專利名稱：含百草枯二氯化物水溶性顆粒劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及含百草枯二氯化物水溶性顆粒劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前在市場上銷售的200克/升和250克/升百草枯水劑,在實際使用過程中存在一定的安全隱患，如其稀釋液與皮膚接觸時可以通過皮膚吸收，在噴霧霧化時可以通過呼吸器官吸入引起中毒。而且，偶然或故意地攝入可以致死，除非攝入后馬上進(jìn)行急救措施， 但往往因誤服誤用等造成的傷害和損失較大。為解決其安全性問題，有許多嘗試，有通過鰲合方法來解決，但安全性問題終不能完全解決，也有將稀釋劑用粘土等可鈍化百草枯活性的方法，但終因其失去殺草活性而受到限制，更有國外專利報道將其與別的除草劑一起混用并制成固體劑型來使用，但也受到種種因素的限制，總體效果終究不理想。因此，需要制備一種解決前述問題并具有優(yōu)異除草效果，安全且成本低的制劑類型，而且實現(xiàn)安全的清潔化生產(chǎn)流程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，提供含百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑。本發(fā)明的另一目的是提供該水溶性顆粒劑的制備方法。本發(fā)明的目的可通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)一種含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于包括如下組分0. I 95 重量份的百草枯二氯化物，I 30重量份的表面活性劑，0. 001 0. I重量份的苦味劑，
0.05重量份色素，0. I重量份臭味劑以及相當(dāng)于百草枯二氯化物0. 18wt%的催吐劑；其中， 所述的表面活性劑為磺酸類化合物、硫酸類化合物、陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；將上述各組份混合組成漿液，使用沸騰造粒法制成顆粒，包括以下步驟熱空氣混合，升溫至> 45°C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒，停歇 10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20o上述配方中還含有98重量份以下的稀釋劑，稀釋劑為氯化銨、氯化鉀、硫酸銨、硝酸銨和硫酸鈉中的一種或兩種。所述的催吐劑為三氮唑嘧啶酮。其中所述的有效成分百草枯二氯化物的含量優(yōu)選10 90重量份，進(jìn)一步優(yōu)選 20 75重量份。所述的表面活性劑優(yōu)選自以下物質(zhì)中的一種或一種以上烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳磺基琥珀酸鹽、木素磺酸鈉鹽或鉀鹽或鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物、 烷基化萘磺酸甲醛縮合物、聚氧化亞乙基烷基苯磺酸的鈉鹽或鈣鹽；烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、聚氧化亞乙基烷基硫酸、聚氧化亞乙基烷基苯硫酸的鈉鹽或鈣鹽；聚氧化亞烷基琥珀酸的鈉鹽或鈣鹽；苯甲酸鈉、烷基羧酸鈉；聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基聚合物、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物。所述的苦味劑選自苯甲地鈉銨或糖精芐銨酰胺中的至少一種物質(zhì)，所述的色素選自亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#)，所述的臭味劑選自吡啶，正丁醇中的一種或多種。所述的水溶性顆粒劑的制備方法是將百草枯二氯化物含原粉，母液和合成液等二氯化物的存在形式的表現(xiàn)方式，并將所述的組份進(jìn)行混合，或加入水或不加，形成漿液， 使用沸騰法造粒方式制成顆粒，具體步驟包括將百草枯二氯化物，表面活性劑，苦味劑， 色素，臭味劑以及催吐劑或加入水或不加，混合形成漿液；使用沸騰法造粒方式制成顆粒， 包括以下步驟熱空氣混合，升溫至> 45°C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒，停歇10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20。降溫后，可裝袋包裝。本發(fā)明在整個流程內(nèi)完成造粒和干燥步驟,形成顆粒。上述含百草枯二氯化合物的水溶性顆粒劑的制備方法，具體包括如下步驟上述混合成漿液過程中，若加水，加水量是上述所有混合組份重量的1% 80%， 優(yōu)選1% 30% ;沸騰法造粒方式制成顆粒,粒徑小于5mm,優(yōu)選在I微米至5mm之間,最優(yōu)選I 2mm的顆粒。本發(fā)明在沸騰法造粒的過程中將造粒和干燥在同一流程中完成，并形成生產(chǎn)-包裝一體化操作流程，實現(xiàn)安全的清潔化生產(chǎn)。該方法中所述的百草枯二氯化物的含量為10 90重量份,優(yōu)選20 75重量份； 所述的表面活性劑選自以下物質(zhì)中的一種或一種以上烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳磺基琥珀酸鹽、木素磺酸鈉鹽或鉀鹽或鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物、烷基化萘磺酸甲醛縮合物、聚氧化亞乙基烷基苯磺酸的鈉鹽或鈣鹽；烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、聚氧化亞乙基烷基硫酸、聚氧化亞乙基烷基苯硫酸的鈉鹽或鈣鹽；聚氧化亞烷基琥珀酸的鈉鹽或鈣鹽；苯甲酸鈉、烷基羧酸鈉；聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基聚合物、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物；所述的苦味劑選自苯甲地鈉銨或糖精芐銨酰胺中的至少一種物質(zhì)；所述的色素選自亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#);所述的臭味劑選自吡啶，正丁醇中的一種或多種。與現(xiàn)有技術(shù)比較本發(fā)明的有益效果本發(fā)明以百草枯二氯化物為有效成分，將其制備成水溶性顆粒劑，降低了因接觸或攝入引起的中毒并防止了偶然或故意攝入的危險。與其它增強(qiáng)其安全性的方法相比，本發(fā)明的水溶性顆粒劑對非耕地或山地、林地、陂地等的顯示出優(yōu)異的除草效果。表面活性劑是表面活性大且為兩親化合物的化合物，在其分子內(nèi)既有親水基團(tuán)又有親油基團(tuán)。其特征在于它的優(yōu)異的洗滌能力，分散能力、乳化能力、增溶能力、濕潤能力、 殺菌能力、起泡能力和滲濾能力。它起濕潤、破裂和分散化合物的作用以便百草枯能夠有效顯示其活性。稀釋劑起本發(fā)明水溶性顆粒劑填充劑的作用。它保持了水溶性顆粒劑的形狀并支持呈現(xiàn)所述農(nóng)業(yè)化學(xué)活性組份的效果。所述的有效成分百草枯二氯化物表現(xiàn)形式可以為原粉，母液或是合成液等存在形式，并且可以根據(jù)百草枯的供應(yīng)商或制劑類型適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇。
在整個工藝流程過程中，有效地規(guī)避了百草枯二氯化物對環(huán)境和人員的接觸危害，大大降低了意外中毒事件的發(fā)生概率。本發(fā)明采用沸騰法造粒所形成的顆粒是因小粒子間的相互吸附，水分不斷蒸發(fā)后形成的小顆粒，內(nèi)部結(jié)構(gòu)相對疏松，入水后極易分散溶解，遠(yuǎn)優(yōu)于因擠壓造粒所形成的顆粒(擠壓造粒形成的顆粒較為緊實，入水后慢慢才分散，其實顆粒比較大，相對溶解時間較長)。使用方法用本發(fā)明的水溶性顆粒劑30 100克，溶于30KG的水中，輕輕攪拌直至顆粒完全溶解后，對目標(biāo)雜草進(jìn)行莖葉噴霧處理。
具體實施例方式下面使用實施例和對比實施例詳細(xì)地描述本發(fā)明的水溶性顆粒劑。以下實施例僅是用于解釋說明本發(fā)明，不應(yīng)理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。以下實施例中出現(xiàn)的
均表示重量百分含量。實施例I :將75 %百草枯二氯化物、5 %萘磺酸鈉甲醛縮合物、2 %環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物 (分子量1500 2000，以下相同)、相當(dāng)于百草枯二氯化物質(zhì)量0. 18%的三氮唑嘧啶酮，
0.03%苯甲地鈉銨，0. 05%亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#)，0. I %吡啶，剩余用硫酸銨和硫酸鈉(質(zhì)量比
I I)混合鹽補足至100%。然后，在室溫下將該混合物與基于該混合物重量的15%的水一起混合形成漿液，使用沸騰造粒法熱空氣混合，升溫至> 45°C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒，停歇10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/ cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20，降至室溫，將漿液形成粒徑為0. 8 I. 2_顆粒。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。實施例2 60%百草枯二氯化物、5%辛基萘磺酸鈉、2%環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、相當(dāng)于百草枯二氯化物質(zhì)量0. 18%的三氮唑嘧啶酮，0.03%糖精芐銨酰胺，0.05%亮藍(lán)(酸性藍(lán) 9#)，0. I %正丁醇，剩余用硫酸銨和硫酸鈉(質(zhì)量比I : I)混合鹽補足至100%。然后，在室溫下將該混合物與基于該混合物重量的20%的水一起混合成漿液，使用沸騰造粒法熱空氣混合，升溫至> 450C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒， 停歇10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20，降至室溫，將漿液形成粒徑為0. 8 I. 2mm顆粒。形成粒徑為0. 8
1.2_顆粒。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。實施例3 將60%百草枯二氯化物、5%萘磺酸鈉甲醛縮合物、2%環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物、 相當(dāng)于百草枯二氯化物質(zhì)量0. 18%的三氮唑嘧啶酮，0. 03%苯甲地鈉銨，0. 05%亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#)，0. I %吡啶，剩余用硫酸銨和硫酸鈉(質(zhì)量比I : I)混合鹽補足至100 %。然后，在室溫下將該混合物與基于該混合物重量的20%的水一起混合形成漿液，使用沸騰造粒法 熱空氣混合，升溫至彡45°C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75 秒，停歇10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20，降至室溫，形成粒徑為0. 8 I. 2mm顆粒。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。實施例4 50%百草枯二氯化物、5%辛基萘磺酸鈉、2%環(huán)氧乙烷丙烷共聚物、相當(dāng)于百草枯二氯化物質(zhì)量0. 18%的三氮唑嘧啶酮，0. 03%苯甲地鈉銨，0. 05%亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#)， 0. I %正丁醇，剩余用硝酸銨補足至100%。然后，在室溫下將該混合物與基于該混合物重量的15%的水一起混合形成漿液，使用沸騰造粒法熱空氣混合，升溫至> 450C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒，停歇10秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20，降至室溫，形成顆粒。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。實施例5 20%百草枯二氯化物、5%辛基萘磺酸鈉、2%環(huán)氧乙烷丙烷共聚物、相當(dāng)于百草枯二氯化物質(zhì)量0. 18%的三氮唑嘧啶酮，0. 03%苯甲地鈉銨，0. 05%亮藍(lán)(酸性藍(lán)9#)，0. 1% 正丁醇，剩余用氯化銨和氯化鉀(質(zhì)量比I : I)混合鹽補足至100%。然后，在室溫下將該混合物與基于該混合物重量的5%的水一起混合形成漿液，使用沸騰造粒法熱空氣混合， 升溫至> 45°C，保溫45 50°C，噴母液造粒，每次噴1000 1200ml/60 75秒，停歇10 秒，共噴8 10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20 30mmH20出口 350 400mmH20,降至室溫，形成顆粒。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。實施例6生物活性測定為了與本發(fā)明的實施例比較，采購商品250克/升的百草枯水劑和88.8%草甘膦銨鹽可溶性粒劑為對照藥劑用于生物試驗。使用時將其配制成水溶液后對雜草進(jìn)行噴霧處理。I、對荒地雜草農(nóng)業(yè)化學(xué)效果試驗用實施例I 5和對照藥稀釋成水溶液后處理雜草，分別在處理之后的1、3、7和 15天檢查其農(nóng)業(yè)化學(xué)效果。處理長度為30CM的雜草并將其結(jié)果記載在表I中。表I
權(quán)利要求
1.一種含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于包括如下組分0. 1-95重量份的百草枯二氯化物，1-30重量份的表面活性劑，O. 001-0. I重量份的苦味劑，O. 05重量份色素，O. I重量份臭味劑以及相當(dāng)于百草枯二氯化物O. 18wt%的催吐劑；其中，所述的表面活性劑為磺酸類化合物、硫酸類化合物、陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；將上述各組份混合組成漿液，使用沸騰造粒法制成顆粒，包括以下步驟熱空氣混合，升溫至彡45°C，保溫45-50°C，噴母液造粒，每次噴1000-1200ml/60-75秒，停歇10秒，共噴8_10 次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20-30mmH20出口 350-400mmH20。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于還含有98 重量份以下的稀釋劑，稀釋劑為氯化銨、氯化鉀、硫酸銨、硝酸銨和硫酸鈉中的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于所述的催吐劑為三氮唑嘧啶酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量為10 90重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量為20 75重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于所述的表面活性劑選自以下物質(zhì)中的一種或一種以上烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷基芳磺基琥珀酸鹽、木素磺酸鈉鹽或鉀鹽或鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物、烷基化萘磺酸甲醛縮合物、聚氧化亞乙基烷基苯磺酸的鈉鹽或鈣鹽；烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、聚氧化亞乙基燒基硫酸、聚氧化亞乙基燒基苯硫酸的納鹽或I丐鹽；聚氧化亞燒基玻拍酸的納鹽或I丐鹽； 苯甲酸鈉、烷基羧酸鈉；聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基聚合物、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的含有百草枯二氯化物的水溶性顆粒劑，其特征在于所述的苦味劑選自苯甲地鈉銨或糖精芐銨酰胺中的至少一種，所述的色素選自亮藍(lán)，所述的臭味劑選自吡啶，正丁醇中的一種或多種。
8.—種權(quán)利要求I所述的含百草枯二氯化合物的水溶性顆粒劑的制備方法，其特征在于包括將百草枯二氯化物，表面活性劑，苦味劑，色素，臭味劑以及催吐劑進(jìn)行混合，將所得混合物加入水或不加混合成漿液；使用沸騰法造粒方式制成顆粒，包括以下步驟熱空氣混合，升溫至> 45°C，保溫45-50°C，噴母液造粒，每次噴1000-1200ml/60-75秒，停歇10秒，共噴8-10次，壓縮空氣氣壓6kg/cm2，真空排氣控制進(jìn)口 20-30mmH20出口 350-400mmH20o
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量為10 90重量份,優(yōu)選20 75重量份；所述的表面活性劑選自以下物質(zhì)中的一種或一種以上烷基芳磺酸、二烷基芳磺酸、二烷基芳磺基琥珀酸、木素磺酸、萘磺酸縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物和聚氧化亞乙基烷基苯磺酸的鈉鹽或鈣鹽；烷基硫酸、烷基芳硫酸、聚氧化亞乙基烷基硫酸、聚氧化亞乙基烷基苯硫酸的鈉鹽或鈣鹽；琥珀酸如聚氧化亞烷基琥珀酸的鈉鹽或鈣鹽；苯甲酸鈉、烷基羧酸鈉；聚氧化亞乙基烷基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基醚、聚氧化亞乙基烷基苯基聚合物、環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物；所述的苦味劑選自苯甲地鈉銨或糖精芐銨酰胺中的至少一種物質(zhì)；所述的色素選自亮藍(lán)；所述的臭味劑選自吡啶，正丁醇中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所述的使用沸騰法制成的顆粒，粒徑小于5mm,優(yōu)選粒徑l_2mm。
全文摘要
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，公開了一種含百草枯二氯化物水溶性顆粒劑及其制備方法。該水溶性顆粒劑包括如下組分0.1-95重量份的百草枯二氯化物，1-30重量份的表面活性劑，0.001-0.1重量份的苦味劑，0.05重量份色素，0.1重量份臭味劑以及相當(dāng)于百草枯二氯化物0.18wt％的催吐劑；其中，所述的表面活性劑為磺酸類化合物、硫酸類化合物、陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；將上述各組份混合組成漿液，并通過沸騰造粒方法制成顆粒。制備得到的水溶性顆粒劑可以防止使用常規(guī)可溶性濃縮物或可濕性粉末時因接觸或攝入引起的中毒危險，并且在長期貯藏之后保持其除草效果。
文檔編號A01N43/40GK102578099SQ201210015370
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者劉德友, 彭永強(qiáng), 朱有智, 沈海峰, 甘華軍, 郭崇友 申請人:南京華洲藥業(yè)有限公司