專利名稱：：硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥殺菌劑及其制備方法，特別指一種防治蔬菜病菌的硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前，研制生產(chǎn)廣譜、高效、低毒、低殘留、對(duì)農(nóng)作物有促進(jìn)生長(zhǎng)作用的農(nóng)藥新品種是促進(jìn)農(nóng)業(yè)發(fā)展的重要課題。我國(guó)的基本國(guó)情是人口多，而農(nóng)作物種植面積有限。近年來(lái)，市場(chǎng)上對(duì)綠色、無(wú)污染的農(nóng)作物特別是蔬菜的需求有很大的增長(zhǎng)。而各地不斷發(fā)生的病蟲害嚴(yán)重威脅影響著蔬菜的生長(zhǎng)。因此，研制一種專門用于防治蔬菜病菌的新型殺菌劑農(nóng)藥是很有必要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法，用本制備方法制成的防治蔬菜病菌的農(nóng)藥具有殺菌效果明顯、毒性較低、對(duì)人畜安全及對(duì)環(huán)境無(wú)污染的特點(diǎn)。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題由如下方案來(lái)實(shí)現(xiàn)硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑，其特征是它由硝酸釤小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水組成，各組分所占重量百分比為硝酸釤小檗堿配合物1—4%、OP乳化劑10—18%、植物油30—48%、水40—50%。硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的制備方法，其特征是將水和乙醇按l:3-5的體積比放入反應(yīng)器，總體積不超過反應(yīng)器的1/2，將Sm(N03)36H20放入反應(yīng)器，Sm(N03)36H20在溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0.35-0.5%,使用磁力攪拌器加熱到50°C-55°C，再加入氯化小檗堿，Sm(N03)36H20和氯化小檗堿的質(zhì)量比是1:1-3，用lmol/L稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50°C-55°C，攪拌反應(yīng)3-5個(gè)小時(shí)后靜置、過濾、洗滌，在溫度為35-5(TC下干燥即為硝酸釤小檗堿配合物，在溫度為20°C-4(TC下將0P乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時(shí)，形成初乳，再把上述硝酸釤小檗堿配合物研成細(xì)粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品，成品為懸乳劑，成品中硝酸釤小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水所占重量百分比為硝酸釤小檗堿配合物1一4%，0P乳化劑10—18%，植物油30—48%，水40—50%。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑殺菌作用強(qiáng)，毒性低，對(duì)人畜安全，減輕了環(huán)境污染，還具有殺菌廣譜、速效和持效性好的特點(diǎn)，是防治蔬菜病菌較為理想的農(nóng)藥品種。2、本制備方法工藝簡(jiǎn)單、易操作。3、使用方便，溶解性提高。硝酸釤小檗堿配合物是難溶于水的黃色絮狀物。以本配合物配制成的懸乳劑成品，使不溶于水的硝酸釤小檗堿配合物分散于水中。使用時(shí)可配成水溶液進(jìn)行地表噴霧或定向灌溉，使其直接作用于農(nóng)作物病害部位，見效快。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T1603-2001)規(guī)定的農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性的測(cè)定方法，對(duì)硝酸釤小檗堿配合物乳劑進(jìn)行了測(cè)定。測(cè)定結(jié)果符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，乳劑穩(wěn)定性較好。乳劑理化性質(zhì)的測(cè)定結(jié)果見表1所示；乳劑熱貯穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果見表2所示。表1乳劑理化性質(zhì)的測(cè)定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>表2乳劑熱貯穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>下面分別詳述硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的抑菌作用、毒性試驗(yàn)和田間實(shí)驗(yàn):一、抑菌作用測(cè)試病菌選擇番茄細(xì)菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌。測(cè)試方法1、抑菌圈直徑的測(cè)定從4"C冰箱中取出斜面?zhèn)鞔２氐木辏糜?6"C恒溫培養(yǎng)箱中活化24h，在活化后的菌株中加入5.0mL無(wú)菌生理鹽水，制成菌懸液。分別用無(wú)菌滴管加0.2mL各菌懸液于相應(yīng)的無(wú)菌培養(yǎng)皿中，將融化并冷卻至45。C一5CTC的無(wú)菌馬鈴薯培養(yǎng)基傾入上述培養(yǎng)皿中約20mL，迅速混勻，冷卻，制成含菌平板。把硝酸釤小檗堿配合物配制成濃度為10mg/mL的溶液。用鑷子沾酒精后通過火焰灼燒滅菌，反復(fù)三次，鑷取沾有待測(cè)抑菌劑的直徑為9mm的無(wú)菌濾紙片，貼于含菌平板表面，各紙片間的距離要求均勻相等。將培養(yǎng)皿置于26"恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h，觀察濾紙片周圍有無(wú)抑菌圈，并量取其直徑。每一種藥品設(shè)有三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果取其平均值。測(cè)定結(jié)果見表3所示。表3抑菌活性(抑菌圈直徑/腿)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2、最低抑菌濃度的測(cè)定在四個(gè)250mL的三角瓶中，加入lOOmL的馬鈴薯液體培養(yǎng)基，0.lMPa、121.3X:下，高壓蒸汽滅菌20分鐘。待冷卻后，在無(wú)菌操作臺(tái)中，用接種針分別從四種菌的斜面菌落上挑取一環(huán)，接入液體培養(yǎng)基中，用棉塞扎好口。26°C、175r/min的條件下，搖床培養(yǎng)過夜，得到菌懸液。最低抑菌濃度的測(cè)定采用固體培養(yǎng)基稀釋法。先在培養(yǎng)皿中加入菌懸液O.lmL，在一支無(wú)菌三角燒瓶中加入計(jì)量的待測(cè)藥物，然后加入lmL的N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑，再加入一定量熱的滅菌馬鈴薯畫體培養(yǎng)基作為稀釋液，得到濃度最大的一支藥物燒瓶，然后在用液體培養(yǎng)基進(jìn)行倍比稀釋，依次得到4種不同濃度的待測(cè)藥物溶液，最后將上述四個(gè)燒瓶中的藥物倒入培養(yǎng)皿、搖勻。置于26。C恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24h，記錄各培養(yǎng)皿中菌株的生長(zhǎng)情況，確定各種藥物的最低抑菌濃度(MIC)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表4。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，硝酸釤小檗堿配合物對(duì)甜瓜角斑病菌和胡蘿卜黑斑病菌的最低抑菌濃度為0.0005g/ml;對(duì)向日葵菌核病菌和番茄細(xì)菌性潰瘍病菌的最低抑菌濃度是0.000125g/ml。依據(jù)抑菌圈直徑和最低抑菌濃度的測(cè)定結(jié)果，說明了硝酸釤小檗堿配合物對(duì)番茄細(xì)菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌的殺菌作用較強(qiáng)。表4最低抑菌濃度的測(cè)定結(jié)果(g/ml)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>二、防治蔬菜病菌農(nóng)藥的毒性試驗(yàn)1、急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)用小白鼠(昆白鼠，SCXK(蒙)2002-0001，清潔級(jí))作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象。按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)Gsl5670-1995農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法中關(guān)于急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)的規(guī)定進(jìn)行操作。在急性經(jīng)口毒性實(shí)驗(yàn)中，首先選擇劑量達(dá)5000mg/kg體重的硝酸釤小檗堿配合物，在整個(gè)實(shí)驗(yàn)觀察期，小白鼠無(wú)任何中毒現(xiàn)象出現(xiàn)，一切生理指標(biāo)、身體狀況表現(xiàn)正常，生長(zhǎng)情況良好，并且生育正常。2、急性經(jīng)皮毒性試驗(yàn)根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)Gsl5670-1995農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法的要求，進(jìn)行了急性經(jīng)皮毒性試驗(yàn)。參照上述試驗(yàn)結(jié)果，并按照急性經(jīng)皮毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的要求，選擇硝酸釤小檗堿配合物最大劑量2000mg/kg，在觀察期內(nèi)，小白鼠的生理指標(biāo)、身體狀況表現(xiàn)正常，生長(zhǎng)情況良好，并且生育正常。由此我們得出結(jié)論，試驗(yàn)所用農(nóng)藥一硝酸釤小檗堿配合物，屬于低度毒性農(nóng)藥，符合我國(guó)農(nóng)藥安全評(píng)價(jià)體系的相關(guān)規(guī)定。三、田間實(shí)驗(yàn)以西紅柿細(xì)菌性潰瘍病為試驗(yàn)對(duì)象進(jìn)行簡(jiǎn)單的田間實(shí)驗(yàn)，試驗(yàn)作物為西紅柿。土壤中性偏堿，沒有施肥、水分較濕、土壤為塑料薄膜覆蓋。使用農(nóng)藥噴霧器進(jìn)行噴灑，噴灑面積為10m2，共噴2次，噴灑藥劑中有效成分含量為20g/hm2。噴灑期間天氣晴朗，溫度為18°C-32°C，日平均氣溫為30。C，整個(gè)噴藥期間沒有惡劣氣候。經(jīng)過對(duì)噴藥前兩天、噴藥時(shí)、噴藥后十天西紅柿生長(zhǎng)的觀察得出噴藥后的病害蔓延速度要比噴藥前慢的多，這說明硝酸釤小檗堿配合物可以抑制病菌的生長(zhǎng)或可以直接殺死病菌，可有效的防治病害。圖1是本制備工藝流程圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l:將20mL水和80mL乙醇放入250mL的反應(yīng)器，將0.3gSm(N03)3*6H20放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到55°C，再加入0.6g氯化小檗堿，用lmol/L的稀硝酸調(diào)pH值為3，反應(yīng)溫度為55。C，攪拌反應(yīng)4h后靜置、過濾、洗滌，在4(TC下干燥即為硝酸釤小檗堿配合物，在溫度為30。C下將llmLOP-10乳化劑、30mL大豆油和20mL水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時(shí)，形成初乳，再加入10mL水稀釋初乳，從中取出30mL，再取上述合成的硝酸釤小檗堿配合物0.55g研成細(xì)粉后加入初乳中，攪拌均勻即為硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑。在成品中硝酸釤小檗堿配合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%、0P-10乳化劑為16.6%、大豆油為36.2%，水為45.2%。實(shí)施例2:將20mL水和80mL乙醇放入250mL的反應(yīng)器，將0.3gSm(N03)3媽0.放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到55°C，再加入0.6g氯化小檗堿，用lmol/L的稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為55°C，攪拌反應(yīng)4h后靜置、過濾、洗滌，在5(TC下干燥即為硝酸釤小檗堿配合物，在溫度為30。C下將9mL0P乳化劑、40mL胡麻油和20mL水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時(shí)，形成初乳，再加入lOmL水稀釋初乳，從中取出30mL，再取上述合成的硝酸釤小檗堿配合物0.55g研成細(xì)粉后加入初乳中，攪拌均勻即為硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑。在成品中硝酸釤小檗堿配合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%、op乳化劑為12.4%、胡麻油為44.2%，水為41.4%。權(quán)利要求1、硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑，其特征是它由硝酸釤小檗堿配合物、OP乳化劑、植物油和水組成，各組分所占重量百分比為硝酸釤小檗堿配合物1-4％、OP乳化劑10-18％、植物油30-48％、水40-50％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑的制備方法，其特征是將水和乙醇按l:3-5的體積比放入反應(yīng)器，總體積不超過反應(yīng)器的1/2，將Sm(NO丄6H20放入反應(yīng)器，Sm(N03)36H20在溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是0.35-0.5%，使用磁力攪拌器加熱到50°C-55°C，再加入氯化小檗堿，Sm(N03)3*6&0和氯化小檗堿的質(zhì)量比是1:1-3，用lmol/L稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50°C-55°C，攪拌反應(yīng)3-5個(gè)小時(shí)后靜置、過濾、洗滌，在溫度為35-5(TC下干燥即為硝酸釤小檗堿配合物，在溫度為2(TC-4(TC下將0P乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌10小時(shí)，形成初乳，再把上述硝酸釤小檗堿配合物研成細(xì)粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品，成品為懸乳劑，成品中硝酸釤小檗堿配合物、0P乳化劑、植物油和水所占重量百分比為硝酸釤小檗堿配合物1—4%，0P乳化劑10—18%，植物油30—48%，水40—50%。全文摘要本發(fā)明公開了一種硝酸釤小檗堿配合物農(nóng)藥殺菌乳劑及其制備方法。農(nóng)藥殺菌乳劑由硝酸釤小檗堿配合物、乳化劑、植物油和水組成。制備方法是將水和乙醇按比例放入反應(yīng)器，將Sm(NO₃)₃·6H₂O放入反應(yīng)器，使用磁力攪拌器加熱到50℃-55℃，再加入氯化小檗堿，用稀硝酸調(diào)pH值為3-5，反應(yīng)溫度為50℃-55℃，攪拌反應(yīng)3-5個(gè)小時(shí)后靜置、過濾、洗滌，經(jīng)干燥即為硝酸釤小檗堿配合物。在溫度為20℃-40℃下將乳化劑、植物油和水放入反應(yīng)器內(nèi)攪拌，形成初乳，再把硝酸釤小檗堿配合物研成細(xì)粉后加入初乳中，攪拌均勻即為成品。本農(nóng)藥殺菌乳劑具有高效、低毒、使用方便等特點(diǎn)，其制劑劑型為懸乳劑。對(duì)番茄細(xì)菌性潰瘍病菌、胡蘿卜黑斑病菌、向日葵菌核病菌和甜瓜角斑病菌的殺菌作用較顯著。文檔編號(hào)A01N59/16GK101185445SQ20071018763公開日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年11月20日優(yōu)先權(quán)日2007年11月20日發(fā)明者候金鳳,俊盧,盧慶華,通張,張麗紅,張冬艷申請(qǐng)人:內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)