專利名稱：納米復(fù)合抗菌材料制備方法及其制得抗菌材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種納米復(fù)合抗菌材料制備方法，以及采用該方法制得的抗菌材料。
背景技術(shù)：
在日常生活中，人們無時(shí)無刻不在接觸很多致病的微生物，例如大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、雙歧桿菌以及各種病毒等，它們的傳播和蔓延嚴(yán)重威脅著人類的健康。近年來，人們對危害人類生存的微生物越來越重視，研究和開發(fā)了各種具有抗菌和殺菌性能的材料，這對保護(hù)人類減少疾病，營造綠色、健康的環(huán)境具有極其重要的意義，同時(shí)發(fā)展抗菌材料也將會(huì)形成一個(gè)巨大而廣闊的市場。目前的抗菌材料主要分天然、有機(jī)和無機(jī)三大類。天然抗菌劑來自天然動(dòng)植物的提取物，如殼聚糖及其衍生物等，具有無毒性、安全性高的特點(diǎn)，但使用壽命短，易分解失效。有機(jī)抗菌劑主要成分為季銨鹽類、有機(jī)酸類、吡咯類物質(zhì)，能有效抑制細(xì)菌、霉菌的產(chǎn)生與繁殖，但毒性較大、持久性和穩(wěn)定性差。無機(jī)抗菌劑有銀離子、鋅離子、銅離子、氧化鈦、氧化招等，具有低毒、抗菌廣譜等特點(diǎn)，其中銀系納米材料比表面積大、殺菌效率聞，而且對人類無毒副作用，成為近年來研究的熱點(diǎn)。有研究者在文獻(xiàn)(J.1norg.0rganomet.Polym., 2011, 21:504)中公開了 AgCl 負(fù)載于紡織品上的抗菌性能研究。結(jié)果表明AgCl有很好的抗菌性能，然而Ag+見光很容易被還原成單質(zhì)Ag而變色，既影響產(chǎn)品的外在質(zhì)量，也會(huì)減弱抗菌效果。還有研究者在文獻(xiàn)(MicroporousMesoporous Mater.，2010，128:19)中公開了抗菌劑——AgCl和SBA-15的納米復(fù)合材料(記為AgCl@SBA-15)的制備方法，該抗菌劑將AgCl負(fù)載至SBA-15孔道中，具有較高的抗菌性能和抗菌穩(wěn)定性；相比之下，AgCl與SBA-15通過簡單物理混合后，光照會(huì)使Ag+還原成單質(zhì)Ag變色，而SBA-15無法`起到保護(hù)作用。但是，實(shí)施該文獻(xiàn)制備方法前，需要預(yù)先合成SBA-15，無疑會(huì)增加制備過程的繁瑣程度；同時(shí)，該制備方法只是將AgCl負(fù)載至SBA-15孔道中，這樣只能稍微減緩Ag+的還原速度，并不能將減緩作用發(fā)揮到極致，也就是說應(yīng)當(dāng)還存在能最大限度減緩Ag+還原速度的抗菌劑制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提出一種納米復(fù)合抗菌材料制備方法及其制得抗菌材料，該方法制得的抗菌材料將AgCl包裹在多孔SiO2殼層內(nèi)，從而最大限度地減緩Ag+還原速度，實(shí)現(xiàn)更加穩(wěn)定持久的抗菌作用。本發(fā)明解決其技術(shù)問題的技術(shù)方案如下:一種納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，包括以下步驟:第一步、將硝酸銀和氯化鈉加入表面活性劑水溶液中，避光攪拌反應(yīng)后得分散液；第二步、向第一步所得分散液中加入第一步所用表面活性劑，加鹽酸調(diào)節(jié)pH至4-6,再加入正娃酸四乙酯后，避光攪拌反應(yīng)后得反應(yīng)液；
第三步、將第二步所得反應(yīng)液離心，將所得固體醇洗、避光干燥后，即得納米復(fù)合抗菌材料成品。本發(fā)明制備方法進(jìn)一步完善的技術(shù)方案如下:優(yōu)選地，第一步、第二步中，所述表面活性劑為十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基
三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨之一。更優(yōu)選地，第一步中，硝酸銀和氯化鈉的摩爾比為0.5 2.0:1 ;表面活性劑水溶液的濃度為9.2X10-4 2.76X 10^3mol/L ;反應(yīng)溫度為40°C _80°C，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)。再更優(yōu)選地，第一步中，加入硝酸銀和氯化鈉時(shí)分別將硝酸銀溶液、氯化鈉溶液逐滴加至表面活性劑水溶液中；其中，硝酸銀溶液、氯化鈉溶液、表面活性劑水溶液的體積比為 1:1:97。優(yōu)選地，第二步中，加入表面活性劑的質(zhì)量與第一步表面活性劑水溶液所含表面活性劑質(zhì)量相等。更優(yōu)選地，第二步中，鹽酸的濃度為0.01 lmol/L ;正硅酸四乙酯與鹽酸的體積比為0.5 10:1 ;反應(yīng)時(shí)間為3-18小時(shí)。再更優(yōu)選地，第二步中，加入正硅酸四乙酯時(shí)采用每隔半小時(shí)逐滴加入0.1 2mL
的速率。本發(fā)明還提出采用·上述制備方法制得的納米復(fù)合抗菌材料，該材料是粒徑為100 800nm的顆粒，具有粒徑為100 700nm的AgCl核和粒徑為10 IOOnm的SiO2殼層。本發(fā)明還提出上述納米復(fù)合抗菌材料用于抗菌的用途。本發(fā)明制備方法簡單易行，無需助劑及油相，具有制備方便、反應(yīng)條件溫和、不需要高溫等特點(diǎn)。本發(fā)明制得納米復(fù)合抗菌材料中，各顆粒之間不會(huì)發(fā)生團(tuán)聚、分散性良好；顆粒粒徑可通過控制反應(yīng)溫度和正硅酸四乙酯加入量來調(diào)節(jié)，實(shí)現(xiàn)粒徑可控；多孔SiO2殼層能穩(wěn)定有效地控制Ag+緩緩釋放，克服了 AgCl易見光還原、易變色的缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)持久穩(wěn)定的抗菌作用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。但是本發(fā)明不限于所給出的例子。以下內(nèi)容中涉及的實(shí)驗(yàn)材料和試劑，如未特別說明則為市售品。實(shí)施例1AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.25mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X10_4mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.25mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X 10_4mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0286g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.01mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到納米復(fù)合抗菌材料成品(記為抗菌劑AgCl@Si02樣品，以下實(shí)施例同)。
抗菌實(shí)驗(yàn):將0.0lg AgCl抗菌劑和0.0lg AgCliSiO2抗菌劑分別加入到ImL大腸桿菌液體培養(yǎng)基中，靜置45min，離心分離，取上層清液于培養(yǎng)皿中培養(yǎng)觀察細(xì)菌生長情況，離心的沉淀經(jīng)光照8h后繼續(xù)加入ImL大腸桿菌液體培養(yǎng)基中，循環(huán)使用三次。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率82%，AgCliSiO2殺菌率均90% ;二次殺菌后AgCl殺菌率74%，AgCliSiO2殺菌率為84% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到60%，AgCliSiO2殺菌率為 80%ο結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例2AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X 10_4mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X10_4mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0286g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.01mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率90%，AgCliSiO2殺菌率均94% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCliSiO2殺菌率為89% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到66%，AgCliSiO2殺菌率為 82%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例3AgCl抗菌劑的制備:將lmLlmol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X 10_4mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將lmLlmol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL9.2X10_4mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0286g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.01mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率83%，AgCliSiO2殺菌率均86% ;二次殺菌后AgCl殺菌率71%，AgCliSiO2殺菌率為85% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到64%，AgCliSiO2殺菌率為 79%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例4AgCl抗菌劑的 制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。
AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為88% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為80%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例5AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL2.76X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL2.76X 10 I/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0857g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率86%，AgCliSiO2殺菌率均89% ;二次殺菌后AgCl殺菌率77%，AgCliSiO2殺菌率為84% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到62%，AgCliSiO2殺菌率為 78%ο結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例6AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL1.84X 10_3moI/L的十四烷基三甲基氯化銨(TTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十四烷基三甲基氯化銨(TTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0521g十四烷基三甲基氯化銨(TTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率96%，AgCliSiO2殺菌率均98% ;二次殺菌后AgCl殺菌率83%，AgCliSiO2殺菌率為90% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到60%，AgCliSiO2殺菌率為 78%.結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例7
AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mL1.84X 10_3moI/L的十八烷基三甲基氯化銨(OTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十八烷基三甲基氯化銨(OTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0621g十八烷基三甲基氯化銨(OTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率94%，AgCliSiO2殺菌率均95% ;二次殺菌后AgCl殺菌率81%，AgCliSiO2殺菌率為93% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到64%，AgCliSiO2殺菌率為 82%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例8AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在60°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在60°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0 S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率92%，AgCliSiO2殺菌率均93% ;二次殺菌后AgCl殺菌率75%，AgCliSiO2殺菌率為86% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到66%，AgCliSiO2殺菌率為 75%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例9AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在80°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在80°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.0ImoI/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率90%，AgCliSiO2殺菌率均92% ;二次殺菌后AgCl殺菌率73%，AgCliSiO2殺菌率為82% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到64%，AgCliSiO2殺菌率為 77%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例10AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌6h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌6h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.01mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率97%，AgCliSiO2殺菌率均97% ;二次殺菌后AgCl殺菌率79%，AgCliSiO2殺菌率為88% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到69%，AgCliSiO2殺菌率為 78%ο 結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例11AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌10h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌10h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.01mol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至6，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率91%，AgCliSiO2殺菌率均94% ;二次殺菌后AgCl殺菌率72%，AgCliSiO2殺菌率為80% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到60%，AgCliSiO2殺菌率為 75%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例12AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌
3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。
抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為90% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為85%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例13AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10 I/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，lmLlmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至4，最后加入0.5mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為82% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為74%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例14 AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入ImL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為92% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為85%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例15AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入2mL正硅酸四乙酯(TEOS)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.1mL,避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為93% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為88%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例16AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入4mL正硅酸四乙酯(TEOS)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.1mL,避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。 結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為95% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為90%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例17AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌
3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為96% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為94%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例18AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入IOmL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為94% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為88%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例19AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCl@Si02抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mol·/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌
3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加0.5mL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為96% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為93%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例20AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為97% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為95%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。
實(shí)施例21AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TEOS)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加2mL，避光攪拌反應(yīng)3h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為91% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為84%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例22AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10 I/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲`基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)6h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為95% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為87%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例23AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)9h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為97% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為90%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例24AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)12h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCliSiO2殺菌率為100% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCliSiO2殺菌率為94%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例25AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的 十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)15h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品?？咕鷮?shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCliSiO2殺菌率為100% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCliSiO2殺菌率為92%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。實(shí)施例26AgCl抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X10_3mol/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到AgCl抗菌劑。AgCliSiO2抗菌劑的制備:將ImL0.5mol/L的硝酸銀和ImL0.5mol/L氯化鈉逐滴加入到97mLl.84X 10_3mOl/L的十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)水溶液中，在40°C下避光攪拌3.5h，再加入0.0571g十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)，ImL0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH值至5，最后加入6.2mL正硅酸四乙酯(TE0S)，滴加速率為每隔半小時(shí)逐滴滴加lmL，避光攪拌反應(yīng)18h，離心后加乙醇洗滌固體5次，室溫避光干燥，即得到抗菌劑AgCl@Si02樣品。抗菌實(shí)驗(yàn):同實(shí)施例1。結(jié)果:一次殺菌之后AgCl殺菌率100%，AgCliSiO2殺菌率均100% ;二次殺菌后AgCl殺菌率78%，AgCl@Si02殺菌率為96% ;三次殺菌后AgCl殺菌率降到61%，AgCl@Si02殺菌率為92%。結(jié)果表明:與AgCl抗菌劑相比，AgCliSiO2抗菌劑殺菌率更高，且更加穩(wěn)定持久。此外，以上各實(shí)施例制得的AgCl@Si02抗菌劑是粒徑為100 800nm的顆粒，具有粒徑為100 700n m的AgCl核和粒徑為10 IOOnm的SiO2殼層。
權(quán)利要求
1.一種納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，包括以下步驟: 第一步、將硝酸銀和氯化鈉加入表面活性劑水溶液中，避光攪拌反應(yīng)后得分散液； 第二步、向第一步所得分散液中加入第一步所用表面活性劑，加鹽酸調(diào)節(jié)PH至4-6，再加入正硅酸四乙酯后，避光攪拌反應(yīng)后得反應(yīng)液； 第三步、將第二步所得反應(yīng)液離心，將所得固體醇洗、避光干燥后，即得納米復(fù)合抗菌材料成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第一步、第二步中，所述表面活性劑為十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨之一 O
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第一步中，硝酸銀和氯化鈉的摩爾比為0.5 2.0:1 ;表面活性劑水溶液的濃度為9.2X10_4 2.76X10-3mol/L ;反應(yīng)溫度為40°C _80°C，反應(yīng)時(shí)間為2-10小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第一步中，加入硝酸銀和氯化鈉時(shí)分別將硝酸銀溶液、氯化鈉溶液逐滴加至表面活性劑水溶液中；其中，硝酸銀溶液、氯化鈉溶液、表面活性劑水溶液的體積比為1: 1:97。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第二步中，加入表面活性劑的質(zhì)量與第一 步表面活性劑水溶液所含表面活性劑質(zhì)量相等。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第二步中，鹽酸的濃度為0.01 lmol/L ;正硅酸四乙酯與鹽酸的體積比為0.5 10:1 ;反應(yīng)時(shí)間為3_18小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法，其特征是，第二步中，加入正硅酸四乙酯時(shí)采用每隔半小時(shí)逐滴加入0.1 2mL的速率。
8.采用權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述納米復(fù)合抗菌材料制備方法制得的納米復(fù)合抗菌材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述納米復(fù)合抗菌材料,其特征是，該材料是粒徑為100 800nm的顆粒，具有粒徑為100 700nm的AgCl核和粒徑為10 IOOnm的SiO2殼層。
10.權(quán)利要求8或9所述納米復(fù)合抗菌材料用于抗菌的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種納米復(fù)合抗菌材料制備方法及其制得抗菌材料。該方法包括第一步、將硝酸銀和氯化鈉加入表面活性劑水溶液中，避光攪拌反應(yīng)后得分散液；第二步、向第一步所得分散液中加入第一步所用表面活性劑，加鹽酸調(diào)節(jié)pH至4-6，再加入正硅酸四乙酯后，避光攪拌反應(yīng)后得反應(yīng)液；第三步、將第二步所得反應(yīng)液離心，將所得固體醇洗、避光干燥后，即得納米復(fù)合抗菌材料成品。本發(fā)明制備方法簡單易行，無需助劑及油相，具有制備方便、反應(yīng)條件溫和、不需要高溫等特點(diǎn)。本發(fā)明制得抗菌材料的抗菌作用持久穩(wěn)定。
文檔編號A01P1/00GK103190443SQ20131011563
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月3日
發(fā)明者劉曉勤, 孫林兵, 李艷華, 劉定華 申請人:南京工業(yè)大學(xué)