專利名稱：作為植物保護(hù)劑的二氨基嘧啶的制作方法
作為植物保護(hù)劑的二氨基嘧啶本發(fā)明涉及環(huán)丁基取代的二氨基嘧啶并涉及其農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽，涉及其用途并涉 及用于防治植物中和/或植物上或者植物種子中和/或植物種子上的動(dòng)物有害物(animal pest)和/或雜草和/或植物致病有害菌的方法及組合物，涉及制備所述組合物的方法并涉 及經(jīng)處理的種子，且涉及它們用于防治農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)、動(dòng)物健康、材料保護(hù)及家用與衛(wèi) 生領(lǐng)域中的害蟲和/或雜草和/或植物致病有害菌的用途。本發(fā)明還涉及制備環(huán)丁基取代 的二氨基嘧啶的方法。已知某些炔基取代的二氨基嘧啶可用作殺菌作物保護(hù)劑(見DE4029650A1)。但 是，特別是在低施用率下，這些化合物的殺菌活性并不總是足夠的。由于對(duì)現(xiàn)代作物保護(hù)劑的生態(tài)及經(jīng)濟(jì)要求不斷提高，例如對(duì)活性譜、毒性、選擇 性、施用率、殘留的形成和有利的制備方面的要求，并且還可能存在例如抗藥性方面的問 題，因此一直需要開發(fā)——至少在一些方面——有助于克服所述缺點(diǎn)的新的作物保護(hù)劑。令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的環(huán)丁基取代的二氨基嘧啶至少在一些方面能 實(shí)現(xiàn)所述目的并適合用作作物保護(hù)劑，特別是用作殺菌劑、殺蟲劑或除草劑。已知這些環(huán)丁基取代的二氨基嘧啶中的一些為具有藥物學(xué)活性的化合物(參見， 例如 WO 2006/021544,WO 2007/072158,WO 2007/003596,WO 2005/016893,WO 05/013996、 WO 04/056807、WO 04/014382、W003/030909)，而不是其令人驚訝的殺菌、殺蟲或除草活性。本發(fā)明提供了式(I)化合物及其農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽用作作物保護(hù)劑的用途，
權(quán)利要求
1.式(I)化合物及其農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽用作作物保護(hù)劑的用途，
2.權(quán)利要求1的式(I)化合物及其農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽用作作物保護(hù)劑的用途，其中符號(hào)具有以下含義X1為氮或CR3X2為氮或CR4其中X1和X2不同時(shí)為氮R1和R5相互獨(dú)立地為H、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、F、Cl或BrR2至R4相互獨(dú)立地為氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羥基、O-C1-C4烷基、(^(C1-C3鹵代 烷基)、0- (C3-C6 環(huán)烷基)、O-C2-C4 烯基、O-C2-C4 炔基、0 (CH2) m0 (C1-C4 烷基)、OPh、0 (CH2) mN (C1-C4 烷基)2、0 (CH2) mNH (C1-C4 烷基)、OCH (C1-C4 烷基)CH2O (C1-C4 烷基)、OSO2N (C1-C4 烷 基)2、OCONH (C1-C4 烷基)、OCON (C1-C4 烷基)2、OCO (C1-C4 烷基)、SF5、SH、S-C1-C4 烷基、S-C1-C3 鹵代烷基、SPh、SO (C1-C4 烷基)、SO2 (C1-C4 烷基)、SO2 (C1-C3 鹵代烷基)、SO2 (C2-C4 烯基)、 SO2CH2CN, SO2 (C2-C4 炔基)、SONH (C1-C4 烷基)、SON (C1-C4 烷基)2、SO2NH2、SO2NH (C1-C4 烷基)、 SO2N(C「C4 燒基)2、SO2NHCO (C「C4 烷基)、S02NHPh、SO2NH(CH2)mN(C「C4 燒基)2、SO2NH(C2-C4 烯基)、(C1-C4烷基)羰基、(C1-C3鹵代烷基)羰基、CH = NO (C1-C4烷基)、C (C1-C4烷基) =NO(C1-C4 烷基)、CO(CH2)mCN, CONH(C1-C4 烷基)、CON(C1-C4 烷基)2、CONH(C1-C3 鹵代烷 基)、CONH (C2-C4 烯基)、CONH (C2-C4 炔基)、CONHCH2C ( = CH2) CH3、CONHCH (CH3) CH2O (C1-C4 烷 基)、CONH(CH2)m0 (C1-C4 烷基)、CONHPh、COCH2N(C1-C4 烷基)2、CONH-環(huán)丙基、CONH-環(huán)丙基 甲基、哌啶-1-基羰基、嗎啉-4-基羰基、(4-甲基哌嗪-1-基)羰基、C00H、COCl、(C1-C4烷 氧基)羰基、CO2 (CH2) m0 (C1-C4 烷基)、NHCO (C1-C4 烷基)、NHCO (C1-C4 鹵代烷基)、N (C1-C2 烷 基)CO (C1-C4 烷基)、NHC0 (C2-C4 烯基)、NHCOPh、NHCOC ((C1-C4 烷基)2CH2Hal、NHC0 (C = CH2) CH3> NHCON (C1-C4 烷基)2、NHCO (CH2) m0 (C1-C4 烷基)、NHCH0、N (C1-C4 烷基)CHO、NHCO2 (C1-C4 烷基)、NHCO2Ph、NHCO2CH2CH2Hal、N (C1-C4 烷基)CO2 (C1-C4 烷基)、NH (C = S) 0 (C1-C4 烷基)、 NHyMKC1-C4烷基KMC1-C4烷基)2、環(huán)丙基氨基、NHCH (C1-C4烷基)CH2O (C1-C4烷基)、乙?；?(環(huán)丙基)氨基、[(1-甲基環(huán)丙基)羰基]氨基、嗎啉-1-基、嗎啉-4-基甲基、NHSO (C1-C4 烷基)、NHSO (C1-C3 鹵代烷基)、NHSO2 (C1-C4 烷基)、NHSO2 (C1-C3 鹵代烷基)、CH2CN, CH (C1-C4 烷基)CN、(CH2) mS02 (C1-C4 烷基)、(CH2) mS02NH (C1-C4 烷基)、(CH2) mC0 (C1-C4 烷基)、CH (C1-C4 烷基)CO (C1-C4 烷基)、(CH2) mC0-環(huán)丙基、(CH2) mC02 (C1-C4 烷基)、(CH2) m0 (C1-C4 烷基)、 C (CH3) 20 (C1-C4 烷基)、(CH2) mC (C1-C4 烷基)20 (C1-C4 烷基)、CHCHF20H、CH2OH, (CH2) mS (C1-C4 烷基)、C(CH3)2S (C1-C4 烷基)、CH2NHCOO(C1-C4 烷基)、CH2NHCOOBru CH2NH(CH2)mO(C1-C4 烷 基)、(CH2) mN (C1-C4 烷基)2、(CH2)mNHCCKC1-C4 烷基)、(CH2)mNHCCKC1-C3 鹵代烷基)、(CH2) mNH(C「C4 烷基)、(CH2)mN(C「C4 烷基)^CH2COCKC1-C4 烷基),C1-C5 烷基、C3-C6 環(huán)烷基、1_ 甲 氧基環(huán)丙基、1-氯環(huán)丙基、環(huán)戊烯(1)基、2-氧代環(huán)戊基、環(huán)己基甲基、C2-C6烯基、(三甲基甲硅烷基)甲基、C1-C3鹵代烷基、4-(叔丁氧基羰基)哌嗪-1-基、嗎啉-4-基磺酰基、 [(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基]磺?；?-氧代吡咯烷-1-基、IH-四唑-5-基、2-氧 代-1，3-噁唑烷-3-基、(環(huán)丙基羰基)氨基、(2-呋喃甲?；被?、(3-甲基-2，5- 二氧 代咪唑烷-1-基)、(哌啶-1-基乙基)氨基、5-甲基-2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基、環(huán)丙 基(三氟乙酰基)氨基、(1-甲基環(huán)丙基)羰基氨基、2，5_ 二氧代吡咯烷-1-基、4，4_ 二甲 基-2，5- 二氧代咪唑烷-1-基、2，3- 二甲基-5-氧代-2，5- 二氫-IH-吡唑-1-基、5-硫 代-4，5-二氫-IH-四唑-1-基、3-甲基-2-氧代咪唑烷-1-基、3-(1_甲基乙基)_2_氧 代咪唑烷-1-基、3-(2-甲基丙基)-2-氧代咪唑烷-1-基、2-氧代-3-丙-2-烯-1-基 咪唑烷-1-基、3-叔丁基-2-氧代咪唑烷-1-基、吡咯烷-1-基磺?；?、2，5- 二氧代咪唑 烷-4-基、2-噻吩基、哌啶-1-基磺酰基、1，3-噻唑-2-基、1，3-噻唑-4-基、(嗎啉-4-基 磺?；?甲基、(哌啶-1-基磺酰基)甲基、[(4-甲基苯基)氨基]磺酰基、(吡咯烷-1-基 磺?；?甲基、2-氧代咪唑烷-1-基、3-甲基-5-氧代-4，5-二氫-IH-吡唑-1-基、(3，4-二甲基-5-氧代-4，5- 二氫-IH-吡唑-1-基)、(1-甲基環(huán)戊基)、吡咯烷-1-基、哌 啶-1-基、2-氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基、3，3- 二甲基-2-氧代環(huán)戊基、1_氧代-1， 3- 二氫-2H-異吲哚-2-基、3-氧代-4，5- 二甲基-2，4- 二氫吡唑_2_基、3-氧代-4-乙 基-5-甲基-2，4- 二氫吡唑-2-基、3-氧代-5-三氟甲基-2，4- 二氫吡唑_2_基、3-氧 代-2，3a，4,5,6, 7-六氫吲唑_2_基、3-氧代-5-異丙基-2,4- 二氫吡唑_2_基、3，5- 二 氧代_4，4- 二甲基吡唑烷-1-基、3，5- 二氧代-4-乙基吡唑烷-1-基、2，5- 二氧代吡咯 烷-1-基、3-氧代-4，4- 二甲基吡唑烷-1-基、3-氧代吡唑烷-1-基、3-氧代吡唑烷-1-基、 (2-氧代吡咯烷-1-基)甲基、(2-氧代哌啶-1-基)甲基、2-氧代哌啶-1-基、3—氧代嗎 啉-4-基、2-氧代氮雜環(huán)丁烷-1-基、2，5- 二氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基、3，5- 二甲 基哌啶-1-基、4-(叔丁氧基羰基)哌嗪-1-基、(4-甲基苯基)氨磺?；?、(3-氟-2，2- 二 甲基丙?；?氨基、(3-氯-2，2-二甲基丙?；?氨基、5-乙氧基-3，4-二甲基-IH-吡 唑-1-基、乙?；?環(huán)己基)氨基、2-呋喃甲酰基氨基、環(huán)丙基氨基甲酰基、2，2，2-(三氟乙 基)氨基甲?；?-乙氧基_3-(三氟甲基)-1Η-吡唑-1-基、3-(2_氯乙基)-2_氧代咪 唑烷-1-基、2-氧代氮雜環(huán)庚-1-基、2-氧代吡啶-1 (2H)-基、3-氧代丁基、乙?；?甲氧 基)氨基、1，1- 二氧化異噻唑烷-2-基、1，1- 二氧化四氫噻吩-2-基、5-甲基-1，1- 二氧 化-1，2，5-噻二唑烷-2-基、4-甲氧基-2-氧代-2，5- 二氫-IH-吡咯-1-基、2-氧代-2，5-二氫-IH-吡咯-1-基、5-氧代-4，5- 二氫-IH-咪唑-1-基、4-甲基-5-氧代-4，5- 二 氫-1H-1，2，4-三唑-1-基、3-甲基-5-氧代-2，5- 二氫-IH-吡唑-1-基、4-氧代-1,3-噁 唑烷-3-基、2-(甲氧基甲基)吡咯烷-1-基、2-氧代環(huán)戊基、2-氧代四氫呋喃-3-基、1-甲 基-3-氧代_2，3- 二氫-IH-吡唑-4-基、1-甲基-3-氧代吡唑烷_4_基、四氫呋喃_2_基、 呋喃-2-基、1，3- 二氧戊環(huán)-2-基、2-甲基-1，3- 二氧戊環(huán)-2-基、1_(甲基乙基)-2-氧 代-1，3-噁唑烷-3-基、1，1- 二氧化-1，2-噻嗪烷-2-基、6-甲基-1，1-二氧化-1，2，6-噻 二嗪烷-2-基、3-5-甲基-1，1- 二氧化-1，2，5-噻二唑烷-2-基、3_6_甲基-1，1- 二氧 化-1，2，6-噻二嗪烷-2-基，其中m = 1-3并且如果在每種情況下兩個(gè)相鄰基團(tuán)R2、R3或R4——如果合適通過R12或R13——形成 一個(gè)環(huán)，則以下通式(I)的亞單元
3.用于防治動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1或2 的式(I)化合物施用于動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌和/或其生境。
4.式(Ia)化合物及這些化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽
5.式(Ib)化合物及這些化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽
6.式(Ic)化合物及這些化合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)活性鹽
7.用于防治動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌的組合物，其特征在于，該組合物除含 有填充劑和/或表面活性劑外還含有至少一種選自權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的式(Ia)、(Ib) 和(Ic)化合物的二氨基嘧啶。
8.選自權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的式(la)、(Ib)和(Ic)化合物的二氨基嘧啶用于防治 動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌的用途。
9.用于防治動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌的方法，其特征在于，將選自權(quán)利要求 4-6中任一項(xiàng)的式(la)、(Ib)和(Ic)化合物的二氨基嘧啶施用于動(dòng)物有害物和/或植物 致病有害菌和/或其生境。
10.用于制備防治動(dòng)物有害物和/或植物致病有害菌的組合物的方法，其特征在于，將 選自權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的式(la)、(Ib)和(Ic)化合物的二氨基嘧啶與填充劑和/或 表面活性劑混合。
11.用于制備式(la)、(Ib)和(Ic)化合物的方法，該方法包括以下步驟(a)-(e)中的 至少一步a)使式(III)的2，4_ 二鹵代嘧啶與式(II)的環(huán)丁基胺在一種堿的存在下，如果合適 在一種溶劑的存在下，如果合適在一種催化劑的存在下，進(jìn)行反應(yīng)，從而得到式(V)的化合 物，其中
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的二氨基嘧啶及其農(nóng)業(yè)化學(xué)有效鹽用作植物保護(hù)劑的用途，，其中R1至R11a，b，c和X1、X2具有說明書中給出的含義。本發(fā)明還涉及式(Ia)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶，及其農(nóng)業(yè)化學(xué)有效鹽，及其用于防治動(dòng)物有害物和/或植物致病菌的用途，，其中R8a、R8b、R8c及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11a，b，c和X1、X2具有說明書中給出的含義。
文檔編號(hào)A01N43/54GK102123591SQ200980118139
公開日2011年7月13日 申請(qǐng)日期2009年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月20日
發(fā)明者A·沃斯特, A·貝克爾, A·馬特斯, C·鮑立茨, H·科恩, J·N·格盧爾, O·古思, O·蓋特曾, O·馬薩姆, P·施萊爾, P·達(dá)門, S·希勒布蘭德, U·戈根斯, U·沃肯道夫-諾依曼, 波多野広幸 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司