含有經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物和草甘膦衍生物的協(xié)同性除草組合物的制作方法
【專利說明】含有經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物和草甘滕衍生物的協(xié)同 性除草組合物
[0001] 本申請是中國申請?zhí)枮?00880104301. 1、發(fā)明名稱為"含有經(jīng)取代的苯氧基鏈烷 酸衍生物和草甘膦衍生物的協(xié)同性除草組合物"且申請日為2008年6月26日的專利申請 (PCT申請?zhí)枮镻CT/US2008/068262)的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本申請要求2007年6月29日遞交的美國臨時申請60/937, 788的優(yōu)先權(quán)。本發(fā) 明涉及一種協(xié)同性除草組合物，其含有（a)經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸（alkanoic acid)衍生 物和（b)草甘膦（glyphosate)衍生物。更具體地，本發(fā)明涉及一種協(xié)同性除草組合物，其 含有（a) 2, 4-二氯苯氧基乙酸（2, 4-滴（2, 4-D))或2, 4-二氯苯氧基丙酸（2, 4-滴丙酸 (dichlorprop))衍生物和（b)草甘膦的鹽。
【背景技術(shù)】
[0003] 使作物遠(yuǎn)離抑制作物生長的雜草和其它植被（vegetation)的防護(hù)在農(nóng)業(yè)中是不 時復(fù)發(fā)的問題。為了幫助解決這個問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)生產(chǎn)了對于控制所述 不必要的生長是有效的多種化學(xué)品和化學(xué)制劑。許多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)披露在文獻(xiàn) 中，并且多種已用于商業(yè)用途。
[0004] 在一些情況中，已顯示除草性活性成分組合施用時比單獨(dú)施用時更有效，這稱為 "協(xié)同作用"。如 Herbicide Handbook，the Weed Science Society of America, Seventh Edition, 1994, p. 318中所述，"'協(xié)同作用'是兩種或多種因素的相互作用，從而組合時的效 應(yīng)大于基于各因素單獨(dú)應(yīng)用時響應(yīng)的預(yù)測效應(yīng)"。本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)：已知單獨(dú)具有除 草功效的經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物和草甘膦衍生物當(dāng)組合應(yīng)用時顯示出協(xié)同效應(yīng)。
[0005] 形成本發(fā)明協(xié)同性組合物的除草性化合物對植物生長的效應(yīng)在本領(lǐng)域中是分別 已知的。
[0006] 例如，2, 4-滴，即2, 4-二氯苯氧基乙酸，是一種選擇性內(nèi)吸收性（systemic)除草 劑，用來控制各種作物中以及非作物土地（包括鄰接水的區(qū)域）中的一年生和多年生闊葉 雜草。其為市售可得的，例如，作為酯如Esteron?除草劑（來自Dow AgroSciences)和作為 鹽如DMA-4?除草劑（來自Dow AgroSciences)。2, 4-滴丙酸，即2, 4-二氯苯氧基丙酸，是 一種選擇性內(nèi)吸收性除草劑，用來控制各種作物中以及非作物土地中的一年生和多年生闊 葉雜草。其為市售可得的，例如，作為鹽如Dicopur?DP除草劑或Duplosan?DP除草劑（來 自 Nufarm)〇
[0007] 草甘膦，即N_(膦酰甲基）甘氨酸，為非選擇性內(nèi)吸收性除草劑，用來控制一年生 和多年生草（grass)和闊葉雜草，特別是用于控制已經(jīng)過遺傳修飾而耐草甘膦（tolerant of glyphosate)的作物中的一年生和多年生草和闊葉雜草。其為市售可得的，例如， Roundup? 除草劑（來自 Monsanto)或Glyphomax Plus? 除草劑（來自 Dow AgroSciences)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及協(xié)同性除草混合物，其包含除草有效量的除草有效量的以下物質(zhì)：
[0009] (a)下式的經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物
[0010]
[0011] 其中
[0012] X 表示 C1 或 CH3;
[0013] R獨(dú)立地表示H或CH3;和
[0014] n為整數(shù)1-3;以及
[0015] (b)草甘膦衍生物。優(yōu)選的經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸為2, 4-滴和2, 4-滴丙酸。所 述組合物還可含有農(nóng)用輔料或載體。
[0016] 本發(fā)明還涉及控制不期望的植被生長（growth of undesirable vegetation)，特 別是控制作物（所述作物天然地或經(jīng)遺傳修飾而對該協(xié)同性混合物的各活性除草劑耐受） 中不期望的植被生長的方法，以及這種協(xié)同性組合物的用途。
[0017] 協(xié)同性混合物的化合物的物種譜，即各化合物控制的雜草的種類，是寬泛的和 高度互補(bǔ)的。盡管草甘膦為非選擇性除草劑，但是已充分記載一些雜草種類如小白酒草 (horseweed)(小白酒草（Conyza canadensis), ERICA)對草甘勝具有抵抗性。2,4_滴 或2, 4-滴丙酸與草甘膦的協(xié)同性混合物在控制這些具有草甘膦抗性的雜草方面是特 別有效的。2, 4-滴或2, 4-滴丙酸與草甘膦的混合物所協(xié)同性控制的其它雜草包括： 裂葉牽牛（ivyleaf morningglory)(裂葉牽牛（Ipomoea hederacea) ;IP0HE)、加拿 大薊（Canada thistle)(絲路薊（Cirsium arvense) ;CIRAR)、刺金午時花（prickly sida)(Sida spinosa) ;SIDSP)、苘麻（velvetleaf)(苘麻（Abutilon theophrasti); ABUTH)、膝草（common ragweed)(膝草（Ambrosia artemesifolia) ;AMBEL)、紫甲拓草 (spiderwort)(飯包草（Commelina benghalensis) ;COMBE)、大果田菁（hemp sesbania) (大果田菁（Sesbania exaltata) ;SEBEX)、田旋花（field bindweed)(卷莖寥（Polygonum convolvulus) ;P0LC0)和普通水麻（common waterhemp)(具瘤莧（Amaranthus rudis); AMATA)〇
[0018] 本申請使用的術(shù)語除草劑表示殺死、控制或和其它不利地改變植物生長的活 性成分。除草有效量（herbicidally effective amount)或植被控制量（vegetation control 1 ing amount)是引起不利改變作用并包括背離自然發(fā)育、殺死、調(diào)節(jié)、脫水 (desiccation)、延遲等作用的活性成分的量。術(shù)語"植物（plant) "和"植被（vegetation) " 包括發(fā)芽的種子（germinating seeds)、發(fā)芽苗（emerging seedlings)和已長成的植被 (established vegetation)〇
[0019]在植物的任何生長階段或者種植或發(fā)芽前將協(xié)同性混合物中的各化合物直接施 用至植物或植物所在地時，所述協(xié)同性混合物中的各化合物顯示出除草活性。所觀測的 作用取決于待控制的植物物種、植物的生長階段、稀釋的施用參數(shù)和噴霧液滴大?。╯pray drop size)、固體組分的粒度、使用時的環(huán)境條件、所采用的具體化合物、所采用的具體輔 料和載體、土壤類型等等，以及所采用的化學(xué)藥品的量。本領(lǐng)域已知的是，可對這些和其它 因素進(jìn)行調(diào)整，以促進(jìn)非選擇性或選擇性的除草作用。一般而言，優(yōu)選的是將本發(fā)明的組合 物在芽后（postemergence)施用至相對未成熟的不期望的植被，從而實(shí)現(xiàn)對雜草的最大控 制。
[0020] R為CH3的經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸含有不對稱的碳原子，能夠以外消旋混合物如 2, 4-滴丙酸的形式存在，或者以單一的對應(yīng)異構(gòu)體的形式存在，或者以富含對應(yīng)異構(gòu)體的 混合物如精2,4-滴丙酸（(1;[01110印1'0卩-?)的形式存在。
[0021] 經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物和草甘膦衍生物的含義包括酸本身和它們的農(nóng)用 酯和鹽。
[0022] 合適的鹽包括那些衍生自堿金屬或堿土金屬的鹽以及那些衍生自氨和胺的鹽。優(yōu) 選的陽離子包括鈉、鉀、鎂和下式的銨（aminium)陽離子：
[0023]
[0024] 其中&、私和R 3分別獨(dú)立地表示氫或C「C12烷基、C 3_C12烯基或C 3_C12炔基，其中 所述氫或C「C12烷基、C3_C 12烯基或C3_C12炔基各自任選地被一個或多個以下基團(tuán)取代：輕 基、烷氧基、C i-C4烷硫基或苯基，條件是R 私和R 3在立體上是相容的。優(yōu)選的胺鹽 為那些衍生自以下物質(zhì)的鹽：氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙 醇胺、三異丙醇胺、2-甲基硫基丙胺、雙烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、嗎啉、環(huán)十二烷基胺或芐 胺。通常優(yōu)選胺鹽，這是因?yàn)樗鼈兪撬苄缘?，并且使得它們自身適于制備所期望的水基除 草性組合物。
[0025] 合適的酯包括那些衍生自烷基醇類、C3_C12烯基醇類或C3_C12炔基醇類的 酯，例如衍生自甲醇、異丙醇、丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯丙醇、炔丙醇 或環(huán)己醇的酯。
[0026] 在本發(fā)明的組合物中，除草效應(yīng)為協(xié)同時經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍生物組分與草 甘膦組分的重量比基于酸當(dāng)量為在5:1至1:48之間的范圍內(nèi)。經(jīng)取代的苯氧基鏈烷酸衍 生物組分與草甘膦組分的重量比優(yōu)選在3:1至1:12之間的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選重量比在1:1 至1:12之間的范圍內(nèi)。
[0027] 協(xié)同性組合物的施用率將取決于待控制的雜草的具體類型、所需的控制程度和施 用時機(jī)和方法。一般而言，本發(fā)明組合物可基于組合物中活性成分總量以1〇〇克的酸當(dāng)量 每公頃（g ae/ha)至2000g ae/ha之間的施用率施用。200g ae/ha至1000g ae/ha之間的 施用率是優(yōu)選的。在本發(fā)明尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，2,4-滴組分以35836/1^至56(^3 6/ ha之間的施用率施用，2, 4-滴丙酸組分以35g ae/ha至280g ae/ha之間的施用率施用，且 草甘膦組分以l〇〇g ae/ha至750g ae/ha之間的施用率施用。
[0028] 本發(fā)明的協(xié)同性混合物的組分可單獨(dú)施用或作為多部分除草系統(tǒng)（multipart herbicidal system)的一部分施用。
[0029] 本發(fā)明的協(xié)同性混合物可與一種或多種其它除草劑一起施用以控制更寬泛種類 的不期望的植被。當(dāng)與其它除草劑一起使用時，可將所述組合物與其它一種或多種除草劑 配制，與其它一種或多種除草劑罐混（tank mix)或與其它一種或多種除草劑依次施用?？?與本發(fā)明的協(xié)同性組合物一起施用的一些除草劑包括：酰胺類除草劑，如草毒死 (allidochlor)、氣丁酰草胺（beflubutamid)、胺酸殺（benzadox)、節(jié)草胺（benzipram)、溴 丁酰草胺〇3!'0111〇131^1(16)、挫草胺（03€6118奸〇16)、00￡八、草克樂（(3111〇1^11131111(1)、三環(huán)塞草 胺（cyprazole)、二甲吩草胺（dimethenamid)、精二甲吩草胺（dimethenamid-P)、草乃敵 (diphenamid)、橫挫草（epronaz)、乙胺草謎（etnipromid)、四挫草胺（fentrazamide)、氣 胺草挫（flupoxam)、氟磺胺草醚（fomesafen)、氟硝磺酰胺（halosafen)、丁咪胺 (isocarbamid)、異 0i惡酰草胺（isoxaben)、敵草胺（napropamide)、萘草胺（naptalam)、稀草 胺（pethoxamid)、炔苯酰草胺（propyzamide)、氯藻胺（quinonamid)和牧草胺（tebutam); 酰替苯胺類除草劑，如丁酰草胺（chl