本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，特別是涉及一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：三唑類殺菌劑有保護(hù)和治療作用，被廣泛應(yīng)用于防治子囊菌、擔(dān)子菌等細(xì)菌的感染。三唑類殺菌劑還具有內(nèi)吸功能，可以被植物根系吸收，運(yùn)輸?shù)街参锏母鱾€(gè)組織，對(duì)植物的傷害比較小，但是對(duì)細(xì)菌的具有較高的毒性，因此可以被廣泛的用于各種植物的銹病、白粉病、黑斑病的預(yù)防和治療中。三唑類殺菌劑的殺菌譜廣，可以用于擔(dān)子菌、子囊菌以及半知菌三大菌綱真菌引起的多種病害的防治。三唑類殺菌劑還具有施藥量低，持效期長(zhǎng)，使用方便，安全性高的特點(diǎn)，受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注。酰胺類殺菌劑主要是通過影響病原菌的呼吸鏈電子傳遞系統(tǒng)，達(dá)到抑制病原菌生長(zhǎng)，導(dǎo)致其死亡的功效。三唑類殺菌劑是一種甾醇生物合成c-14脫甲基化酶抑制劑，對(duì)植物體內(nèi)麥角甾醇的合成具有抑制作用，屬于一種抑制劑。麥角甾醇是細(xì)胞膜的組成成分之一，具有重要的生物活性，2,4-二氫羊毛甾醇是麥角甾醇生物合成過程中的中間產(chǎn)物。三唑類殺菌劑通過抑制2,4-二氫羊毛甾醇的脫甲基化反應(yīng)來(lái)抑制麥角甾醇的合成。同時(shí)三唑類殺菌劑還可以調(diào)節(jié)生物生長(zhǎng)，其可以參與植物體內(nèi)的異戊二烯的代謝過程，抑制體內(nèi)赤霉素的生物合成，誘導(dǎo)并且促進(jìn)脫落酸以及細(xì)胞分裂素的合成，從而改變植物體內(nèi)的激素平衡，從而調(diào)節(jié)植物的生長(zhǎng)發(fā)育。中國(guó)專利CN201510455074.9公開了一種三唑類殺菌劑的合成方法，該方法將4-氨基-1,2,4-三氮唑與鹵代化合物在有機(jī)溶劑的存在下，進(jìn)行縮合反應(yīng)得到有機(jī)鹽，將所述的有機(jī)鹽在稀鹽酸和亞硝酸鈉水溶液的存在下，進(jìn)行去氨基反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到所述的三唑類殺菌劑。本發(fā)明避免了副產(chǎn)物1,3,4-三氮唑取代物的生成，用4-氨基-1,2,4-三氮唑代替4-H-1,2,4-三氮唑和鹵代化合物反應(yīng)，在通過去氨基反應(yīng)，得到單一的1,2,4-三氮唑取代物，再對(duì)化合物進(jìn)行進(jìn)一步的純化，以滿足市場(chǎng)需求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物，該組合物殺菌譜廣，殺菌效率高，不易產(chǎn)生抗藥性。本發(fā)明的另一目的是提供該含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物，其特征在于，以重量份計(jì)，包括以下組分：組分A60-80份，組分B12-35份，硫酸銅5-12份；其中組分A為含1,2,3-三唑環(huán)的酰胺類化合物，結(jié)構(gòu)式如下：其中組分B為嗎啉類殺菌劑，吡咯類殺菌劑，嘧啶類殺菌劑，有機(jī)硫殺菌劑或甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的一種。其中所述嗎啉類殺菌劑為烯酰嗎啉、十二環(huán)嗎啉、十三嗎啉或丁苯嗎啉中的一種或多種混合物。其中所述吡咯類殺菌劑為咯菌腈、拌種咯或氟氯菌核利中的一種或多種混合物；其中所述嘧啶類殺菌劑為嘧菌胺、嘧霉胺、氟嘧菌胺或嘧菌環(huán)胺中的一種或多種混合物；其中所述有機(jī)硫殺菌劑為代森猛鋅、代森銨、丙森鋅、代森鋅或福美鋅中的一種或多種混合物；其中所述甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑為嘧菌酯、醚菌酯、唑菌胺酯、苯氧菌酯或氟嘧菌酯中的一種或多種混合物。優(yōu)選的，所述組分B為吡咯類殺菌劑或有機(jī)硫殺菌劑中的一種。優(yōu)選的，所述組分B為咯菌腈或拌種咯中的一種或兩種混合物。優(yōu)選的，所述組分B為代森猛鋅、丙森鋅或福美鋅中的一種或多種混合物。優(yōu)選的，所述組分A的制備方法為將對(duì)甲基苯甲酰氯與炔丙胺反應(yīng)制得對(duì)甲基苯甲酰炔苯胺，之后將其加入到4，-氯-2-氨基聯(lián)苯先后與氯乙酰氯、疊氮化鈉反應(yīng)后制得的化合物中，并混合抗壞血酸鈉和五水硫酸銅進(jìn)行反應(yīng)，即得所述組分A。一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將上述殺菌組合物100份與分散劑12-19份，防凍劑8-22份，潤(rùn)濕劑21-35份，消泡劑2-8份和水30-60份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。本發(fā)明具有以下有益效果，采用含有三唑環(huán)的酰胺化合物作為有效成分，即具有三唑類化合物的殺菌特性，也具有酰胺類化合物的殺菌性，適用的殺菌譜更廣，對(duì)瓜果腐霉病菌、番茄灰霉病菌、油菜菌核病菌、水稻稻瘟病菌等均有良好的殺菌效果。該殺菌組合物采用三唑類殺菌劑和其他類型殺菌劑配合使用，更大的擴(kuò)寬了殺菌譜，有效的提高了殺菌效果。并通過將殺菌組合物制備成懸浮劑使用，使用方便，利用率高。具體實(shí)施方式為了更好的理解本發(fā)明，下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明，實(shí)施例只用于解釋本發(fā)明，不會(huì)對(duì)本發(fā)明構(gòu)成任何的限定。實(shí)施例1含1,2,3-三唑環(huán)的酰胺類化合物的制備方法(1)將4mmol對(duì)甲基苯甲酰氯溶解于乙醚中，在0℃條件下用蠕動(dòng)泵向其中滴加含有有5.3mmol炔丙胺和4.5mmol三乙胺的乙醚溶液，滴加完畢后，升溫至室溫，在40-60rpm速度下攪拌反應(yīng)45min，之后加入甲醇使反應(yīng)停止，萃取，分離，干燥后過硅膠柱制得對(duì)甲基苯甲酰炔丙胺；(2)將55mmol4，-氯-2-氨基聯(lián)苯和110mmol三乙胺溶解于100mL乙醚中，在0℃條件下，加入58mmol氯乙酰氯攪拌10min后，升至室溫，繼續(xù)攪拌45min，之后加入水使反應(yīng)停止，萃取，干燥后過硅膠柱，將產(chǎn)物溶解于100mLDMF中，加入220mmol疊氮鈉和50mmol碘化鉀，攪拌均勻后，將溫度控制在50℃下持續(xù)攪拌反應(yīng)8h，之后將溫度降至0℃持續(xù)30min，之后進(jìn)行萃取、干燥，過硅膠柱后，將產(chǎn)物與3mmol對(duì)甲基苯甲酰炔丙胺混合溶解于50mL四氫呋喃中，再加入含有3mmol抗壞血酸鈉和1.5mmol五水硫酸銅的混合液，在室溫下攪拌16h，反應(yīng)結(jié)束后去除四氫呋喃，萃取干燥后重結(jié)晶，制得所述含1,2,3-三唑環(huán)的酰胺類化合物。實(shí)施例2-8一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物，以重量份計(jì)，成分如表1所示：表1組分A組分B硫酸銅實(shí)施例260份咯菌腈12份5份實(shí)施例380份代森猛鋅35份12份實(shí)施例460份十二環(huán)嗎啉35份5份實(shí)施例580份嘧霉胺12份12份實(shí)施例665份拌種咯15份6份實(shí)施例770份丙森鋅30份9份實(shí)施例875份氟嘧菌胺25份7份其中組分A由實(shí)施例1所述方法制備而成。實(shí)施例9一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例2的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚12份，乙二醇8份，十二烷基硫酸鈉21份，有機(jī)硅消泡劑2份和水30份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例10一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例3的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚12份，乙二醇8-份，十二烷基硫酸鈉215份，有機(jī)硅消泡劑8份和水60份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例11一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例4的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚19份，防凍劑22份，十二烷基硫酸鈉35份，有機(jī)硅消泡劑8份和水60份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例12一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例5的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚19份，乙二醇22份，十二烷基硫酸鈉35份，有機(jī)硅消泡劑2份和水30份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例13一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例6的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚12份，乙二醇22份，脂肪醇聚氧乙烯醚21份，有機(jī)硅消泡劑8份和水60份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例14一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例7的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚19份，丙三醇8份，脂肪醇聚氧乙烯醚35份，有機(jī)硅消泡劑2份和水30份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。實(shí)施例15一種含三唑類殺菌劑的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，由以下方法制備而成：將實(shí)施例8的殺菌組合物100份與聚氧乙烯烷基芳基醚12份，丙三醇22份，脂肪醇聚氧乙烯醚21份，有機(jī)硅消泡劑8份和水60份，混合后，攪拌20min，每5min變換攪拌方向，之后再高速剪切分散，在砂磨機(jī)中研磨分散，制得懸浮劑。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3