專利名稱：制備水下發(fā)泡型的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是于1992年7月8日申請的申請?zhí)枮?2105653．2的專利申請的分案申請。
本發(fā)明涉及一種制備水下發(fā)泡型的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法。
用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的組合物包括制定農(nóng)業(yè)化學(xué)品的制劑，設(shè)計成用水稀釋來使用的以及設(shè)計成不用水稀釋通過它們本身來使用的。前者在制備農(nóng)業(yè)化學(xué)品溶液時需要有一大容器以保存大量的水，以使用或貯藏這樣的農(nóng)業(yè)化學(xué)品溶液，以及使用這種溶液的設(shè)備，進(jìn)一步地，為了均勻地施用農(nóng)業(yè)化學(xué)品溶液，必須有一人攜帶撒藥器械走入水稻田施用，在后者，需要應(yīng)用專用設(shè)備以處理大面積的水稻田，在某些情況下，必須有一人走入水稻田去使用。在是顆粒劑的情況下，有可能不使用設(shè)備而用手工使用它們，但這需要在水稻田工作一段很長的時間。這樣，將農(nóng)業(yè)化學(xué)制品應(yīng)用于水稻田對農(nóng)民來說是很辛苦的，并且農(nóng)業(yè)化學(xué)制品在使用過程中將接觸到皮膚或粘在衣服上也是危險的。
在這種情況下，已研究了安全并以節(jié)省勞力方式，不需要步行入水稻田使用的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的方法，例如，建議一種方法，其中的一種制劑能浮在水中，從水稻田間的田埂上撒入(日本未審查專利出版物No．99327／1978)。然而，這種制劑不能全部分散在水的表面，而且此組合物有時可通過風(fēng)飄到稻的秧苗上而引起植物毒性。進(jìn)一步地，當(dāng)所用的載體是水不溶性的，載體繼續(xù)在水面上漂浮，甚至在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分已溶解于水中，這些載體將和水一起排入河中引起水稻田和河流的污染。另一方面，已報導(dǎo)的方法中，當(dāng)用水來灌溉時將可流動的制劑滴加入水稻田的入口處(日本種子科學(xué)，第27研究會快報“通過流動性制劑對水稻田種子的控制”和第28研究會快報“通過流動性制劑對水稻田雜草的控制(2)”)。然而，這種方法存在著一個農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分在水稻田中均勻分布的問題，而且難以達(dá)到恒定的除草效果。
另一方面，建議在殺蟲劑組合物(日本未審查專利出版物No．206301／1984)，水稻田除草顆粒劑或片劑(日本審查過的專利出版物No．27939／1972)和水稻田除草劑(日本未審查專利出版物No．128301／1991)中具有含由酒石酸和碳酸氫鈉組成的發(fā)泡劑組合物加入到農(nóng)業(yè)化學(xué)制品配方中。進(jìn)一步地，建議將穩(wěn)定的發(fā)泡組合物(日本未審查專利出片物No．56434／1982)在其中加入粘度至少300CS的二甲基聚硅氧烷(硅氧烷)或其改性產(chǎn)物以防止貯存過程中發(fā)泡能力變差。
使用這種發(fā)泡劑的這些制劑是有問題的，例如，殺蟲劑組合物，水稻田除草顆粒劑或片劑以及水稻田除草劑有一問題是貯存很長一段時間后發(fā)泡能力趨于變差，盡管在制得它們后的最初階段的水中顯示出很好的發(fā)泡特性，進(jìn)一步地，當(dāng)它們的用量是幾十毫克到幾克，它們顯示出很好的分散性，但當(dāng)它們的用量在幾十克時，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的發(fā)泡速率和擴散速率間的平衡趨于變差，而且很可能在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品所有量的活性成分分散完成之前發(fā)泡就已結(jié)束，由此農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分很可能在部分使用時局部過濃而產(chǎn)生植物毒性，或不能獲得合適的效果，殺蟲劑組合物在使用時是用水來稀釋的，如果它未經(jīng)水稀釋直接用于水稻田，擴散很可能是不充分的，上述穩(wěn)定發(fā)泡組合物是一種用于口服藥品配方而在醫(yī)學(xué)上使用或作為假牙的清潔劑，且當(dāng)農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分加入而將此制劑用于水稻田時將獲得不合適的分散。在一塊平常的水稻田里，可以看到在攪成泥漿及平整幾天后藻類的繁殖，而且這種藻類有時覆蓋在水的表面，若用于水稻田的一般組合物在此階段時，覆蓋在水表面的藻阻止了農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的分散，并且這樣在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的分布上產(chǎn)生了一個問題。
本發(fā)明的一個目的是解決以前文獻(xiàn)中的這些問題并提供一種能安全并以節(jié)省勞力方式使用的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的組合物，從水稻田間的田埂投入到水稻田，而不需要使用這種農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的人走入水稻田來施用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品，并且可模塑成每塊從1到200g所需要的形狀和大小的藥物，本發(fā)明的另一個目的是提供一種在施用的地方不會有殘留組合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物，甚至當(dāng)水表面覆蓋著藻類時農(nóng)業(yè)化學(xué)制品也能很好地擴散，并且在貯存很長一段時間后性能沒有變差時也有很好的穩(wěn)定性。
這樣，本發(fā)明提供了一種用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品模塑的固體組合物，作為基本組分它包含，一種農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，一種在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，一種在常溫下是固體的高分子化合物和防水劑。在需要的情況下，這樣模塑的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物可進(jìn)一步地用水溶性薄膜來包裹。
這種用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物可通過包括將農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，能在水中產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，常溫下是固體的水溶性聚合物和防水劑混合，然后再以模壓的方法來制備的；或加熱熔融常溫下是固體的水溶性聚合物，混入農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分和防水劑，冷卻此混合物，混入在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，然后再模壓的方法來制備；或加熱熔融常溫下是固體的水溶性聚合物，至少在防水劑中混合入在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，碳酸鹽和固體水溶性酸性物質(zhì)，然后冷卻此混合物，均勻地混合其余成分，然后再模壓的方法來制備；或加熱熔融常溫下是固體的水溶性聚合物，混合防水劑，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，然后在一只固化用的模塑框架中冷卻此混合物的方法來制備的。并且，若可能的話，用水溶性薄膜來覆蓋此模塑產(chǎn)物。
按本發(fā)明的第二方式，本發(fā)明涉及制備能安全并以節(jié)省勞力方式用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法。
近來已研究了各種能安全并以節(jié)省勞力方式使用不需要人進(jìn)入水稻田的農(nóng)業(yè)組合物，例如，建議一種含除草活性成分，表面活性劑，碳酸鹽和水溶性酸的組合物(日本未審查專利出版物No．128301／1991)以及一種含除草活性成分，表面活性劑和粘合劑的組合物(日本未審查專利出版物No．173802／1991)。對于這些農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的固體組合物，使通過將一些這樣的組合物撒入水稻田而不需要人走入水稻田來使用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品成為可能，這樣就能避免農(nóng)業(yè)化學(xué)制品粘在皮膚或衣服上，并且使用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品時避免濺撒。這樣，這種組合物使安全并省勞力來使用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品成為可能。
這種農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物通常是通過將所有組分的粉末放在一研缽中并在從幾十到幾百kg／cm2的高壓力下進(jìn)行壓縮。
對于通過在這樣高壓力下壓縮來制備這種農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物，制備方法和農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物存在一些問題，例如，在按工業(yè)規(guī)模來制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法中，通過上述在高壓下壓縮的方法，可將粉末連續(xù)地供入研缽中，且粉末需要有高度的流動性。因此，初步處理或大規(guī)模設(shè)備需要在通過研缽壓緊并模塑之前用滾筒壓緊機或其它成顆粒機器使粉末初步顆?；＿M(jìn)一步地，在壓縮模塑之后，組合物被設(shè)計成能從研缽或壓制工具中松開，然而，當(dāng)農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物中含有液體物質(zhì)時，在壓縮時液體趨向被擠出，而一部分組合物則趨于粘在研缽上，因此，液體物質(zhì)不能加入相當(dāng)多的量。
經(jīng)壓縮制得的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物中外面空氣可穿過組合物內(nèi)部很微小的空隙而與之接觸。因此，當(dāng)這種組合物貯存很長一段時間，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分或一些構(gòu)成組合物的組份可能通過例如空氣中的水分而變性。
在上述農(nóng)業(yè)化學(xué)制品壓縮-模塑組合物中包含一種與水反應(yīng)生成氣泡的物質(zhì)(日本未審查專利出版物N0．128301／1991)，當(dāng)將組合物撒入水稻田時，水通過微小空隙滲透入組合物的內(nèi)部，于是，從組合物的內(nèi)部快速發(fā)生發(fā)泡，且發(fā)泡可能在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分分散入水中前就已結(jié)束。結(jié)果，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分將有相當(dāng)大量殘留在使用處，由此就可能產(chǎn)生植物毒性，或在除了使用處的地方產(chǎn)生不合適的效果。
本發(fā)明第二種方面的目的是解決以前的這些問題并提供一種在水下發(fā)泡型的使安全并節(jié)省勞力使用成為可能的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法，以及能容易制備并含相對大量的構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的液體組份。本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備高效農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法，這種組合物在貯存很長一段時間過程中各組份不會變性，且在水稻田中農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的分散力也很好。
這樣，按第二種方式，本發(fā)明提供了一種制備含水下發(fā)泡型的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法，作為基本組份，一種農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，一種在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分以及一固體水溶性聚合物，其中包括加熱熔融固體水溶性聚合物，在熔化階段時混入構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的其它組份，在框架容器中冷卻并固化此混合物。
下面，本發(fā)明將結(jié)合優(yōu)選實例進(jìn)行詳細(xì)描述。
典型的在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分是一碳酸鹽等與固體水溶性酸性物質(zhì)的混合物。
本發(fā)明碳酸鹽等包括，如，碳酸鹽，碳酸氫鹽和過氧化碳酸鹽，碳酸鹽可以是如，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銨，碳酸鋰，碳酸鈣，碳酸鎂或碳酸鋇，碳酸氫鹽可以是如，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨或碳酸氫三鈉，過氧化碳酸鹽可以是如，過氧化碳酸鈉或過氧化碳酸鉀。其中，碳酸鹽和碳酸氫鹽是優(yōu)選的，且碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鈉和碳酸氫鉀最優(yōu)選，它們可以二種或多種鹽類使用在化合物中，如，碳酸鈉和碳酸氫鈉，或碳酸鉀和碳酸氫鉀，都可使用于化合物中。
至于固體水溶性酸性物質(zhì)，無機酸物質(zhì)或有機羧酸都可使用，例如，磷酸鹽或酸式縮合磷酸鹽，如磷酸二氫鈉，磷酸二氫鉀，酸式偏磷酸鈉，酸式偏磷酸鉀，酸式焦磷酸鈉或酸式焦磷酸鉀，或是羧酸或含氧羧酸，如草酸，琥珀酸，己二酸，富馬酸，酒石酸，檸檬酸，蘋果酸，葡糖酸或馬來酸，都可使用。其中，檸檬酸，酒石酸，琥珀酸，富馬酸或蘋果酸是優(yōu)選的，二種或多種水溶性酸性物質(zhì)可合并使用，例如，至少二種酸，如檸檬酸和富馬酸，或酒石酸和蘋果酸，都可使用于化合物中。碳酸鹽等與水溶性酸性物質(zhì)的混合比率優(yōu)選地從1∶10到10∶1，更優(yōu)選的是從1∶1到3∶1(摩爾比)。含這種碳酸鹽等和固體水溶性酸性物質(zhì)的發(fā)泡組份與整個組合物的混合比，沒有特別限制，但通常在20-90％(重量)的范圍內(nèi)，優(yōu)選的是30-90％(重量)，更優(yōu)選的是30-50％(重量)，作為在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分的總量。
在常溫下是固體的水溶聚合物可以如，平均分子量至少為1000的聚乙二醇，含嵌段共聚物，作為親脂基團(tuán)，平均分子量至少為1000的聚乙二醇和由丙烯氧化物聚合反應(yīng)獲得的聚丙二醇以及含在兩者末端加聚反應(yīng)的乙烯氧化物，作為親水基團(tuán)，或平均分子量至少為100，000的聚乙二醇氧化物，特定例子包括平均分子量為1000，4000，6000或20000的聚乙二醇，Emalgen PP-290(氧乙烯-氧丙烯的嵌段共聚物，平均分子量8000，由Kao公司制造)，Epan 485(聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物，由Daiichi KogyoSeiyaku K．K制造)，Epan 680(同上)，Epan 785(同上)，Epan U-105(同上)，Epan U-108(同上)，Newpol PE-68(聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物，由Sanyo Kasei K．K．制造)，Newpol PE-78(同上)，Newpol PE-88(同上)，Newpol PE108(同上)，和平均分子量為100000，300000，1000000或4000000的聚乙烯氧化物。這種水溶性聚合物的加入保護(hù)組合物的發(fā)泡成分避免和外部空氣反應(yīng)，以及下文所述的防水劑，它可以防止農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物發(fā)泡的快速完成而能保證發(fā)泡過程取得合適的時間，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物優(yōu)選的發(fā)泡時間是可基于農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的類型，組合物的重量，水溫等而變化的，通常，是從1分鐘到6小時，若組合物的重量在1g左右的水平，優(yōu)選的是從5到20分鐘，若組合物在10g左右的水平，優(yōu)選的是從10到40分鐘，若組合物在50g左右的水平，優(yōu)選的是從20到80分鐘，若組合物在100g左右的水平，優(yōu)選的是從30到120分鐘，若組合物在200g左右的水平，優(yōu)選的是從40到160分鐘，要延長發(fā)泡時間，需加入水溶性聚合物，通常加入的量為5-70％(重量)，優(yōu)選的是從10-70％(重量)，更優(yōu)選的是從10-40％(重量)，基于整個組合物的重量。
用于本發(fā)明的防水劑是一能防水物質(zhì)，可用的如，金屬皂如硬脂酸鈣，硬脂酸鎂或硬脂酸鋁，蠟如n-石蠟，異石蠟，石蠟，微晶蠟，聚烯烴蠟或蜂蠟，礦物油如液體石蠟或正十四烷，植物油如豆油，萊油，椰子油，米糠油或松節(jié)油，動物油如牛油，鯨油或角鯊?fù)椋凸栌腿绻栌突蚋男缘墓栌?，其中，物質(zhì)比重不超過1的是優(yōu)選的，比重不超過1的物質(zhì)可以有，如，礦物油，植物油，動物油或硅油。在比重不超過1的防水劑中，難溶解農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的液體物質(zhì)是優(yōu)選的，且其中不溶解農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的更優(yōu)選。農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的溶解度優(yōu)選地是不超過40％(重量)，更優(yōu)選地是不超過10％(重量)。這樣可以提到的防水劑是植物油或硅油，在不溶解農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分且比重不超過1的液體防水劑中，具有粘度不超過200厘泊的物質(zhì)是優(yōu)選的，硅油是特別優(yōu)選的，由于它甚至在少量時也很有效。加入組合物的防水劑的比例通常從0．1-20％(重量)，在使用硅油的情況下，高效可從含1-20％(重量)時獲得。
用于本發(fā)明的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分可以如除草劑，殺菌劑，殺蟲劑，殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑，具體的可以如2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐基醚(醚菊酯)，0，0-二甲基0-4-甲基硫代-間-甲苯基硫代磷酸酯(MPP)，2-異丙基苯基甲基氨基甲酸酯(MIPC)，4-(甲基硫代)苯基二丙基磷酸脂(丙蟲磷)，2，3-二氫-2，2-二甲基苯并呋喃基-7-(二丁基氨基硫代)甲基氨基甲酸酯(丁硫克百威)，S-芐基-0，0-二-異丙基硫代磷酸酯(IBP)，1，2，5，6-四氫吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(咯喹酮)，α，α，α-三氟-3’-異丙氧基鄰甲苯甲酰苯胺(氟酰胺)，5-甲基-1，2，4-均三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三環(huán)唑)，4-硝基苯基2，4，6-三氯苯基醚(CNP)，4-(2，4-二-氯芐基)1，3-二甲基吡唑-5-甲苯-4-磺酸酯(吡唑特)，S-4-氯芐基二乙基硫代氨基甲酸酯(殺草丹)，2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)N-乙酰苯胺(Prethylactol)，2-苯并噻唑-2基氧代-N-甲基N-乙酰苯胺(苯噻草胺)，甲基-α-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2基氨基甲?；被酋?-0-甲苯甲酸酯(芐嘧黃隆)，2，4-二(乙基氨基)-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪(西草凈)，1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-對-甲苯基脲(殺草隆)，S-乙基吖庚因-1-硫代羧酸酯(草達(dá)滅)，5-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2基氨基甲酰基氨磺酰)-1-甲氧基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黃隆)，2-溴代-3，3-二甲基-N-(1-甲基-1-苯基乙基)丁基酰胺(Bromobutydo)，S-芐基1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(禾草畏)，S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羧酸酯(Dimepyperate)，N-(1，2-二甲基丙基)-N-乙基-6-甲基硫代-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(二甲丙乙凈)，2-[4-(2，4-二氯-間-甲苯基-1，3-二甲基吡唑氧-5基-氧代]-4’-甲基乙酰苯(吡草酮)，5-叔-丁基-3-(2，4-二氯-5-異丙氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-(3H)-酮(噁草酮)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲羧除草醚)，S-2-苯磺酰胺基乙基0，0-二-異丙基二硫代磷酸酯(地散磷)，4-(4-氯-0-甲苯氧基)丁酸乙酯(2甲4氯丁酸乙酯)，N-丁氧基甲基-2-氯-2’，6’-二乙基N-乙酰苯胺(丁草胺)，(E)-(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑基-1-)基戊-1-烯3-醇(烯效唑)，或(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑基-1基)戊3-醇(多效唑)。然而，用于本發(fā)明作為農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分并無特別限制。農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分在組合物中的比例隨活性成分的類型和組合物的效用而變化。且通常它在5到70％(重量)的范圍內(nèi)，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分可單獨或二種或多種上述的混合物來使用。
至于本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的組合物，通常用于農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的表面活性劑有，例如陰離子型或非離子型表面活性劑，如烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷芳基磺酸鹽，磷酸烷基酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷芳基醚，聚(亞烷基)二醇或木素磺酸鹽；作為增充劑，細(xì)小的礦物粉如粘土，滑石，硅藻土或碳酸鈣，或水溶性增充劑如尿素，硫酸銨，硫酸鈉，蔗糖，葡萄糖或糊精；分子量不超過1000的聚乙二醇；有機溶劑如甲基萘，苯基硅烷基乙烷，二甲苯或氯甲苯；和防分解劑，在需要時可加入。
按本發(fā)明用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物可直接使用或?qū)⒛Ｋ墚a(chǎn)品撒入水稻田，且模塑產(chǎn)品可用水溶性薄膜包裹，使當(dāng)手工使用者將它使用于水稻田時，可避免農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分直接與皮膚接觸，如果此組合物用少量空氣包圍，當(dāng)這種組合物用于水稻田時，它立即浮于水面，然后當(dāng)水溶性薄膜即溶于水中后，組合物在水中緩慢下沉，由此可能防止組合物埋在水稻田土壤中。用于本發(fā)明的水溶性薄膜并無特別限制，如，由如聚乙烯醇，甲基纖維素，藻酸鈉，聚丙烯酸鈉，聚乙烯氧化物，羥丙基纖維素，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，淀粉或阿拉伯樹膠制成的水溶性薄膜，都可使用。
按本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物含從5-70％(重量)的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，總和為從20-90％(重量)的在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，從5-70％(重量)的在常溫下是固體的水溶性聚合物和從0．1-20％(重量)的防水劑。這種組合物經(jīng)下述方法來制備，即，可通過混合并將農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分，在常溫下是固體的水溶性聚合物和防水劑磨成粉狀，然后在10到300kg／cm2的壓力下模壓來制備；或通過加熱熔融在常溫下是固體的聚乙二醇，將它與農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分混合，然后冷卻此混合物使凝固化，混合在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分和防水劑成分至凝固的混合物，然后再模壓來制備；或加熱熔融在常溫下是固體的水溶性聚合物達(dá)到至少是熔點的溫度，至少將在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分混合在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分中，防水劑，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分中，然后冷卻此混合物使凝固化，并將其它原料混入凝固的混合物中，再進(jìn)行模壓來制備；或加熱熔融在常溫下是固體的固體水溶性聚合物達(dá)至少熔點的溫度，混合熔融的化合物，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，防水劑，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分和其它原料，然后將此混合物引入一閉式或開式的框架中，冷卻使凝固化。在需要的情況下，將獲得的固體組合物可封入水溶性薄膜中。按本發(fā)明用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的形狀可以是球形，圓筒形或雞蛋形。然而，任何形狀只要適于撤播手工操作的都可接受。本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的大小隨農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分的類型或水稻田的大小而變化。然而，每份組合物的重量通常從1到200g，優(yōu)選的是從10到100g。一單位體積的重量優(yōu)選地是在從0．5-2．5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是從1．0-2．0，從播撒效率來看。
當(dāng)農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物用水溶性薄膜包裹時，在水中具有不同水溶性的兩種或多種類型的水溶性薄膜都可使用，使得農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物會逐步松動并擴散。例如，用不同水溶性的水溶性薄膜包住的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物模塑制品的多功能性是隨著水溫而變化的，且它們還進(jìn)一步地用水溶性薄膜包裹，使得在所需水溫的水稻田中必要的組份能以一定量擴散。
對于本發(fā)明農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的合適效果是通過將一塊組合物使用于每公畝水稻田而獲得的，這樣農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分能完全擴散到整個水稻田中。然而，基于農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的特性，可調(diào)節(jié)用于水稻田的份數(shù)以達(dá)到便于或降低活性成分?jǐn)U散或分散的目的。通常使用從對每10公畝為1到50份，優(yōu)選的從5到30份。
下面，本發(fā)明的第一種方式將結(jié)合實施例和比較實施例來詳細(xì)說明。然而，必須明白本發(fā)明并不意味著局限于這些具體的實施例。
在下面的實施例和比較實施例中，除非有其它特定含義，“份數(shù)”是指“重量份數(shù)”。
在60℃時加熱熔化20份聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物(New-pol PE-108，商業(yè)名稱，由Sanyo Kasei Kogyo K．K．制造，熔點，50℃)，加入將15份咯喹酮溶于22．5份2-苯氧基乙醇(試劑，由Wako Junyaku K．K．制造)中獲得的溶液，23份碳酸氫鈉，2份碳酸鈉，10份酒石酸，2份蘋果酸，1份烷基苯磺酸鈉，4份特制的芳族磺酸-福爾馬林縮合產(chǎn)物的鈉鹽，和0．5份硅油(Toshiba硅油TSF 451-50，商業(yè)名稱，由Toshiba Silicone K．K．制造，如上所述)并攪拌均勻。然后，將50g混合物放入直徑為5cm有一打開蓋頂?shù)那蛐慰蚣苤胁⒗渲?0℃使凝固化。然后，將凝固產(chǎn)物從框架中取出以獲得本發(fā)明的組合物。
殺草丹為至少100％，芐嘧黃隆為不超過5％，Mephenaset為至少100％，粘度1厘沲)混合在一起。進(jìn)一步地，加入1份芐嘧黃隆，6份苯噻草胺，24份碳酸氫鈉和12份酒石酸并攪拌均勻。然后將50g混合物放入直徑為4cm的封閉式球形框架中并冷至30℃使凝固化。然后，將凝固的產(chǎn)物從框架中取出以獲得比較組合物。比較實施例11混合0．17％的芐嘧黃隆，1％苯噻草胺，1％的烷基苯磺酸鈉，2％的木素磺酸鈉，30％的皂土和60．83％的碳酸鈣粉末，再加入水，將此混合物捏和并通過一個直徑為0．8mm的孔擠出成顆粒物。這種粒狀產(chǎn)物在90℃時干燥并用16至32目篩分，混合95％的這種粒狀產(chǎn)物，5％的殺草丹獲得顆粒劑。比較實施例12混合30份咯喹酮，33份碳酸氫鈉，16份檸檬酸酐，16份聚乙二醇(平均分子量20000，熔點55℃)，1份烷基苯磺酸鈉和4份特種芳族磺酸-福爾馬林縮合產(chǎn)物的鈉鹽并攪拌均勻。然后將50g混合物用成片機(如上所述)在150kg／cm2壓力下進(jìn)行模壓成直徑為4cm的圓筒形片以獲得比較組合物。比較實施例13在60℃時加熱熔化20份聚乙二醇(平均分子量20000，熔點55℃)，和30份咯喹酮，1份烷基苯磺酸鈉，4份特種芳族磺酸-福爾馬林縮合產(chǎn)物的鈉鹽，10份氯仿(試劑，由Wako JunyakuK．K．制造，比量1．48，所用的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分的溶解性至少100％的咯喹酮，粘度1厘沲)，30份碳酸氫鈉和15份檸檬酸酐混合在一起，然后將此混合物冷至30℃獲得一固體。然后，將50g這樣獲得的混合物用成片機(如上所述)在50kg／cm2壓力下進(jìn)行模壓成直徑為4cm的圓筒形片以獲得比較組合物。比較實施例14混合5％的咯喹酮，1％的烷基苯磺酸鈉，2％的木素磺酸鈉，30％的皂土和62％的滑石，再加入水，將此混合物捏和并通過直徑為0．8mm的孔中擠出成粒，粒狀產(chǎn)物在90℃時干燥并用16到32目篩分以獲得顆粒。測試實施例1對稗子(Echinochloa crus-galli)和蘆葦(Scirpus junoides)除草效應(yīng)的實驗灌溉2公畝水稻田，攪成泥漿并經(jīng)平整，然后施肥，接著，播種下稗子和蘆葦?shù)姆N子，且移植入2-葉子階段的稻的秧苗(種類Kinnanpu)。移植深度達(dá)3cm，水的深度保持在從5-6cm，稻的秧苗移植七天后，100g實施例1-12的各個組合物撒入各塊水稻田。進(jìn)一步地，將300g比較實施例1的組合物，100g比較實施例2-10的各組合物和200g比較實施例6的組合物各自撒入相應(yīng)的水稻田。進(jìn)一步地，對于比較實施例11的顆粒，600g顆粒用手工均勻地施于水稻田。對于從移植到7天為止的葉子時期，稻的秧苗有4-葉子階段，稗子有1-1．5葉子階段，蘆葦有1-葉子階段。進(jìn)一步地，在從移植到7天為止的水稻田中，藻類繁殖并覆蓋了水面。使用組合物30天后，組合物對稻、稗子及蘆葦?shù)男Ч涂煽闯?，進(jìn)一步地，為了試驗多余的效果，從使用組合物到30天為止后播種入稗子和蘆葦?shù)姆N子，15天以后，即從使用組合物到45天止，組合物對稻、稗子及蘆葦?shù)男Ч涂煽闯?，進(jìn)一步地，組合物在水稻田的水下和水面的擴散度也可看出，所得結(jié)果列于表1和2中。
在表中，擴散度用○好，△不適當(dāng)和×差來表示。
對植物的效應(yīng)用11級從指數(shù)0即未經(jīng)處理的情況到指數(shù)10完全殺死來表示。
表1
表2
測試買施例2控制稻瘟病(稻梨孢)的實驗灌溉2公畝水稻田，攪成泥漿及平整，然后施肥，接著移植入2-葉子階段的稻秧苗(種類Kinnanpu)。移植深度為3cm，水的深度保持在5-6cm，稻的秧苗移植入60天后，將100g實施例13和14的各組合物和200g實施例15的組合物各自撒入水稻田，進(jìn)一步地，將100g比較實施例12和13的各組合物撒入相似的水稻田。對于比較實施例13的顆粒，將6009顆粒手工均勻地施于水稻田，從使用組合物到15天和30天為止，對稻的效果就可看到，從使用組合物到30天止，將五種稻的秧苗從各個水稻田的四個角和中央取出移植入一盆中，然后，將稻瘟病孢子懸浮液噴射一接種并栽培在一溫室中，從培植到1O天止，可檢查出壞死的損傷。結(jié)果用下式得到的控制率來表示。所得結(jié)果列于表3和表4中。 其中A是所觀察到的實驗稻的稻穗總數(shù)，B是含有稻瘟病結(jié)節(jié)或腐爛桿的稻穗數(shù)，C是含至少2／3的圓錐花序病害的稻穗數(shù)，D是含1／3-2／3的圓錐花序病害的稻穗數(shù)，和E是含少于1／3的圓錐花序病害的稻穗數(shù)。
表3 表4 基于下述標(biāo)準(zhǔn)來評價植物毒性-正常葉子(無植物毒性)。
±觀察到的不大于約10％葉子的植物毒性。
+觀察到的約10-30％葉子的植物毒性。
++觀察到的大于約30％葉子的植物毒性。測試實施例3組合物發(fā)泡和擴散性能實驗在直徑為30cm，高為l0cm的大尺寸陪替氏培養(yǎng)皿中，倒入1kg水稻田土壤，然后放入水，攪成泥漿并平整模擬的水稻田任其放置3天，然后以11／min的速度引入水，使表面的水總不斷更新，對于這種模擬水稻田的中央，將實施例1-19的各組合物和比較實施例1-10，12和13，從20cm和100cm的高度降落，直至測量出發(fā)泡完成的時間，并測出在水中的發(fā)泡度和擴散度，各組合物放在帶有蓋的玻璃容器中鋪開并在40℃時貯存30天，在同樣條件下的水中測出發(fā)泡度和擴散度。評價標(biāo)準(zhǔn)如下所述，所得結(jié)果列于表5和6中。
表5 發(fā)泡度◎劇烈發(fā)泡，且發(fā)泡一直持續(xù)到組合物分散結(jié)束。
○基本發(fā)泡，且發(fā)泡一直持續(xù)到組合物分散基本結(jié)束。
△基本發(fā)泡，但發(fā)泡未持續(xù)到組合物分散結(jié)束。
×觀察不到基本發(fā)泡。擴散度◎在降落處組合物沒有剩余?！鹪诮德涮幒苌倭拷M合物有剩余。△在降落處少量組合物有剩余?！猎诮德涮庯@著量組合物有剩余。
表6 發(fā)泡度○顯著發(fā)泡，且發(fā)泡持續(xù)到組合物完全分散?！鬏^少發(fā)泡，且發(fā)泡未持續(xù)到組合物分散。×觀察不到顯著的發(fā)泡擴散度○在降落處沒有組合物剩余的殘留物。△在降落處少量組合物有剩余。×在降落處顯著量組合物有剩余。
按本發(fā)明用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物是一種模塑成適于從水稻田的田埂撒入水稻田的形狀的固體組合物，由此，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的使用不需要使用者進(jìn)入水稻田，這樣，是既安全又省勞力，本發(fā)明的組合物在水中能發(fā)泡，且農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分能擴散或和泡一起分散。本發(fā)明提供了在控制發(fā)泡速率和在水面附近農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分分散的顯著效果，即，在水稻田中農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分?jǐn)U散過程中，逐漸以恒定的速率發(fā)泡，這樣就可能避免快速結(jié)束的發(fā)泡，使形成不充分的分散，以及在使用處農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分有顯著的剩余量。
然而，甚至當(dāng)藻繁殖在水稻田表面，擴散也不會被阻止，同時當(dāng)簡單地通過在水稻田的一處使用組合物，這將均勻地分散，這樣就能用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品來處理整塊水稻田，更進(jìn)一步地貯存過程中發(fā)泡成分在空氣水分作用下不會分解，因而組合物可貯存一段長時間。
現(xiàn)在，按第二種方式，本發(fā)明提供了一種制備水下發(fā)泡型的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法，作為基本組份此組合物包括，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分和固體水溶性聚合物，其中包含加熱熔融固體水溶性聚合物，在熔融階段，混入構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的其它組份與水溶性聚合物，在框架容器中冷卻并凝固此混合物。
用于本發(fā)明的固體水溶性聚合物可以是任何水溶性化合物，只要在常溫下是固體并以與構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的其它組份的混合物形式填入框架容器，在框架容器中冷卻并凝固此農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物，特別優(yōu)選的是熔點至少為40℃的水溶性聚合物，具體實施例可如前所述。然而，用于本發(fā)明的水溶性聚合物并不局限于這些具體的實施例，水溶性聚合物可單獨或二種或多種它們化合的混合物來使用，水溶性聚合物在農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物中的比例為5-70％(重量)，優(yōu)選地10-70％(重量)，更優(yōu)選地10-40％(重量)，基于整個組合物。
用于本發(fā)明的發(fā)泡成分可以是任何發(fā)泡劑，只要它能在水中發(fā)泡，典型的發(fā)泡成分是碳酸鹽等類似物與水溶性酸性物質(zhì)的化合物，然而，若碳酸鹽等類似物能單獨發(fā)泡，就不需要加入水溶性酸性物質(zhì)，作為水溶性酸性物質(zhì)，固體物質(zhì)是優(yōu)選的。
碳酸鹽等類似物如前所述。
碳酸鹽等類似物與水溶性酸性物質(zhì)的混合比率，優(yōu)選地在1∶10-10∶1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選地是1∶1-3∶1，摩爾比。
進(jìn)一步地，作為發(fā)泡成分，過氧化氫加成物和氯化異氰脲酸或過一硫酸都可合并用于化合物中，過氧化氫加成物和氯化異氰脲酸或過一硫酸的比率，優(yōu)選地為25∶1-1∶5摩爾比。
發(fā)泡成分在整個組合物中的比例是基于農(nóng)業(yè)化學(xué)制品中活性成分的類型和其它組份而變化的，但通常在20-90％(重量)，優(yōu)選地是30-90％(重量)，更優(yōu)選的是30-50％(重量)。
農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分可以如除草劑，殺真菌劑，殺昆蟲劑，殺螨劑或植物生長調(diào)節(jié)劑，如前所述，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品活性成分在整個組合物中的比例是基于活性成分的類型和它的使用目的而變化的，但通常在5-70％(重量)的范圍內(nèi)。進(jìn)一步地，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分可單獨或二種或多種它們化合的混合物來使用。
在本發(fā)明的方法中，表面活性劑，增充劑，有機溶劑，發(fā)泡穩(wěn)定劑，防分解劑等，通常都可用于制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物，在需要的情況下，都可加入本發(fā)明的組合物中，如前所述。
按制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法，按本發(fā)明的第二種方式，加熱水溶性聚合物達(dá)至少到熔點以獲得液體的溫度，然而，在加熱前，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分或除了水溶性聚合物之外的構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)品組合物的其他成分，如發(fā)泡成分，可初步加入至水溶性聚合物中，加熱溫度可達(dá)任何程度，只要水溶性聚合物能熔化。從操作效率的觀點來看，加熱溫度優(yōu)選地在聚合物的熔點到100℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選地是50-80℃，然后，將構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的剩余組份加入液體水溶性聚合物中并加以混合，混合溫度可高于加熱熔化水溶性聚合物的溫度，但通常稍低于加熱熔化溫度。
用來加熱熔化水溶性聚合物的設(shè)備和用來混合其它組份的設(shè)備，可以是分開的設(shè)備，也可以是同一設(shè)備，在設(shè)備周圍包裹著電加熱裝置或蒸汽裝置使溫度能調(diào)節(jié)在某一水平上，是優(yōu)選的，在液體混合物有一高粘度的情況時，從效率的觀點來看，優(yōu)選使用裝有多檔攪拌葉片的設(shè)備。
將液體均勻混合，然后裝入框架容器中，進(jìn)行自然冷卻或用冷卻裝置強制冷卻，使液體混合物在框架容器中凝固化，獲得農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物。通常，構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的一部分組份溶于熔化的水溶性聚合物中，隨后，就會發(fā)生熔點降低的現(xiàn)象，因此，混合物通常在低于水溶性聚合物熔點的溫度凝固。
除了上面所說的，構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的所有組份均勻混合物的粉末可放入一框架容器中，并與框架容器一起加熱至水溶性聚合物熔化的溫度，當(dāng)水溶性聚合物在框架中熔化形成一液體混合物時，混合物與框架一起冷卻凝固。
框架容器有一個或二個凹陷以接受液體混合物，凹陷的大小能接受1-200g農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物，凹陷的形狀并無特別限制，例如，可以是球形，半球形，圓筒形，立方形，圓錐形，多邊圓錐形，有圓底的圓筒形，有平底的多邊錐體或圓錐形，枕形或無特定形狀。
框架容器由一材料制成，包括，例如，玻璃如硼硅玻璃或鈉鈣玻璃，金屬如鋁或不銹鋼，水不溶塑料如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚酰胺，聚酯，聚氯乙烯，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)樹脂，氟樹脂，脫乙酰殼多糖，聚氨基甲酸乙酯或聚醚，水溶塑料如克擔(dān)(curdran)，卜魯蘭(pluran)，聚乙烯醇，乙烯-乙烯基乙酸鹽共聚物或聚醚橡膠如天然橡膠或合成橡膠，紙如紙漿板或波面紙板，木，如軟木，以及礦物材料如石膏，塑料材料的框架是特別優(yōu)選，這是由于含有熔點至少為40℃的水溶性聚合物的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物易于從中取出而不會粘在容器上，在所用的框架同樣作為農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的包裝容器的情況下，當(dāng)冷卻液體混合物使凝固化時熱很易擴散，且凝固作用在室溫下在很短時間內(nèi)就可完成，就可省去將模塑組合物從框架容器中取出的步驟，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物很容易地就可制得。進(jìn)一步地，在所用的框架容器作為農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物包裝容器是用水溶塑料制得的情況下，包括在框架容器中的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物可撒入水稻田而不需要將組合物從框架容器中取出。
現(xiàn)在，本發(fā)明的第二種方式將結(jié)合實施例和比較實施例作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，然而，必須明白的是本發(fā)明并不意味著局限于這些具體的實施例。
在下面實施例和比較實施例中，除非有其它特定含義，“份數(shù)”是指“重量份數(shù)”。
在70℃加熱熔化40份聚乙二醇(平均分子量4000，熔點53．5-57．5℃)，在50°-60℃的溫度下和22份噻草平鈉，24份碳酸氫鈉和14份檸檬酸酐混化。然后，將100g獲得的均勻液體混合物填入由聚氯乙烯制得的半徑為2．5cm高度為5cm的圓筒形框架容器中，保持在室溫下使凝固化，然后，將凝固的產(chǎn)物從框架容器中取出以獲得農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的圓筒形組合物。
在70℃時加熱熔化35份聚乙二醇(平均分子量20000，熔點60-63℃)，在50-60℃的溫度下和15份咯喹酮，1份烷基苯磺酸鈉，4份特種芳族磺酸-福爾馬林縮合產(chǎn)物的鈉鹽，5份尿素和40份硫酸銨混合，然后，將50g獲得的均勻液體混合物填入由聚丙烯制成的半徑為2．5cm的半圓形框架容器中，保持在室溫下使凝固化，將凝固產(chǎn)物從框架容器中取出以獲得比較組合物。測試實施例4組合物發(fā)泡和分散性能的測試本實驗如測試實施例3相同的方式進(jìn)行，實驗結(jié)果列于表7中。
表7 表7(續(xù)) 發(fā)泡度O顯著地發(fā)泡，且發(fā)泡持續(xù)到組合物完全分散?！鬏^少發(fā)泡，且發(fā)泡未持續(xù)到組合物分散?！劣^察不到顯著的發(fā)泡擴散度O在降落處沒有組合物剩余△在降落處有少量的組合物剩余。x在降落處有顯著量的組合物剩余。測試實施例5對稗子和蘆葦除草效應(yīng)的測試本實驗如測試實施例l相同的方式進(jìn)行，測試結(jié)果列于表8中。
在表中，擴散度用O好，△不殼分和×差來表示。
對植物的效應(yīng)用11級從指數(shù)○即未經(jīng)處理的情況到指數(shù)10完全殺死來表示。
表8 測試實施例6控制稻瘟病的測試本實驗如測試實施例2相同的方式進(jìn)行。實驗結(jié)果列于表9中表9 基于下述標(biāo)準(zhǔn)來評價植物毒性-正常葉子(無植物毒性)；±觀察到的不大于約10％葉子的植物毒性。
+觀察到的約10-30％葉子的植物毒性。
++觀察到的大于約30％葉子的植物毒性。
按本發(fā)明的方法，一種從水稻田的田埂上方便地使用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物，它使用安全并省勞力使用農(nóng)業(yè)化學(xué)制品成為可能，并能相當(dāng)容易地制備。
權(quán)利要求
1．一種制備水下發(fā)泡型的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品固體組合物的方法，作為基本組份組合物包括，農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分，在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分和固體水溶性聚合物，其特征在于，包括加熱熔融固體水溶性聚合物，在熔融階段混合構(gòu)成農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的其它組份與水溶性聚合物，并在一框架容器中冷卻凝固此混合物。
2．如權(quán)利要求1所述的制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法，其特征在于，其中的水溶性聚合物的熔點至少為40℃。
3．如權(quán)利要求1所述的制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法，其特征在于，其中的發(fā)泡成分是碳酸鹽等類似物和固體水溶性酸性物質(zhì)的混合物。
4．如權(quán)利要求1所述的制備農(nóng)業(yè)化學(xué)制品組合物的方法，其特征在于，其中的框架容器是用塑料材料制成的。
全文摘要
一種用于水稻田的農(nóng)業(yè)化學(xué)制品模塑的固體組合物,作為基本組份包含,農(nóng)業(yè)化學(xué)制品的活性成分,在水中能產(chǎn)生氣體的發(fā)泡成分,在常溫下是固體的水溶性聚合物和防水劑。
文檔編號A01N25/34GK1282515SQ0010092
公開日2001年2月7日 申請日期2000年1月3日 優(yōu)先權(quán)日1991年7月8日
發(fā)明者加藤進(jìn), 鈴木蕓子, 中村完治 申請人:庫米?；瘜W(xué)工業(yè)株式會社