專利名稱：基于肟醚衍生物和胍衍生物的殺真菌混合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于防治有害真菌和昆蟲的混合物，該混合物包含協(xié)同有效量的如下組分作為活性組分A)式I的肟醚衍生物 其中各取代基如下所定義X為NH或氧；R1、R3相互獨立地為氫、氰基、C1-C4烷基、環(huán)丙基或C1-C4鹵代烷基；R2、R4相互獨立地為氫、C1-C4烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基或C3-C6鹵代炔基；和B)式II化合物 本發(fā)明的目的是提供尤其對稻中的真菌病害具有良好的殺真菌作用且同時具有良好的殺蟲作用，而且活性化合物的總施用量降低的混合物(協(xié)同增效混合物)。因為在稻生長的氣候區(qū)域中，有害昆蟲通常也大量存在，因此既需要殺真菌作用也需要殺蟲作用。
我們發(fā)現(xiàn)該目的根據(jù)本發(fā)明通過權利要求1所要求保護的混合物實現(xiàn)。我們令人驚奇地發(fā)現(xiàn)本身沒有殺真菌作用的化合物II提高了式I的肟醚衍生物的殺真菌活性。因此，化合物II用作助劑。
式I化合物及其制備本身是已知的且描述于文獻中(WO-A 97/15552)。
式II的殺蟲劑同樣是已知的(通用名馬尼丁(clothianidin))且描述于文獻中(EP-A 376 279)。
由于式I化合物的生物活性，優(yōu)選其中R1和R3為氫、氰基、環(huán)丙基、甲基、乙基、1-甲基乙基或CF3的式I化合物。
特別優(yōu)選其中R1和R3為C1-C4烷基的化合物I。
此外，還特別優(yōu)選其中R1為甲基的化合物I。
此外，還優(yōu)選其中R1為CF3的化合物I。
此外，還優(yōu)選其中R2和R4為氫、環(huán)丙基、甲基、乙基、異丙基的化合物I。
此外，還優(yōu)選其中R4為甲基的化合物I。
此外，還優(yōu)選其中R4為乙基或異丙基的化合物I。
特別優(yōu)選其中X為NH的式I肟醚衍生物。
尤其考慮到它們在本發(fā)明中與化合物II混合使用，優(yōu)選總結在下表1中的化合物I。
表1式I的肟醚衍生物
存在于本發(fā)明混合物中的化合物I對寬范圍的植物病原性真菌具有顯著的活性，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、藻菌綱(Phycomycetes)和擔子菌綱(Basidiomycetes)真菌。
它們對在各種作物如棉花、蔬菜品種(如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物)、大麥、禾草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果品種、稻、黑麥、大豆、葡萄藤、小麥、觀賞植物、甘蔗和各種種子中防治大量真菌尤其重要。
它們特別適于防治下列植物病原性真菌禾谷類上的Blumeriagraminis(白粉病)，葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)，禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)屬，棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)屬，蘋果上的蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)(黑星病)，禾谷類和稻上的長蠕孢(Helminthosporium)屬，小麥上的穎枯殼針孢(Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，花生上的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)，小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，稻和草坪上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，啤酒花和黃瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，蔬菜和水果上的鏈格孢(Alternaria)屬，香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)屬以及鐮孢霉(Fusarium)和輪枝孢(Verticillium)屬。
式II化合物用于防治選自昆蟲、蜘蛛和線蟲的動物害蟲。它可以在作物保護中、在衛(wèi)生領域和儲存產(chǎn)品的保護領域中以及在獸醫(yī)領域中用于防治動物害蟲。所述化合物特別適于防治下列動物害蟲·鱗翅目昆蟲(鱗翅目)，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黃地老虎(Agrotissegetum)、Alabama argillacea、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、Autographa gamma、樹尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、Cirphisunipuncta、蘋果小卷蛾(Cydia pomonella)、Dendrolimus pini、Diaphanianitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraea grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蠟螟(Galleria mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、棉鈴蟲(Heliothis armigera)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗蟲(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hiberniadefoliaria、美國白蛾(Hyphantria cunea)、Hyponomeuta malinellus、番茄蟲蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera scitella)、Lithotis blancardella、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜網(wǎng)螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潛蛾(Lyonetia clerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、Orgyia pseudotsugata、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圓掌舟蛾(Phalera bucephala)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、歐洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麥蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、?；页嵋苟?Spodoptera littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、Tortrix viridana、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeirapheracanadensis，·甲蟲(鞘翅目)，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直條叩頭蟲(Agrioteslineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes obscurus)、Amphimallus solstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis)、蘋花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蠶豆象(Bruchusruffmanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus lentis)、蘋卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龜甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏負泥蟲(Crioceris asparagi)、Diabrotica longicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis)、煙草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus brasiliensis)、松樹皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿葉象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、云杉八齒小蠹(Ipstypographus)、煙草負泥蟲(Lema bilineata)、黑角負泥蟲(Lemamelanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornlcus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鰓金龜(Melolontha hippocastani)、五月鰓金龜(Melolontha melolontha)、水稻負泥蟲(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食葉鰓金龜(Phyllophaga)屬、庭園發(fā)麗金龜(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龜子(Popillia japonica)、豌豆葉象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)，·雙翅目昆蟲(雙翅目)，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌擾伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥果蠅(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海實蠅(Ceratitis capitata)、蛆癥金蠅(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱癭蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、尖音庫蚊(Culexpipiens)、瓜蠅、油橄欖實蠅(Dacus oleae)、油菜葉癭蚊、小毛廁蠅(Fanniacanicularis)、馬蠅(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蠅(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地種蠅(Hylemyiaplatura)、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、美國潛葉蠅(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麥癭蚊(Mayetioladestructor)、家蠅(Musca domestica)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、歐洲麥稈蠅(Oscinella frit)、天仙子泉蠅(Pegomyahysocyami)、Phorbia antiqua、蘿卜蠅(Phorbia brassicae)、Phorbiacoarctata、櫻桃實蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實蠅(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipula oleracea和歐洲大蚊(Tipula paludosa)，·薊馬(纓翅目)，例如煙褐薊馬(Frankliniella fusca)、苜?；ㄋE馬(Frankliniella occidentalis)、東方花薊馬(Frankliniella tritici)、桔硬薊馬(Scirtothrips citri)、稻薊馬(Thrips oryzae)、棕櫚薊馬(Thrips palmi)和煙薊馬(Thrips tabaci)，·膜翅目昆蟲(膜翅目)，例如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)、Atta cephalotes、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、Solenopsis geminata和紅火蟻(Solenopsis invicta)，·異翅亞目昆蟲(異翅亞目)，例如擬綠蝽(Acrosternum hilare)、玉米長蝽(Blissus leucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉紅蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麥扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、Euschistus impictiventris、棉紅鈴喙緣蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻綠蝽(Nezara viridula)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor，·同翅亞目昆蟲(同翅亞目)，例如Acyrthosiphon onobrychis、落葉松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、飛廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、Cerosipha gossypii、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圓尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、蠶豆微葉蟬(Empoascafabae)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟長管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、薔薇管蚜(Macrosiphon rosae)、巢萊修尾蚜(Megoura viciae)、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、李瘤蚜(Myzuscerasi)、稻飛虱(Nilaparvata lugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飛虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、蘋木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬蔥瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、榆綿蚜(Schizoneura lanuginosa)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)，·白蟻(等翅目)，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、歐洲散白蟻(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis，·直翅目昆蟲(直翅目)，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國小蠊(Blattella germanica)、歐洲球螋(Forficulaauricularia)、螻蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飛蝗(Locusta migratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)，·蜘蛛綱(Arachnoidea)，如蜘蛛(蜱螨目)，例如長星形壁虱(Amblyommaamericanum)、熱帶花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯銳緣蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、紫紅短須螨(Brevipalpus phoenicis)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、Dermacentor silvarum、鵝耳櫪始葉螨(Eotetranychus carpini)、桔芽癭螨(Eriophyes sheldoni)、Hyalommatruncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorusmoubata、Otobius megnini、Paratetranychus pilosus、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、桔皺葉刺癭螨(Phyllocoptruta oleivora)、側多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)、綿羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptesscabiei)、朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychuskanzawai、太平洋葉螨(Tetranychus pacificus)、棉葉螨(Tetranychustelarius)和二點葉螨(Tetranychus urticae)，·線蟲，如根結線蟲，例如北方根結線蟲(Meloidogyne hapla)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)；孢囊線蟲，例如馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)、燕麥胞囊線蟲(Heterodera avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera trifolii)；以及莖線蟲和葉線蟲，例如長尾刺線蟲(Belonolaimus longicaudatus)、馬鈴薯腐爛線蟲(Ditylenchus destructor)、起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)、多帶螺旋線蟲(Heliocotylenchus multicinctus)、伸展長針線蟲(Longidoruselongatus)、香蕉穿孔線蟲(Radopholus similis)、強壯盤旋線蟲(Rotylenchusrobustus)、原始毛刺線蟲(Trichodorus primitivus)、克來頓矮化線蟲(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化線蟲(Tylenchorhynchus dubius)、疏忽短體線蟲(Pratylenchus neglectus)、穿刺短體線蟲(Pratylenchuspenetrans)、Pratylenchus curvitatus和古迪短體線蟲(Pratylenchusgoodeyi)。
化合物I和II通常以20∶1至1∶200，尤其10∶1至1∶180，優(yōu)選2∶1至1∶160的重量比施用。
在室外條件下，為了防治動物害蟲，活性化合物的施用率通常為0.01-2.0kg/ha，優(yōu)選0.02-1.0kg/ha。
本發(fā)明混合物尤其優(yōu)選可以用于在稻中防治植物病害和有害昆蟲。
化合物I和化合物II可以同時施用，即一起或單獨使用，或依次施用，在單獨施用的情況下，施用順序通常對防治措施的效果沒有任何影響。
取決于所需效果的種類，本發(fā)明混合物的施用率尤其在農(nóng)作物區(qū)域為0.01-8kg/ha，優(yōu)選0.1-5kg/ha，尤其為0.5-3.0kg/ha。
化合物I的施用率為0.01-2.5kg/ha，優(yōu)選0.05-2.5kg/ha，尤其為0.1-1.0kg/ha。
對于種子處理，混合物的施用率通常為0.001-250g/kg種子，優(yōu)選為0.01-100g/kg，尤其為0.01-50g/kg。
若需要防治植物病原性有害真菌，通過在播種植物之前或之后或在植物出苗之前或之后對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而單獨或聯(lián)合施用化合物I和化合物II或化合物I與化合物II的混合物。
本發(fā)明混合物可以配制成例如即噴溶液、粉劑和懸浮液形式或高度濃縮的水性、油性或其他懸浮液、分散體、乳劑、油分散體、糊、粉末、撒播用材料或顆粒的形式并通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌施用。使用形式取決于希望的目的；在任何情況下都應確保本發(fā)明混合物盡可能精細和均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合來制備，需要的話使用乳化劑和分散劑，若使用水作為稀釋劑，則還可以使用其它有機溶劑作為輔助溶劑。適于該目的的助劑主要是溶劑如芳族溶劑(如二甲苯)，氯代芳族溶劑(如氯苯)，鏈烷烴(如礦物油餾分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如環(huán)己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如細碎的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑是芳族磺酸如木質(zhì)素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基-和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的鹽，或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將化合物I和化合物II或化合物I與化合物II的混合物與固體載體混合或一起研磨而制備。
粒劑(如包膜粒劑、浸漬粒劑或均相粒劑)通常通過將一種或多種活性化合物與固體載體粘附而制備。
填料或固體載體例如是礦土如硅石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉；纖維素粉或其它固體載體。
配制劑通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的化合物I和化合物II或化合物I與化合物II的混合物。活性化合物以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR光譜或HPLC)使用。
化合物I和化合物II、混合物或對應的配制劑通過用殺真菌有效量的混合物或在單獨施用情況下，化合物I和化合物II處理有害真菌、其棲息地或需要防治有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間而施用。
施用可以在有害真菌侵染之前或之后進行。
包含活性化合物的這類制劑的實例為I.90重量份活性化合物與10重量份N-甲基吡咯烷酮的溶液；該溶液適于以微滴使用；II.20重量份活性化合物、80重量份二甲苯、10重量份8-10mol氧化乙烯與1mol油酸N-單乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣、5重量份40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物的混合物；通過將該溶液精細地分布在水中得到分散體；III.20重量份活性化合物、40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物的水分散體；IV.20重量份活性化合物、25重量份環(huán)己醇、65重量份沸點為210-280℃的礦物油餾分和10重量份40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物的水分散體；V.80重量份活性化合物、3重量份二異丁基萘-1-磺酸鈉、10重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉和7重量份粉狀硅膠在錘磨機中研磨的混合物；通過將該混合物精細地分布在水中得到噴霧混合物；VI.3重量份活性化合物和97重量份細碎高嶺土的均勻混合物；該粉末包含3重量％活性化合物；VII.30重量份活性化合物、92重量份粉狀硅膠和8重量份噴霧于該硅膠表面上的石蠟油的均勻混合物；該配制劑賦予活性化合物以良好的粘附性；VIII.40重量份活性化合物、10重量份苯酚磺酸/脲/甲醛縮合物的鈉鹽、2重量份硅膠和48重量份水的穩(wěn)定水分散體；該分散體可以進一步稀釋；IX.20重量份活性化合物、2重量份十二烷基苯磺酸鈣、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、20重量份苯酚磺酸/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和88重量份鏈烷烴礦物油的穩(wěn)定油分散體。
應用實施例本發(fā)明混合物的協(xié)同增效活性可以由下列試驗證實將活性化合物單獨或一起在63重量％環(huán)己酮和27重量％乳化劑的混合物中配制成10％乳液并用水稀釋到所需的濃度。
通過測定侵染的葉面積(％)進行評價。將這些百分數(shù)轉化成效力。使用Abbot公式按如下計算效力(W)W＝(1-α/β)·100a對應于已處理植物的真菌侵染(％)，和b對應于未處理(對照)植物的真菌侵染(％)。
效力為0是指已處理植物的侵染程度對應于未處理對照植物的侵染程度；效力為100是指已處理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的預期效力使用Colby公式確定[R.S.Colby，Weeds(雜草)15，20-22(1967)]并與觀察到的效力比較。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E為以濃度a和b使用活性化合物A和B的混合物時的預期效力，以相對于未處理對照的％表示，x為以濃度a使用活性化合物A時的效力，以相對于未處理對照的％表示，y為以濃度b使用活性化合物B時的效力，以相對于未處理對照的％表示。應用實施例對由稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)引起的稻瘟病的保護活性將栽培品種為“Tai-Nong 67”的盆載稻秧苗的葉子用活性化合物的含水制劑噴霧至滴流，所述制劑由包含10％活性化合物、85％環(huán)己酮和5％乳化劑的儲備溶液制備。第二天將植物用稻瘟病菌的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗植物在22-24℃和95-99％相對大氣濕度下于氣候調(diào)節(jié)室中放置6天。然后肉眼評價在葉子上的侵染發(fā)展程度。
將侵染葉面積的百分數(shù)測定值轉化成相對于未處理對照的％的效力?；钚曰衔锝M合的預期效力使用Colby公式確定[R.S.Colby，“計算除草劑組合的協(xié)同增效和拮抗反應”，雜草(Weeds，15，第20-22頁(1967))并與觀測到的效力相比較。
表1對比試驗
表2本發(fā)明混合物
*)使用Colby公式計算的效力試驗結果表明在所有混合比下觀測到的效力高于事先使用Colby公式計算的效力。
權利要求
1.一種用于作物保護的混合物，包含協(xié)同有效量的如下組分作為活性組分A)式I的肟醚衍生物 其中各取代基如下所定義X為NH或氧；R1、R3相互獨立地為氫、氰基、C1-C4烷基、環(huán)丙基或C1-C4鹵代烷基；R2、R4相互獨立地為氫、C1-C4烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代鏈烯基或C3-C6鹵代炔基；和B)式II化合物
2.如權利要求1所要求的混合物，包含化合物I-4作為組分A
3.如權利要求1或2所要求的混合物，其中組分A和B以20∶1至1∶200的混合比存在。
4.一種防治植物病原性有害真菌的方法，包括用權利要求1-3中任一項所要求的殺真菌混合物處理真菌、其棲息地或需要防治真菌侵染的材料、植物、種子、土壤、區(qū)域或空間，其中化合物I和化合物II的施用可以同時，即聯(lián)合或單獨進行，或依次進行。
5.如權利要求4所要求的方法，其中將有害真菌、其棲息地或需要防治有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間用0.005-1kg/ha的如權利要求1或2所述的化合物I處理。
6.如權利要求4所要求的方法，其中將有害真菌、其棲息地或需要防治有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間用0.01-1kg/ha的如權利要求1所述的化合物II處理。
全文摘要
公開了用于防治有害真菌和昆蟲的混合物，該混合物包含協(xié)同有效量的如下組分作為活性組分A)式(I)的肟醚衍生物，其中各取代基如下所定義X為NH或氧；R
文檔編號A01N51/00GK1615079SQ03802271
公開日2005年5月11日 申請日期2003年1月3日 優(yōu)先權日2002年1月17日
發(fā)明者T·格羅特, E·安莫曼, R·施蒂爾勒, G·洛倫茲, G·斯坦穆勒, K·謝爾伯格, E·哈登 申請人:巴斯福股份公司