在固體與氣體之間、固體與液體之間、吸附液體與氣體之間的表面上，都可以發(fā)生吸附現(xiàn)象。
物質(zhì)分子之所以能在固體表面停留，這是因?yàn)楣腆w表面的分子(離子或原子)和固體內(nèi)部分子所受的吸引力不相等。在固體內(nèi)部，分子之間相互作用的力是對稱的，其力場相互抵消。而處于固體表面的分子所受的作用力是不對稱的，向內(nèi)的一面受到固體內(nèi)部分子的作用力大，而表面所受的作用力小，因而氣體或溶質(zhì)分子在運(yùn)動中遇到固體表面時受到這種剩余力的影響，就會被吸引而停留下來。吸附過程是可逆的，被吸附物在一定條件下可以解吸出來。在單位時間內(nèi)被吸附于吸附劑的某一表面積上的分子和同一單位時間內(nèi)離開此表面的分子之間可以建立動態(tài)平衡，稱為吸附平衡。吸附層析過程就是不斷地產(chǎn)生平衡與不平衡、吸附與解吸的動態(tài)平衡過程。
用硅膠和氧化鋁作支持劑，其主要原理是吸附力與分配系數(shù)的不同，使混合物得以分離。當(dāng)溶劑沿著吸附劑移動時，帶著樣品中的各組分一起移動，同時發(fā)生連續(xù)吸附與解吸作用以及反復(fù)分配作用。由于各組分在溶劑中的溶解度不同，以及吸附劑對它們的吸附能力的差異，最終將混合物分離成一系列斑點(diǎn)，如作為標(biāo)準(zhǔn)的化合物在薄層薄板上一起展開，則可以根據(jù)這些已知化合物的Rf值對各斑點(diǎn)的組分進(jìn)行鑒定，同時也可以進(jìn)一步采用某些方法加以定量。
二、處理鮮黃花菜的方法濃度8-15％的NaCl溶液溫度-4℃-+4℃浸泡時間0h-2.0h附加方法摘除鮮黃花菜的花柄及雌蕊部分三、實(shí)驗(yàn)1材料與方法1.1材料黃花菜(Hemerocallis cibrina Baroni)百合科植物萱草的花蕾，由邵東縣精華農(nóng)產(chǎn)品有限公司提供。提供的品種為鮮沖天花。
1.2黃花菜的處理稱取一份鮮黃花菜，將黃花菜按花瓣、雄蕊、雌蕊、子房分類剝離，分別搗碎。
分別稱取六份質(zhì)量接近的鮮黃花菜至于80ml帶蓋的離心管中，分別用適量的10％NaCl、10％乙醇、pH12(NaOH調(diào)pH)的水、水，分別在室溫下及0℃的10％NaCl浸泡0.5h，0.1h，1.5h，2.0h，2.5h，3.0h。
1.3秋水仙堿的提取與初步純化經(jīng)處理后的鮮黃花菜剪碎后碾缽搗碎，按0.5ml/g的無水乙醇量浸提15min，4000rmp離心15min，取上清。提取液置于4℃放置，加少許粉末活性碳10000rmp離心8min去除生物大分子及色素。初步純化的提取液置于4℃保存。
1.4秋水仙堿薄層層析薄層層析板為GF254加0.7％羧甲基纖維素鈉用水按一定比例調(diào)和，均勻的鋪在潔凈的玻璃板上，形成薄板，自然晾干后110℃活化一小時，置于干燥器中備用[4I5I6]，點(diǎn)樣量為5μl，點(diǎn)樣順序依次為秋水仙堿標(biāo)樣10mg/L和10mg/L，然后是每個處理樣品的六個不同時間處量樣，展開劑為甲醇∶氨水(20∶1)，展開距離為1cm-1.5cm。薄層層析板用高效薄層色譜(Thin-layerchromatoyraphy)CAMAG-III進(jìn)行掃描。
1.5高效薄層色譜的數(shù)據(jù)處理秋水仙堿的含量由CAMAG-III自帶操作軟件，依照標(biāo)樣的含量與波峰面積成比例的關(guān)系，計算出各樣品的秋水仙堿的含量。
2結(jié)果2.1鮮黃花菜花不同部位秋水仙堿含量高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜不同部位秋水仙堿含量，見表1。
結(jié)果表明，單位質(zhì)量的子房中所含的秋水仙堿的量最高，達(dá)到0.00516mg/g，是單位質(zhì)量花瓣所含的秋水仙堿的兩倍。但是在單位質(zhì)量的黃花菜中，子房所含的秋水仙堿只有0.00015mg/g，花瓣最高達(dá)到0.00169mg/g。單位質(zhì)量的黃花菜中，雄蕊、雌蕊、子房三個部位的秋水仙堿的總量只有花瓣的1/2。見

圖1，圖1為鮮黃花菜不同部位秋水仙堿含量表。
*樣品花總質(zhì)量為18.785g，其中花瓣的質(zhì)量為14.630g，實(shí)驗(yàn)中花瓣取樣為3.680g圖2為鮮黃花菜不同部位秋水仙堿含量，高效薄層掃描的三維圖譜，圖的右邊為秋水仙堿的波峰圖。
Fig.2 The Different position colchicines contents of fresh day Three-dimensional atlas that thehigh-efficient thin layer scans(Crest picture in the right)2.2不同處理方式后黃花菜花秋水仙堿含量2.2.1常溫下用10％的NaCl進(jìn)行處理后，經(jīng)高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜秋水仙堿含量，見圖3，圖3為NaCl(10％)處理后鮮黃花菜秋水仙堿含量表。
用常溫的10％NaCl處理后的鮮黃花菜中的秋水仙堿在0.0h～1.0h下降比較明顯，但是1.0h～2.5h這段時間秋水仙堿下降量變小?？傮w的秋水仙堿的下降百分比在61％左右。用常溫的10％NaCl處理對于降低鮮黃花菜中的秋水仙堿作用明顯。處理過程中發(fā)現(xiàn)，用常溫的10％NaCl處理鮮黃花菜，處理時間大于1.0h鮮黃花菜出現(xiàn)萎蔫，降低了鮮黃花菜的商品價值。
2.2.2常溫下用NaOH調(diào)pH12進(jìn)行處理后，經(jīng)高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜秋水仙堿含量，見圖4，圖4為NaOH處理后鮮黃花菜秋水仙堿含量表。
用常溫NaOH調(diào)pH12進(jìn)行處理后的鮮黃花菜中的秋水仙堿的下降百分比的變化同用常溫10％NaCl處理的結(jié)果一致。但是總體的秋水仙堿的下降量比常溫10％NaCl處理的要偏低。但是常溫NaOH調(diào)pH12處理黃花菜對它的商品價值影響程度低于用常溫NaCl處理，浸泡3.0h后沒出現(xiàn)明顯的萎蔫。見圖5
圖5為鮮黃花菜經(jīng)NaOH調(diào)pH12處理后秋水仙堿含量，高效薄層掃描的三維圖譜，圖的右邊為秋水仙堿的波峰圖。
Fig.5the colchicines content of fresh day lily after treated by NaOH(10％)，Three-dimensional atlas thatthe high-efficient thin layer scans(Crest picture in the right)2.2.3常溫下用10％的乙醇進(jìn)行處理后，經(jīng)高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜秋水仙堿含量，見圖6，圖6為乙醇(10％)處理后鮮黃花菜秋水仙堿含量表。
用10％乙醇處理鮮黃花菜，秋水仙堿含量下降的百分比呈不規(guī)則的變化，總的下降百分比比前面幾種處理方式低。也就是說處理后降低秋水仙堿的效果不太明顯。但是處理過程中沒出現(xiàn)萎蔫，不破壞鮮黃花菜的商品價值。
2.2.4常溫下用H2O進(jìn)行處理后，經(jīng)高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜秋水仙堿含量，見圖7，圖7為用常溫H2O處理后鮮黃花菜秋水仙堿含量表。
用水處理的鮮黃花菜秋水仙堿含量下降的百分比是所有處理結(jié)果中效果最差的，秋水仙堿下降的百分比出現(xiàn)逐一增大的趨勢。處理過程中鮮黃花菜不出現(xiàn)萎蔫的現(xiàn)象，但是處理時間大于1.5h后鮮黃花菜的花蕾會張開在一定程度上影響了鮮黃花菜的商品價值。
2.2.5 0℃下用10％NaCl進(jìn)行處理后，經(jīng)高效薄層色譜掃描后計算得出的鮮黃花菜秋水仙堿含量，見圖8，圖8為用NaCl(10％，0℃)處理后鮮黃花菜秋水仙堿含量表。
圖9為鮮黃花菜經(jīng)0℃10％NaCl處理后秋水仙堿含量，高效薄層掃描的三維圖譜，圖的右邊為秋水仙堿的波峰圖。
Fig.9 the colchicines content of fresh day lily after treated by NaCl(10％，0℃)Three-dimensional atlas that the high-efficient thin layer scans(Crest picture in the0℃的10％NaCl處理鮮黃花菜后，秋水仙堿含量下降的百分比同常溫下10％NaCl處理的結(jié)果變化趨勢相同。與未處理的樣品比較秋水仙堿下降的百分比平均在52％左右。在處理過程中，鮮黃花菜出現(xiàn)萎蔫的時間比常溫的NaCl處理要延長，大于2.0h才出現(xiàn)比較明顯的萎蔫，小于2.0h的處理對鮮黃花菜的商品價值影響較小。
3結(jié)論3.1鮮黃花菜不同部位秋水仙堿鮮黃花菜中，單位質(zhì)量的不同部位秋水仙堿含量從高到低依次為子房、雌蕊、雄蕊、花瓣。而單位質(zhì)量鮮黃花菜中各部分秋水仙堿含量次序卻恰恰相反。在鮮黃花菜中秋水仙堿存在于整個花部分，只是每個部分的含量有所差異。在食用鮮黃花菜時建議可以摘除包含子房及雌蕊的花柄部分。工廠在加工時也可摘除花柄，作為降低秋水仙堿的一個方法，同時也可對摘除的部分進(jìn)行進(jìn)一步的加工提取秋水仙堿。
3.2不同處理方式的比較常溫10％NaCl及0℃10％NaCl處理鮮黃花菜后，其中的秋水仙堿的量呈先低后高再降低的變化。這種情況的出現(xiàn)可能是首先外界的滲透壓高于鮮黃花菜細(xì)胞，導(dǎo)致其細(xì)胞脫水，細(xì)胞內(nèi)的液體向外界環(huán)境釋放，同時導(dǎo)致花的花瓣因脫水而緊縮包裹的比以前緊密。由于花瓣包裹的緊密導(dǎo)致10％NaCl不能進(jìn)入花瓣內(nèi)和內(nèi)部的溶液的滲透壓發(fā)生變化?？赡鼙然ò晖飧咭鹜獠康娜芤哼M(jìn)入內(nèi)部或以前進(jìn)入的10％NaCl其中溶解的秋水仙堿不能快速的擴(kuò)散出花瓣，進(jìn)而導(dǎo)致秋水仙堿含量的先低后高的情況出現(xiàn)。具體的原因有待進(jìn)一步的研究。
用NaOH調(diào)pH12處理鮮黃花菜后，秋水仙堿的含量的變化的出現(xiàn)同常溫10％NaCl處理鮮黃花菜一樣，其原因也可能相同。對于10％的乙醇處理后的黃花菜秋水仙堿含量的變化與10％NaCl處理的結(jié)果變化相同，其出現(xiàn)的原因也可能相同。除此之外有可能與乙醇易揮發(fā)導(dǎo)致濃度降低有關(guān)。
用水浸泡鮮黃花菜后，秋水仙堿含量呈逐步降低的變化，這可能是由于秋水仙堿易溶于水的物理性質(zhì)有關(guān)。由于外界環(huán)境中的秋水仙堿的含量低，導(dǎo)致鮮黃花菜細(xì)胞中的秋水仙堿向外界環(huán)境擴(kuò)散。而細(xì)胞的滲透壓高于外界環(huán)境，細(xì)胞不斷的吸水膨脹，導(dǎo)致黃花菜的花蕾開放，使水與黃花菜接觸的更充分，利于秋水仙堿向外界環(huán)境擴(kuò)散。所以出現(xiàn)逐步降低的現(xiàn)象。
五種處理方式，總的看來0℃10％NaCl的處理效果優(yōu)于其它四種方式。常溫10％NaCl處理，在1.0h秋水仙堿下降的百分比最大，但是容易使黃花菜萎蔫，破壞了鮮黃花菜的商品價值。用NaOH調(diào)pH12處理后秋水仙堿下降的百分比與0℃10％NaCl處理效果基本相同。從實(shí)際生產(chǎn)的角度來看，NaOH調(diào)pH12的生產(chǎn)成本要高于0℃10％NaCl，并且0℃10％NaCl不會對鮮黃花菜造成污染。用水處理主要是秋水仙堿降低百分比的幅度太小并且所耗費(fèi)的時間較長，不利于實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用。而10％乙醇不但易揮發(fā)，成本高，秋水仙堿下降的百分比幅度也偏低。
權(quán)利要求
1.一種降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法，其特征在于采用一定濃度的NaCl溶液在低溫條件下對鮮黃花菜進(jìn)行一段時間的浸泡處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法，其特征在于所述的NaCl溶液濃度為8-15％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法，其特征在于所述的低溫條件為-4℃-+4℃。
4.據(jù)權(quán)利要求1所述的降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法，其特征在于所述的浸泡時間為0.1-2小時。
全文摘要
一種降低鮮黃花菜中秋水仙堿含量的方法為采用一定濃度的NaCl溶液在低溫條件下對鮮黃花菜進(jìn)行一段時間的浸泡處理，有效快速降低鮮黃花菜中秋水仙堿的含量，避免人們食用后引起食物中毒，保護(hù)了人們的身體健康，而且本發(fā)明方法工藝簡單，取材廣泛，成本低廉，制作容易，適應(yīng)于大批量工業(yè)化生產(chǎn)和實(shí)際操作應(yīng)用，不破壞鮮黃花菜原有的鮮香味美商業(yè)價值，值得大力推廣應(yīng)用。
文檔編號A23L1/212GK1613362SQ20031011048
公開日2005年5月11日 申請日期2003年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月3日
發(fā)明者李精華 申請人:李精華