用于獲得包含懸浮顆粒的穩(wěn)定的水性組合物的試劑的制作方法
【專利說明】用于獲得包含懸浮顆粒的穩(wěn)定的水性組合物的試劑
[0001 ] 本發(fā)明涉及包含懸浮顆粒的穩(wěn)定的水性組合物的配制。
[0002] 在配制這些組合物中遇到的問題主要在于顆粒在組合物中的均勻分布和它們隨 時間、特別是在儲存期間的穩(wěn)定性。在這些組合物的制備中，這個參數(shù)無疑僅僅是其他必要 參數(shù)、例如黏度、PH、澄清度、穩(wěn)定性……中待滿足的一個標準。因此有必要實現(xiàn)所有這些參 數(shù)的最佳調(diào)整，而這是本發(fā)明的一個目的。
[0003] 在下列描述中涉及化妝品組合物的配制，但是本發(fā)明不限于該應(yīng)用范圍，而是延 伸至使用這樣的組合物的任意其他領(lǐng)域，例如洗滌劑。
[0004] 在 Cosmetics&Toi丨etries:K (2008 年 12 月 12 號第 123 卷）的綜述文章 "Formulating at pH 4-5:How Lower pH Benefits the Skin and Formulations" 中，JW Wiechers表達了他的意外之處，即皮膚的天然pH為酸性，在約4. 7,大多數(shù)可用的化妝品組 合物具有約6及6以上的較高pH。這種pH變化對經(jīng)常經(jīng)受它們的皮膚例如在人類皮膚微 菌群形成的方面并不是沒有影響，并且他強調(diào)了具有接近4. 7的pH的化妝品制劑帶來的好 處。特別地，他觀察到某些活性成分的增加的滲透，以及在這些pH值下這些活性成分更好 的保存，這使得能夠限制防腐劑的使用。
[0005] 除了顆粒的存在引起的問題之外，酸性水性組合物的配制者遇到了困難，因為這 些組合物的連續(xù)相是不穩(wěn)定的，其迅速發(fā)生移相（dephasing)。這種現(xiàn)象在組合物包含懸浮 顆粒時尤其可見，所述懸浮顆粒也可能被拖拽到容器的底部或表面。
[0006] 文獻W003/061615A描述了用作毛發(fā)固定劑的在6至7的pH下配制的化妝品組合 物。它們包含由HASE(疏水改性的堿可溶脹的）聚合物構(gòu)成的增稠劑，所述聚合物通過甲 基丙烯酸，丙烯酸乙酯，包含可聚合末端如丙烯酸、乙氧基化中間部分和由直鏈的脂肪烴鏈 構(gòu)成的疏水末端的疏水單體和交聯(lián)單體的聚合獲得。由此配制的組合物具有使得它們可噴 霧并且不在毛發(fā)上流動、同時在施用后迅速干燥的流變性。該文獻主要描述了使用時組合 物的特性。
[0007] 本發(fā)明試圖解決的問題是水性組合物的制備，所述水性組合物包含清澈的連續(xù)相 和分布在連續(xù)相中的懸浮顆粒，這些組合物的pH為小于7,且這些組合物是穩(wěn)定的。一個重 要的作用是，特別是在這類組合物的儲存期間，使顆粒在連續(xù)相中保持懸浮，這使連續(xù)相保 持澄清。必須能夠使這些具有技術(shù)功能或僅具有美學功能的顆粒可見，因此在任何時候它 們都必須是可見的。
[0008] 有趣的是，本發(fā)明人已經(jīng)觀察到在增稠劑提供的組合物黏度與增稠劑使顆粒在組 合物中保持懸浮的能力之間沒有相關(guān)性。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)了用于配制酸性水性組合物的聚合物與脂肪鏈的締合物，其中 這種締合物用作連續(xù)相中的增稠劑和澄清劑，同時允許顆粒在連續(xù)相中均勻分布，所述組 合物隨時間保持穩(wěn)定，且特別是在視覺上穩(wěn)定。
[0010] 本發(fā)明的締合物由以下構(gòu)成：
[0011] -由以下單體獲得的聚合物：
[0012] 丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或它們的鹽的任一種中的至少一種單體A，
[0013] 丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯中的至少一種單體B，和
[0014] 至少一種交聯(lián)單體D，和
[0015]-對應(yīng)于以下式（I)的至少一種脂肪鏈C :
[0016] RlO-[(EO)n(PO) n，（BO)n"]-Z
[0017] (I)
[0018] 其中：
[0019] -Rl代表乙基、異丙基和/或仲丁基基團，
[0020] -[(EO)n(PO)n, (BO)n,,]代表由選自乙氧基化單元E0、丙氧基化單元PO和丁氧基化 單元BO的嵌段地、交替地或統(tǒng)計地分布的烷氧基化單元構(gòu)成的聚烷氧基化鏈，
[0021] -η、η'、η"彼此獨立地代表0或1至150的整數(shù)，η、η'和η"的總和不為零，且
[0022] -Z代表具有至少16個碳原子的直鏈或帶支鏈的脂肪鏈。
[0023] 因此，本發(fā)明涉及用于獲得穩(wěn)定的水性組合物的試劑，所述穩(wěn)定的水性組合物包 含清澈的連續(xù)相和分布于該連續(xù)相中的懸浮顆粒，且具有小于7的pH，所述試劑包含由上 述單體Α、Β和D聚合所得到的聚合物與上述化合物C的締合物。還涉及由此制備的穩(wěn)定的 水性組合物。
[0024] 在更詳細地討論本發(fā)明及其應(yīng)用之前，以下對說明書和權(quán)利要求中所使用的一些 術(shù)語進行定義。
[0025] 如上指出的，無論任何形式以及無論組合物的應(yīng)用領(lǐng)域如何，本發(fā)明的組合物都 可以包含至少一種活性成分（或活性劑）或活性成分的混合物。
[0026] 活性成分可以溶解于組合物的連續(xù)相，和/或為不可溶于連續(xù)相中的顆粒形式， 且構(gòu)成懸浮顆粒的全部或一部分。
[0027] "待懸浮以獲得本發(fā)明的組合物的顆粒"是指固態(tài)實體，這些實體是實心的或中空 的，液態(tài)或氣態(tài)的，可能表現(xiàn)為不同的形式、質(zhì)地、結(jié)構(gòu)、組成、顏色和最終特性。作為實例， 可以提到去角質(zhì)顆粒（例如聚乙烯顆粒、碎果殼、浮石）、營養(yǎng)顆粒（例如膠原蛋白球）、珠 光顆粒（例如鈦云母、二硬脂酸乙二醇酯）和美學顆粒（例如氣泡、片、顏料，任選地經(jīng)著色 的）。關(guān)于氣泡在組合物中的懸浮，顆粒可以具有例如或3mm量級的尺寸。
[0028] "烷基"是指直鏈的或帶支鏈的CmH2m+1基團，其中m為1至10、或1至6、或1至3、 或1至2。根據(jù)一些實施方案，考慮到市場上可獲得的單體，其為甲基或乙基基團。
[0029] "丙氧基化單元P0"和"丁氧基化單元B0"是指在其碳的一個或另一個上分別具有 甲基基團或乙基基團的乙氧基化單元。乙氧基化單元是-CH 2-CH2-O單元。
[0030] "脂肪鏈"是指包含至少16個碳原子、或16至36個碳原子、或16至32個碳原子 的直鏈的或帶支鏈的脂肪酸的脂肪烴鏈。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，組合物的澄清度或清澈度通過其透射率來測量。以下在實施例1的 材料和方法中描述了用于確定透射率的方法。透射率是用百分比表示的，并且如果組合物 呈現(xiàn)至少40%的透射率，則認為組合物是澄清的或清澈的。
[0032] 除了增加澄清度，本發(fā)明的試劑還使得組合物中存在的任何顆粒都能夠保持懸 浮。由此配制的組合物的使用因此不需要任何混合階段，即使組合物已經(jīng)被儲存幾周、甚至 幾個月時也是如此。
[0033] 本發(fā)明的試劑特別適合于具有小于或等于5. 5或為4至5的pH的組合物的制備。 這種pH接近于人類皮膚的平均pH值，因此它在化妝品中有重要作用。
[0034] 由此限定的試劑優(yōu)選具有以下特征，單獨考慮或組合考慮：
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的試劑包含一種或更多交聯(lián)單體D)。根據(jù)一個實施方案，它具有單一 交聯(lián)單體。根據(jù)另一個實施方案，它具有兩種交聯(lián)單體。交聯(lián)單體被用來制備三維網(wǎng)絡(luò)形 式的共聚物。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，所使用的單體是多不飽和化合物。該化合物可以具有兩個、三個或更 多個烯屬不飽和鍵。
[0037] 交聯(lián)單體可以具有親水、疏水或兩親性特征。
[0038] 這些化合物的實例包括二（甲基）丙烯酸酯化合物如聚亞烷基二醇二（甲基）丙 烯酸酯，特別是聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-丁 二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸 酯、1，9_壬二醇二（甲基）丙烯酸酯，以及2,2' -雙（4-(丙烯酰氧-丙氧基苯基）丙烷、 2, 2'-雙（4-(丙烯酰氧二乙氧基-苯基）丙烷、和丙烯酸鋅；三（甲基）丙烯酸酯化合物 如三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯和四羥甲基甲烷三（甲基）丙烯酸酯；四（甲基）丙烯酸酯化合物如二三羥 甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四（甲基）丙烯酸酯和季戊四醇四（甲基） 丙烯酸酯；六（甲基）丙烯酸酯化合物如二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯；五（甲基）丙 烯酸酯化合物如二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯；烯丙基化合物如（甲基）丙烯酸烯丙酯、 鄰苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯和馬來酸二烯丙酯；每個分子具有 2至8個基團的蔗糖的多烯丙基醚、季戊四醇的多烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四 醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚；三羥甲基丙烷的多烯丙基醚如三羥甲基丙烷二烯丙 基醚和三羥甲基丙烷三烯丙基醚。其他多不飽和化合物包括二乙烯基乙二醇、二乙烯基苯、 二乙烯環(huán)己基和亞甲基雙丙烯酰胺。
[0039] 根據(jù)另一個方面，交聯(lián)單體可以通過多元醇與不飽和酸酐如馬來酸酐或衣康酸酐 的酯化反應(yīng)，或通過與異氰酸酯如3-異丙烯基-二甲苯異氰酸酯的加成反應(yīng)來制備。
[0040] 還可以使用通過它們的羧酸側(cè)基進行交聯(lián)的以下不飽和化合物：多元鹵代烷醇如 1，3-二氯代異丙醇和1，3-二溴代異丙醇；鹵代環(huán)氧烷如表氯醇、表溴醇、2-甲基表氯醇、和 表碘醇；多縮水甘油醚如1，4-丁二醇二縮水甘油醚、丙三醇-1，3-二縮水甘油醚、乙二醇二 縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、聚丙二 醇二縮水甘油醚、丙二酚A-表氯醇環(huán)氧樹脂和混合物。
[0041] 相對于聚合物的總重量，單體A、B和D的比例分別可以為11重量％至52重量％、 41重量％至82重量％和0. 05重量％至12重量％。根據(jù)一個實施方案，相對于聚合物的總