一種含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及農(nóng)藥組合物，具體的說是涉及一種含小檗堿和嘧 菌酯的殺菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在作物整個生長過程中，面臨著眾多諸如病、蟲、草等害物的威脅，其中病害，尤其 是真菌性病害，因其種類繁多、癥狀復(fù)雜、傳播迅速、危害嚴重以及復(fù)合性發(fā)生等特點使其 防治難度加大，對作物產(chǎn)量以及品質(zhì)構(gòu)成巨大威脅。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中，為了減少因真菌性 病害造成的損失，化學防治是目前較為顯著的手段之一，但由于長期以來，單一性、連續(xù)性、 反復(fù)性等不科學用藥手段已造成許多病原菌對當前使用的藥劑產(chǎn)生不同程度的抗性，且據(jù) 報道，由于這種不科學的用藥手段，各種藥劑的抗性產(chǎn)生時間逐年縮短，造成防治成本、環(huán) 境成本、藥劑研發(fā)成本的大幅增加。基于此現(xiàn)狀，在現(xiàn)有基礎(chǔ)上提高藥物效果為解決上述問 題較為經(jīng)濟有效的手段。
[0003] 小檗堿又稱黃連素。一種常見的異喹啉生物堿，分子式C2〇Hi8N〇4,其結(jié)構(gòu)如下：
[0005] 小檗堿存在于小檗科等四個科十個屬的許多植物中。1826年Μ. -E.夏瓦利埃和G. 佩爾坦從Xanthoxy lonclava樹皮中首次獲得。小檗堿為一種季銨生物堿。從乙醚中可析出 黃色針狀晶體;恪點145°C;溶于水，難溶于苯、乙醚和氯仿。主要用于治療胃腸炎、細菌性痢 疾等腸道感染、眼結(jié)膜炎、化膿性中耳炎等有效。近來還發(fā)現(xiàn)本品有阻斷α-受體，抗心律失 常作用。
[0006] 小檗堿對溶血性鏈球菌，金黃色葡萄球菌，淋球菌和弗氏、志賀氏痢疾桿菌等均有 抗菌作用，并有增強白血球吞噬作用，對結(jié)核桿菌、鼠疫菌也有不同程度的抑制作用，對大 鼠的阿米巴菌也有抑制效用。小檗堿在動物身上有抗箭毒作用，并具有末梢性的降壓及解 熱作用。小檗堿的鹽酸鹽(俗稱鹽酸黃連素）已廣泛用于治療胃腸炎、細菌性痢疾等，對肺結(jié) 核、猩紅熱、急性扁桃腺炎和呼吸道感染也有一定療效。中醫(yī)常用黃連、黃柏、三顆針及十大 功勞等作清熱解毒藥物，其中主要有效成分即小檗堿。
[0007] 啼菌酯(Azoxystrobin)屬于新型高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑.可用于莖葉噴霧、種 子處理，也可進行士壤處理。它對幾乎所有真菌綱（子囊菌綱、擔子菌綱、卵菌綱和半知菌 類)病害，如白粉病、銹病、穎枯瘸、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻痕病等均有良好的活性，且與目前已 有殺菌劑無交互抗性。用于谷物、水稻、葡萄、馬鈴薯、蔬菜、果樹及其它作物，對這些作物安 全。
[0008] 嘧菌酯在全世界范圍內(nèi)用作種子處理劑和葉面噴霧，殺菌譜廣，不僅活性高，而且 持效期長。嘧菌酯主要用于防治小麥、水稻、花生、蔬菜、香蕉、蘋果、梨以及玉米高粱等作物 上的多種真菌病害，其在全球50多個國家的60多種作物上取得登記并廣泛應(yīng)用。該品用于 防治油菜菌核病，不僅防效好，而且具有抗倒伏，增產(chǎn)作用明顯等特點對病菌的作用機制為 抑制其細胞膜上麥角留醇的去甲基化，使得病菌無法形成細胞膜，從而殺死病菌。
[0009] 將不同農(nóng)藥的有效成分組合制成農(nóng)藥，是目前開發(fā)和研制新農(nóng)藥以及防治農(nóng)業(yè)上 抗性病菌的一種有效和快捷的方式。不同品種的農(nóng)藥混合后，通常表現(xiàn)出三種作用類型:相 加作用、增效作用和拮抗作用。復(fù)配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農(nóng) 藥的使用量，從而大大地延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生速度，是綜合防治病害的重要手段。
[0010] 增效殺菌組合物不僅可以大大提高防效，減少用藥量，降低成本，同時還可以避免 植物病原菌產(chǎn)生抗性和延緩抗性的產(chǎn)生速度，是解決當前農(nóng)藥單用時抗性和成本問題的 一種有效方式。因此，開發(fā)對植物病害有增效作用的殺菌組合物具有重要意義。
[0011]公開于該【背景技術(shù)】部分的信息僅僅旨在增加對本發(fā)明的總體背景的理解，而不應(yīng) 當被視為承認或以任何形式暗示該信息構(gòu)成已為本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的是為了克服上述單一殺菌劑存在的藥劑用量大，對環(huán)境污染嚴重、 病菌抗性產(chǎn)生速度快等缺點而提供一種高效、安全的含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物。在 最佳比例下，組合物具有明顯增效作用，在保證最優(yōu)防效下減少藥劑的使用量，降低成本， 減少對環(huán)境的危害，并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
[0013] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：
[0014] -種含小檗堿和嘧菌酯的殺菌組合物，其由有效成分為小檗堿和嘧菌酯復(fù)配而 成。
[0015] 作為優(yōu)選，所述小檗堿和嘧菌酯的質(zhì)量比是1:9-9:1。
[0016] 本發(fā)明還提供了一種包含所述的殺菌組合物的農(nóng)藥制劑，所述小檗堿和嘧菌酯的 質(zhì)量占農(nóng)藥制劑總質(zhì)量的1-90%，余量為農(nóng)藥上可接受的輔助成分助劑、溶劑或填料。
[0017] 作為優(yōu)選，所述的農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮 劑、顆粒劑或水乳劑。
[0018] 所述的農(nóng)藥制劑中使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、成膜 劑、潤濕劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑 中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試 驗確定。
[0019] 本發(fā)明的殺菌組合物在防治水稻、小麥、蔬菜、果樹的等作物上的多種病害中應(yīng) 用，尤其適用于防治水稻細菌性條斑病病害。
[0020] 本發(fā)明的殺菌組合物亦可按普通的方法施用，如澆注、噴霧、散布，其施用量隨天 氣條件或作物狀態(tài)變化。
[0021] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0022] 1.本發(fā)明的殺菌組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，混配后對水稻細菌 性條斑病病菌具有明顯的協(xié)同增效作用，提高了防治效果，同時也有利于克服和延緩病菌 抗藥性的產(chǎn)生。
[0023] 2.本發(fā)明組合物藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對環(huán)境的污 染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。
[0024] 3.本發(fā)明的所提供的殺菌組合物對水稻細菌性條斑病病菌引起的病害具有較好 的防治效果。
【具體實施方式】
[0025] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細描述，但應(yīng)當理解本發(fā)明的保 護范圍并不受【具體實施方式】的限制。
[0026] 除非另有其它明確表示，否則在整個說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語"包括"或其變 換如"包含"或"包括有"等等將被理解為包括所陳述的元件或組成部分，而并未排除其它元 件或其它組成部分。
[0027] 發(fā)明人通過大量的篩選試驗，發(fā)現(xiàn)小檗堿與嘧菌酯復(fù)配組合對水稻細菌性條斑病 病菌具有顯著地協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加，這從以下生物測定實例 可以清楚看出。
[0028] 生物測定實例1:小檗堿與嘧菌酯復(fù)配對水稻細菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測定
[0029] 試驗對象:采自田間的水稻細菌性條斑病菌
[0030] 試驗方法:將供試藥劑配成一定濃度的母液，再按設(shè)定的比例以水稀釋配制成5-6 個濃度，設(shè)清水為對照，分別加入含病菌濃度為1 X 107cfu/mL的NB培養(yǎng)液中，于28°C，130r/ m的恒溫搖床內(nèi)，培養(yǎng)24小時后，利用紫外分光光度儀在600nm波長下測定吸光度值，按公式 2-3計算抑菌率。將藥劑濃度轉(zhuǎn)化為對數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進行線性回歸，計算毒力回 歸方程和EC50值（Half Maximal Effective Concentration，EC50)〇
[0031 ]本試驗參考陳立等(2000)對農(nóng)藥復(fù)配最佳增效配方篩選的辦法進行。
[0032]首先，用共毒因子法對大量復(fù)配組合進行增效作用的定性篩選。假設(shè)經(jīng)毒力測定 A、B兩單劑的抑菌中濃度分別為a和b，則用共毒因子法評價A+B混劑的增效作用時選擇9個 配比，這9個配比即為等效線法中相加效應(yīng)線的十等分點，可表示為a/9b、2a/8b、3a/7b、4a/ 6b、5a/5b、6a/4b、7a/3b、8a/2b、9a/b。按相對應(yīng)的濃度梯度順序?qū)、B兩單劑按一定的體積 比1 :9、1:4、3:7、2:3、1:1、3 :2、7:3、4:1、9:1混合，得全部配比混劑的濃度梯度。通過00值法 測出各配比濃度梯度對水稻細菌性條斑病的抑制作用，找出抑菌配伍較好的進入下一步篩 選。
[0033]對有增效作用的復(fù)配組合，再用孫云沛法進行定量分析，所得結(jié)果根據(jù)Sun& Johnson法求出共毒系數(shù)及增效倍數(shù)。
[0034]處理方法為:將單劑和混劑的濃度轉(zhuǎn)化為對數(shù)，抑菌率轉(zhuǎn)化為幾率值進行線性回 歸，求出EC50值。
[0035]混配劑的共毒系數(shù)(CTC)，根據(jù)以下公式計算：
[0036]混配劑共毒系數(shù)(CTC) =[實測混劑毒力指數(shù)(ATI)/理論毒力指數(shù)(TTI)]X100
[0037] 混劑實測毒力指數(shù)(ATI)=(標準藥劑的EC50/供試藥劑的EC50) X 100
[0038]混劑理論毒力指數(shù)(TTI)=A劑毒力指數(shù)XA劑在混配中的含量（％)+B劑毒力指數(shù) X B劑在混配中的含量（％ )
[0039] 混劑的共毒系數(shù)(CTC)gl20,為增效作用；CTCS80,為拮抗作用；80<CTC<120,為 相加作用。毒力測定結(jié)果見下表1。
[0040] 表1小檗堿與嘧菌酯復(fù)配對水稻細菌性條斑病病菌的室內(nèi)毒力測定結(jié)果
[0042]如表1所示，本發(fā)明的殺菌組合物中小檗堿與嘧菌酯的質(zhì)量比在1:9-9:1范圍內(nèi)， 共毒系數(shù)均大于120,即該組合物對水稻細菌性條斑病病菌的生物活性均表現(xiàn)為增效作用。 [0043]本發(fā)明的殺真菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型， 比較好的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、微囊懸浮劑、顆粒劑或水乳劑。
[0044] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用以解 釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的是，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所做的任何修改，等同替換和改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。所 有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各制劑的加工工藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不 同情況可以有所變化。
[0045] 實施例1:1 %小檗堿.嘧菌酯顆粒劑 小檗堿 0.5% 嘧菌酯 0 5%
[0046] 二甲苯（穩(wěn)定劑） .2%.. 丙二醇（穩(wěn)定劑） 9% 沸石（載體） 補足至100%
[0047] 在小檗堿和嘧菌酯中加入二甲苯，然后將它們充分攪拌，使它們完全溶解;在攪拌 下，向體系中緩慢加入丙二醇，充分攪拌30分鐘，使它們完全溶解，形成穩(wěn)定的溶液。
[0048] 先將12-60目的沸石加入混合機內(nèi)，再將上述穩(wěn)定的溶液加入其中，混合30分鐘， 經(jīng)篩選、檢測合格后即可得到1%的小檗堿.嘧菌酯顆粒劑。
[0049] 實施例2:10 %小檗堿.嘧菌酯微囊懸浮劑 小檗堿 2% 嘧菌酯 8% 二甲苯 5%
[0050] 磷酸三丁酯 0 3% 羧甲基纖維素 24% 海藻酸鈉 2.7% 脲醛樹脂預(yù)聚體 20% 二萘基甲烷二磺酸