本發(fā)明涉及黃瓜霜霉病防治
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，現(xiàn)有的用于防治黃瓜霜霉病的殺菌組合物，例如中國專利CN103621584A公開了一種“黃瓜霜霉病的防治藥物”，包括如下重量單位的組分：90％三乙膦酸鋁可濕性粉劑10-15份，連翹8-12份，野菊花3-6份，霜貝爾3-6份，大蒜油6-9份，嘧銅菌酯2-4份。另有中國專利CN104872212A公開了一種“防治黃瓜霜霉病的藥物”，包括以下重量份組分：80％代森錳鋅可濕性粉劑10-16份、75％百菌清可濕性粉劑8-12份、40％乙磷鋁可濕性粉劑10-15份、3-5份硫酸鋅、6-10份大蒜油、5-7份連翹、4-6份大青葉、4-8份金銀花、4-6份黃岑、6-10份雷公藤。發(fā)明人經(jīng)過長期試驗(yàn)驗(yàn)證，該上述幾種殺菌組合物主要存在如下缺陷：1)、通過對上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對黃瓜霜霉病的防治無法起到良好的防治效果。2)、針對上述幾種殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)均存在不同問題的缺陷。例如，可濕性粉劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻。3)、復(fù)配問題，通過對上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行毒力試驗(yàn)、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)以及混配共毒系數(shù)測定發(fā)現(xiàn)，均無法達(dá)到明顯的增效作用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一在于提供一種烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，該乳油設(shè)計(jì)合理，對黃瓜霜霉病的防治效果佳，且可實(shí)現(xiàn)烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配的明顯增效作用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，至少由以下重量份的組分制成：烯肟菌酯屬甲氧基丙烯酸酯類殺菌譜廣、活性高的殺菌劑，具有預(yù)防及治療作用，對由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的多種植物病害有良好的防治效果。該藥為真菌線粒體的呼吸抑制劑，其作用機(jī)理是通過與細(xì)胞色素bc1復(fù)合體的結(jié)合，抑制線粒體的電子傳遞，從而破壞病菌能量合成，起到殺菌作用。對黃瓜、葡萄霜霉病、小麥白粉病等有良好的防治效果。吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑。具有保護(hù)、治療、葉片滲透傳導(dǎo)作用。一般噴藥3次，間隔10d噴1次藥。噴藥次數(shù)視病情而定。對黃瓜、香蕉安全，未見藥害發(fā)生。作用機(jī)理：為線粒體呼吸抑制劑，即通過在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移。具有保護(hù)、治療、葉片滲透傳導(dǎo)作用。經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。本發(fā)明的烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，其有益效果表現(xiàn)在：1)、本發(fā)明制備的乳油在乳液穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。2)、通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，烯肟菌酯和吡唑醚菌酯以1：1配比混用所復(fù)配的25％時(shí)的烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到明顯增效作用范圍。同時(shí)，不同配比的實(shí)際毒性并未隨著理論毒性的增強(qiáng)而提升，實(shí)際毒性和理論毒性之間并無有規(guī)律性的變化。本發(fā)明的另一目的在于提供一種烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油的制備方法，將烯肟菌酯和吡唑醚菌酯加入二甲苯中攪拌待全部溶解，然后加入三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣并通過反應(yīng)釜攪拌混合均勻，取樣分析含量，合格后靜置、過濾、包裝、再次取樣分析含量，合格后入庫。本發(fā)明的烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油的制備方法，制備工藝較為簡便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。但是，實(shí)施例內(nèi)容僅是對本發(fā)明所作的舉例和說明，所屬本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員對所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。一、烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油的制備，以及各實(shí)施例所制備的乳油的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例125％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：成分重量份烯肟菌酯12.5吡唑醚菌酯12.5三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7.5二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚7.5十二烷基苯磺酸鈣15二甲苯45制備方法：將烯肟菌酯和吡唑醚菌酯加入二甲苯中攪拌待全部溶解，然后加入三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣并通過反應(yīng)釜攪拌混合均勻，取樣分析含量，合格后靜置、過濾、包裝、再次取樣分析含量，合格后入庫。實(shí)施例224％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：成分重量份烯肟菌酯11.5吡唑醚菌酯12.5三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7.5二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚7.5十二烷基苯磺酸鈣15二甲苯46制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例323％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例426％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：成分重量份烯肟菌酯12.5吡唑醚菌酯13.5三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7.5二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚7.5十二烷基苯磺酸鈣15二甲苯44制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例527％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：成分重量份烯肟菌酯13.5吡唑醚菌酯13.5三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7.5二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚7.5十二烷基苯磺酸鈣15二甲苯43制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例625％烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，各組分及其重量份如下：制備方法：將烯肟菌酯和吡唑醚菌酯加入二甲苯中攪拌待全部溶解，然后加入益母草甙、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、二苯乙烯基苯酚甲醛縮合物聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈣并通過反應(yīng)釜攪拌混合均勻，取樣分析含量，合格后靜置、過濾、包裝、再次取樣分析含量，合格后入庫。實(shí)施例1～6所制備的烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油，產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表16個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測結(jié)果表26個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果通過表1和2可以看出，實(shí)施例1和6制備的產(chǎn)品在乳液穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。二、毒理學(xué)資料吡唑醚菌酯：大鼠急性經(jīng)口LD50為5000mg/kg，急性經(jīng)皮LD50為2000mg/kg.急性吸入LC50(4h)為0.3lmg/L；對兔眼睛、皮膚無刺激性：豚鼠皮膚致敏試驗(yàn)結(jié)果為無致敏性：大鼠3個(gè)月亞慢性喂飼試驗(yàn)最大無作用劑量：雄性大鼠為9.2mg/kg/d，雌性大鼠為12.9mg/kg/d。烯肟菌酯：雄性大鼠急性經(jīng)口LD50為1470mg/kg，雌性為1080mg/kg，急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對眼睛輕度刺激，對皮膚無刺激性，皮膚致敏性為輕度。三、烯肟菌酯和吡唑醚菌酯復(fù)配乳油的室內(nèi)生物活性(毒力)測定。1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康闹荚跍y定烯肟菌酯、吡唑醚菌酯及二者不同比例配比對霜霉病的毒力，以判斷二者不同配比對抑制霜霉病是否有增效作用。2、試驗(yàn)條件2.1供試靶標(biāo)霜霉病菌，由合肥市水基化生物新材料工程技術(shù)研究中心分離、純化、保存并提供。2.2培養(yǎng)條件生物培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，溫度25±1℃，相對濕度85-95％。2.3儀器設(shè)備電子天平(感量0.1mg)、生物培養(yǎng)箱、直徑9cm培養(yǎng)皿、移液管/槍、接種器、打孔器、卡尺等。3、試驗(yàn)設(shè)計(jì)3.1試材準(zhǔn)備將霜霉病菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。3.2藥劑烯肟菌酯原藥，安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司提供。吡唑醚菌酯原藥，安徽美蘭農(nóng)業(yè)發(fā)展股份有限公司提供。3.3藥劑配制用丙酮將實(shí)施例1-6制備的藥劑稀釋成5個(gè)系列質(zhì)量濃度。4、試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗(yàn)準(zhǔn)則----殺菌劑》(NY/T1156.6—2006)進(jìn)行。為了摸索各藥劑對供試菌株的作用濃度，先進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度藥劑的培養(yǎng)基下進(jìn)行培養(yǎng)，估算出EC50，然后再根據(jù)估算的EC50值，將培養(yǎng)基配成其EC50左右的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進(jìn)行培養(yǎng)。本試驗(yàn)采用平皿菌絲生長速率法測定藥劑對霜霉病菌的毒力。具體方法如下：經(jīng)轉(zhuǎn)接活化的霜霉病菌菌株用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的PSA培養(yǎng)基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計(jì)算)達(dá)到不同濃度梯度。每皿倒入15mL左右含藥培養(yǎng)基，設(shè)不加藥為對照，每處理4個(gè)重復(fù)。移接新生長的菌絲塊(直徑5mm)于平板中央，后置于25℃溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(霜霉病菌)、7d(霜霉病菌)和15d(霜霉病菌)。用十字交叉法測量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。式中：菌碟直徑為5mm。5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥劑濃度(μg/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)。用DPS統(tǒng)計(jì)軟件對各單劑及不同混劑的濃度對數(shù)值和相應(yīng)抑制率機(jī)率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算EC50值及95％置信限。根據(jù)EC50計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)、理論毒力指數(shù)(TTI)和共毒系數(shù)(CTC)。復(fù)配劑實(shí)測毒力指數(shù)(ATI)＝單劑EC50/復(fù)配劑EC50×100復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝A毒力指數(shù)×A在復(fù)配劑中含量(％)+B毒力指數(shù)×B在復(fù)配劑中含量(％)共毒系數(shù)(CTC)＝ATI/TTI×100根據(jù)孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(CTC)，CTC≤80為拮抗作用，80＜CTC＜120為相加作用，CTC≥120為增效作用。6、結(jié)果與分析實(shí)施例1和6制備的懸浮劑對霜霉病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系數(shù)分別達(dá)到180、183)，而實(shí)施例2-5制備的懸浮劑對霜霉病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加作用(共毒系數(shù)依次為80、90、85、93)。同時(shí)，通過實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)可以看出，在復(fù)配懸浮劑中添加了少量的益母草甙后，可使烯肟菌酯和吡唑醚菌酯的復(fù)配聯(lián)合作用進(jìn)一步提升。當(dāng)前第1頁1 2 3